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1.

1 IMPORTANCIA Y TIPOS DE DESTILACION


Destilacin, proceso que consiste en calentar un lquido hasta que sus componentes ms
voltiles pasan a la fase de vapor y, a continuacin, enfriar el vapor para recuperar dichos
componentes en forma lquida por medio de la condensacin. El objetivo principal de la
destilacin es separar una mezcla de varios componentes aprovechando sus distintas
volatilidades, o bien separar los materiales voltiles de los no voltiles. En la evaporacin y
en el secado, normalmente el objetivo es obtener el componente menos voltil; el
componente ms voltil, casi siempre agua, se desecha. Sin embargo, la finalidad principal
de la destilacin es obtener el componente ms voltil en forma pura. Por ejemplo, la
eliminacin del agua de la glicerina evaporando el agua, se llama evaporacin, pero la
eliminacin del agua del alcohol evaporando el alcohol se llama destilacin, aunque se usan
mecanismos similares en ambos casos.

Si la diferencia en volatilidad (y por tanto en punto de ebullicin) entre los dos componentes
es grande, puede realizarse fcilmente la separacin completa en una destilacin individual.
El agua del mar, por ejemplo, que contiene un 4% de slidos disueltos (principalmente sal
comn), puede purificarse fcilmente evaporando el agua, y condensando despus el vapor
para recoger el producto: agua destilada. Para la mayora de los propsitos, este producto
es equivalente al agua pura, aunque en realidad contiene algunas impurezas en forma de
gases disueltos, siendo la ms importante el dixido de carbono.

Si los puntos de ebullicin de los componentes de una mezcla slo difieren ligeramente, no
se puede conseguir la separacin total en una destilacin individual. Un ejemplo importante
es la separacin de agua, que hierve a 100 C, y alcohol, que hierve a 78,5 C. Si se hierve
una mezcla de estos dos lquidos, el vapor que sale es ms rico en alcohol y ms pobre en
agua que el lquido del que procede, pero no es alcohol puro. Con el fin de concentrar una
disolucin que contenga un 10% de alcohol (como la que puede obtenerse por
fermentacin) para obtener una disolucin que contenga un 50% de alcohol (frecuente en
el whisky), el destilado ha de destilarse una o dos veces ms, y si se desea alcohol industrial
(95%) son necesarias varias destilaciones.

En la mezcla simple de dos lquidos solubles entre s, la volatilidad de cada uno es


perturbada por la presencia del otro. En este caso, el punto de ebullicin de una mezcla al
50%, por ejemplo, estara a mitad de camino entre los puntos de ebullicin de las sustancias
puras, y el grado de separacin producido por una destilacin individual dependera
solamente de la presin de vapor, o volatilidad de los componentes separados a esa
temperatura. Esta sencilla relacin fue anunciada por vez primera por el qumico francs
Franois Marie Raoult (1830-1901) y se llama ley de Raoult. Esta ley slo se aplica a
mezclas de lquidos muy similares en su estructura qumica, como el benceno y el tolueno.
En la mayora de los casos se producen amplias desviaciones de esta ley. Si un
componente slo es ligeramente soluble en el otro, su volatilidad aumenta anormalmente.
En el ejemplo anterior, la volatilidad del alcohol en disolucin acuosa diluida es varias veces
mayor que la predicha por la ley de Raoult. En disoluciones de alcohol muy concentradas,
la desviacin es an mayor: la destilacin de alcohol de 99% produce un vapor de menos
de 99% de alcohol. Por esta razn el alcohol no puede ser concentrado por destilacin ms
de un 97%, aunque se realice un nmero infinito de destilaciones.

Este proceso, conocido como rectificacin o destilacin fraccionada, se utiliza mucho en la


industria, no slo para mezclas simples de dos componentes (como alcohol y agua en los
productos de fermentacin, u oxgeno y nitrgeno en el aire lquido), sino tambin para
mezclas ms complejas como las que se encuentran en el alquitrn de hulla y en el petrleo.
La columna fraccionadora que se usa con ms frecuencia es la llamada torre de burbujeo,
en la que las placas estn dispuestas horizontalmente, separadas unos centmetros, y los
vapores ascendentes suben por unas cpsulas de burbujeo a cada placa, donde burbujean
a travs del lquido. Las placas estn escalonadas de forma que el lquido fluye de izquierda
a derecha en una placa, luego cae a la placa de abajo y all fluye de derecha a izquierda.
La interaccin entre el lquido y el vapor puede ser incompleta debido a que puede
producirse espuma y arrastre de forma que parte del lquido sea transportado por el vapor
a la placa superior. En este caso, pueden ser necesarias cinco placas para hacer el trabajo
de cuatro placas tericas, que realizan cuatro destilaciones. Un equivalente barato de la
torre de burbujeo es la llamada columna apilada, en la que el lquido fluye hacia abajo sobre
una pila de anillos de barro o trocitos de tuberas de vidrio.

La nica desventaja de la destilacin fraccionada es que una gran fraccin (ms o menos
la mitad) del destilado condensado debe volver a la parte superior de la torre y
eventualmente debe hervirse otra vez, con lo cual hay que suministrar ms calor. Por otra
parte, el funcionamiento continuo permite grandes ahorros de calor, porque el destilado que
sale puede ser utilizado para precalentar el material que entra.

Cuando la mezcla est formada por varios componentes, estos se extraen en distintos
puntos a lo largo de la torre. Las torres de destilacin industrial para petrleo tienen a
menudo 100 placas, con al menos diez fracciones diferentes que son extradas en los
puntos adecuados. Se han utilizado torres de ms de 500 placas para separar istopos por
destilacin.

Destilacin por arrastre de vapor

Si dos lquidos insolubles se calientan, ninguno de los dos es afectado por la presencia del
otro (mientras se les remueva para que el lquido ms ligero no forme una capa
impenetrable sobre el ms pesado) y se evaporan en un grado determinado solamente por
su propia volatilidad. Por lo tanto, dicha mezcla siempre hierve a una temperatura menor
que la de cada componente por separado. El porcentaje de cada componente en el vapor
slo depende de su presin de vapor a esa temperatura. Este principio puede aplicarse a
sustancias que podran verse perjudicadas por el exceso de calor si fueran destiladas en la
forma habitual.

Es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco solubles en agua. La


destilacin por arrastre de vapor se emplea para separar una sustancia de una mezcla que
posee un punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar.
De otra manera, la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin
selectiva del componente voltil de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo
anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el seno de la
mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no es la de
"arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase
inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En
este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin
(orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera
presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder
a la de un lquido puro a una temperatura de referencia.

Tambin se emplea para purificar sustancias contaminadas por grandes cantidades de


impurezas resinosas y para separar disolventes de alto punto de ebullicin de slidos
que no se arrastran.

Destilacin al vaco

Otro mtodo para destilar sustancias a temperaturas por debajo de su punto normal de
ebullicin es evacuar parcialmente el alambique. Por ejemplo, la anilina puede ser destilada
a 100 C extrayendo el 93% del aire del alambique. Este mtodo es tan efectivo como la
destilacin por vapor, pero ms caro. Cuanto mayor es el grado de vaco, menor es la
temperatura de destilacin. Si la destilacin se efecta en un vaco prcticamente perfecto,
el proceso se llama destilacin molecular. Este proceso se usa normalmente en la industria
para purificar vitaminas y otros productos inestables. Se coloca la sustancia en una placa
dentro de un espacio evacuado y se calienta. El condensador es una placa fra, colocada
tan cerca de la primera como sea posible. La mayora del material pasa por el espacio entre
las dos placas, y por lo tanto se pierde muy poco.

En general la destilacin se define como la operacin de separar, por transferencia de masa


y calor, las sustancias de una mezcla aprovechando la diferencia de volatilidades o puntos
de ebullicin. sta depende de parmetros como el equilibrio liquido-vapor, temperatura,
presin, composicin, energa (todos relacionados con las presiones de vapor de las
sustancias).
Debido a que muchas sustancias, que se desean separar por destilacin, no pueden
calentarse ni siquiera a temperaturas prximas a sus puntos normales de ebullicin (a una
atmsfera de presin), por que se descompondran qumicamente, o bien, otras sustancias
con puntos de ebullicin muy elevados demandaran gran cantidad de energa para su
destilacin a la presin ordinaria, se emplea el mtodo de destilacin al vaco o a presin
reducida. El cual consiste en reducir la presin de operacin para obtener la ebullicin a
temperaturas bajas, ya que un lquido empieza a hervir cuando su presin de vapor iguala
la presin de operacin.

Se deben utilizar torres empacadas para destilaciones a presiones absolutas del orden de
7 a 35 KN/m2, se pueden disear platos de capucha y perforados con cadas de presin
cercanas a 350 KN/m2, torres de aspersin para cadas de presin de 0.015 psi, y columnas
de aspersin agitadas mecnicamente y las de paredes mojadas para cadas de presin
an ms pequeas.

La destilacin al vaco se utiliza en productos naturales, como en la separacin de vitaminas


a partir de aceites animales y de pescado, lo mismo que en la separacin de muchos
productos sintticos industriales (como plastificantes).

Destilacin molecular centrfuga

Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra hermticamente y se
coloca en posicin vertical, se produce una separacin parcial de los gases como resultado
de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento llamado
vrtice, las fuerzas que separan los componentes ms ligeros de los ms pesados son miles
de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la separacin ms eficaz. Por ejemplo,
la separacin del hexafluoruro de uranio gaseoso, UF6, en molculas que contienen dos
istopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238, puede ser llevada a cabo por medio
de la destilacin molecular centrfuga.

Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra hermticamente y se
coloca en posicin vertical, se produce una separacin parcial de los gases como resultado
de la gravedad. En una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento llamado
vrtice, las fuerzas que separan los componentes ms ligeros de los ms pesados son miles
de veces mayores que las de la gravedad, haciendo la separacin ms eficaz. Por ejemplo,
la separacin del hexafluoruro de uranio gaseoso, UF6, en molculas que contienen dos
istopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio 238, puede ser llevada a cabo por medio
de la destilacin molecular centrfuga.

La destilacin molecular centrifuga es una tcnica de depuracin que tiene una amplia
utilizacin en la industria qumica, procesamiento de alimentos, productos farmacuticos y
las industrias del petrleo, as como la industria de productos qumicos especiales.
Sublimacin

Si se destila una sustancia slida, pasndola directamente a la fase de vapor y otra vez a
la fase slida sin que se forme un lquido en ningn momento, el proceso se llama
sublimacin. La sublimacin no difiere de la destilacin en ningn aspecto importante,
excepto en el cuidado especial que se requiere para impedir que el slido obstruya el
aparato. La rectificacin de dichos materiales es imposible. El yodo se purifica por
sublimacin.

Destilacin destructiva

Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada, descomponindose en varios


productos valiosos, y esos productos se separan por fraccionamiento en la misma
operacin, el proceso se llama destilacin destructiva. Las aplicaciones ms importantes
de este proceso son la destilacin destructiva del carbn para el coque, el alquitrn, el gas
y el amonaco, y la destilacin destructiva de la madera para el carbn de lea, el cido
etanoico, la propanona y el metanol. Este ltimo proceso ha sido ampliamente desplazado
por procedimientos sintticos para fabricar distintos subproductos. El craqueo del petrleo
es similar a la destilacin destructiva.
Cuando se calienta una sustancia a una temperatura elevada, descomponindose en varios
productos valiosos, y esos productos se separan por fraccionamiento en la misma
operacin, el proceso se llama destilacin destructiva.

Las aplicaciones ms importantes de este proceso son la destilacin destructiva


del carbn para el coque, el alquitrn, el gas y el amonaco, y la destilacin destructiva de
la madera para el carbn de lea, el cido etanoico, la propanona y el metanol. Este ltimo
proceso ha sido ampliamente desplazado por procedimientos sintticos para fabricar
distintos subproductos. El craqueo del petrleo es similar a la destilacin destructiva.

Destilacin azeotrpica

Mezcla azeotropica es aquella mezcla lquida de dos o ms componentes que poseen una
temperatura de ebullicin constante y fija, esta mezcla azeotropica se forma debido a que
al pasar al estado vapor se comporta como un lquido puro, es decir como si fuese un solo
componente, esto se verifica en el hecho que el vapor producido por la evaporacin parcial
del lquido tiene la misma composicin que el lquido.
El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo positivo y el que lo
hace a una temperatura mnima se llama azetropo negativo. La mayora de azetropos
son del tipo negativo.
Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los
constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin inicial, al
igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple, por lo que es
necesario aadir otro componente para romper la mezcla azeotrpica.
Si las temperaturas son muy altas, se puede utilizar la destilacin al vacio, lo que disminuye
los puntos de ebullicin de las sustancias, asi como la proporcion de las mezclas.
La composicin de la mezcla azeotrpica cambia si cambia la presin exterior, pudiendo
incluso a desaparecer dicha mezcla. Esto ocurre porque la temperatura de ebullicin
depende de la presin exterior.
En los grandes complejos petroqumicos, la destilacin azeotrpica es utilizada desde
decenios, siendo todava el procedimiento ms actual en el tratamiento de disolventes
termolbiles no miscibles con agua e impurificados con contaminantes lquidos.
Destilacin fraccionada
La destilacin fraccionada es un proceso fsico utilizado para separar mezclas de lquidos
mediante el calor, y con un amplio intercambio calrico y msico entre vapores y lquidos.
Se emplea principalmente cuando es necesario separar compuestos de sustancias con
puntos de ebullicin distintos pero cercanos.

La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de una columna de
fraccionamiento. sta permite un mayor contacto entre los vapores que ascienden con el
lquido condensado que desciende, por la utilizacin de diferentes "platos" (placas). Esto
facilita el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que reciben).
Ese intercambio produce un intercambio de masa, donde los lquidos con menor punto de
ebullicin se convierten en vapor, y los vapores de sustancias con mayor punto de ebullicin
pasan al estado lquido. Algunos de los ejemplos ms comunes son el petrleo, y la
produccin de etanol.

Destilacin por lotes o Batch

En las destilaciones por lotes, llamadas tambin batch, se carga al equipo una determinada
cantidad de la mezcla de inters para que, durante la operacin, uno o ms compuestos se
vayan separando de la mezcla original. Un ejemplo comn corresponde a las destilaciones
que ocurren en los laboratorios, donde el lquido es vaciado en un recipiente y calentado
hasta hervir. El vapor formado se retira continuamente por condensacin, que corresponde
al compuesto ms voltil.
En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composicin de la carga inicial
cambia con el tiempo. Esto trae consigo un incremento en la temperatura del recipiente y
decremento en la cantidad de los componentes menos voltiles a medida que avanza la
destilacin.
1.2 Relaciones de equilibrio lquido-vapor

2 Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vaco, se llena parcialmente


con una sustancia lquida A, sta se evaporar parcialmente, (si est en cantidad suficiente
para que el proceso no sea total), de modo que se alcanzar finalmente un estado de
equilibrio en el que la presin reinante en el recipiente es la presin de vapor de la
sustancia a la temperatura considerada, . Existen tablas en las que se pueden encontrar
directamente las presiones de vapor de sustancias puras a diversas temperaturas. Tambin
puede estimarse mediante frmulas empricas, como la de
Antoine: , estando tabulados los coeficientes A, B, y C para
muchas sustancias.

3 Supngase ahora un recipiente lleno de lquido A a una temperatura T0, de modo que una
de sus paredes es mvil. Si la presin externa sobre ella es P ~( y se le aporta calor, se
aumentar la temperatura del lquido y su presin de vapor, de modo que ambas presiones
tienden a igualarse. Cuando eso sucede se formar la primera burbuja de vapor, es decir,
comienza la ebullicin. La temperatura a la cual se igualan ambas presiones es el punto de
ebullicin a la presin P. Si sta es 1 atm tendremos el punto de ebullicin normal. Si se
sigue aportando calor, esta temperatura permanece constante entre tanto haya lquido,
aumentando de nuevo cuando toda la sustancia est en fase gaseosa.

4 Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase lquida, A y B. Eso quiere
decir, entre otras cosas que: a) la interaccin de molculas de A con molculas de B es
idntica a la que se da entre las molculas de A o entre las de B; b) el volumen de mezcla
es la suma de los volmenes de A y B por separado; c) el calor de mezcla es nulo; d) el
equilibrio lquido-vapor obedece la ley de Raoult.

5 La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presin parcial de una sustancia es igual
a su presin de vapor por la fraccin molar en la fase lquida, es decir:

6 , y tambin (13.1)

7 Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco y en el


que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado
de equilibrio en el que la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que
de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor:

8 (13.2)

9 siendo XA la composicin de la fase lquida en el equilibrio, diferente de la composicin inicial


de la mezcla. La presin total es menor que , la presin de vapor del ms voltil, y mayor
que , la presin de vapor del componente pesado. La figura 13.1 muestra el diagrama
de equilibrio a una temperatura T constante.

10

11 Fig. 13.1. Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.385).

12

13 Fig. 13.2. Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.381).

14 Considrese de nuevo una cmara con la tapa desplazable en la que se mantiene una
presin P constante. Supngase que est llena de una mezcla de A y B, de composicin
XA0. Al aportar calor se ir elevando la temperatura y se llegar un momento en el que la
presin de vapor de la mezcla iguale a P. A esta temperatura se llama punto de burbuja a
P, y a ella se forma la primera burbuja de vapor. La composicin del vapor, segn la ley de
Dalton, ser:
15 (13.3)

16 Si A es el componente ms voltil, es claro que es mayor que P y consecuentemente,


YA es mayor que XA,0. Se dice que el vapor est enriquecido en el componente ms voltil,
si bien es obvio que ello no implica que YA sea mayor que YB. Para el componente pesado
se cumple que YB es menor que XB,0.

17 Si se sigue aportando calor, la temperatura no se mantiene constante, sino que va


aumentando; ello se debe a que el lquido se va empobreciendo en componente voltil, por
lo que, para alcanzar la presin total, tendr que aumentar y , (ecuacin 13.2). El
calor aportado no solo se invierte en vaporizar, sino tambin en elevar la temperatura de
ambas fases.

18 Finalmente, llega un momento en el que queda una ltima gota de mezcla; esta mezcla
estar en equilibrio con un vapor cuya composicin, ser, obviamente, igual a la de la mezcla
lquida de partida; por tanto, aplicando la ley de Raoult se puede escribir:

19

20 siendo YA = XA,0. Resolviendo este sistema de ecuaciones se obtiene TR, la


llamada temperatura de roco, y XA, la composicin de la ltima gota de la mezcla, la ms
pobre en el componente ms voltil, A.

21 Conviene aclarar que TR tambin es la temperatura a la cual se producira la primera gota


de lquido a partir de una mezcla de vapores de A y B de composicin YA = XA,0; de ah el
nombre de temperatura de roco.

22 La figura 13.2. recoge el diagrama de equilibrio de fases a presin constante para este tipo
de mezclas.

23 Ahora bien, no todas las mezclas se comportan de este modo. As, por ejemplo, la mezcla
etanol-agua no es ideal, no cumple la ley de Raoult. Las desviaciones respecto a esta ley
pueden ser positivas o negativas, (figuras 13.3 y 13.4), segn que la presin parcial de cada
componente sea superior o inferior a la obtenida por la mencionada ley.
24

25 Fig. 13.3. Desviaciones positivas.

26

27 Fig. 13.4. Desviaciones negativas

28 En el entorno de A puro, esto es para se cumple la ley de Raoult para A aunque la


mezcla sea no ideal. En ese mismo rango se satisface la ley de Henry para B:
PB = HB . XB, donde HB es la constante de Henry, que slo depende de la temperatura.

29 Si las desviaciones son ms acusadas, pueden llegar a formarse "azetropos", es decir,


mezclas de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con un punto
de ebullicin constante y originando un vapor de igual composicin que la mezcla lquida de
partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separacin
mediante el empleo de la destilacin.
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31

32 Si los lquidos son inmiscibles, sus molculas no interaccionan entre s y se vaporizan y


condensan de forma independiente; se puede decir, a todos los efectos, que la mezcla se
comporta como si hubiera un tabique de separacin entre los lquidos A y B y compartieran
un espacio comn para los vapores. En el equilibrio, cada componente se comporta como
una sustancia pura; en consecuencia, la presin parcial de equilibrio ser igual a la presin
de vapor para cada componente.
33

34 Si se introducen dos de estos lquidos en un recipiente en el que se ha hecho el vaco, se


mantiene una temperatura constante, y se agita para evitar la decantacin de uno de los
componentes, ambos pasarn al estado de vapor hasta alcanzar un estado de equilibrio en
el que la presin total ser la suma de las presiones parciales de vapor de los componentes
puros, mientras existan ambos en estado lquido, no importando las cantidades presentes
de uno u otro: (13.4)

35 Si se introducen ambos en un recipiente con un mbolo, a presin constante, y se aporta


calor partiendo de una temperatura baja, sta aumentar producindose la primera burbuja
de vapor cuando P = , siendo TB la temperatura de ebullicin. La
composicin de esa burbuja de vapor es:

36 ,y

37 Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura inferior a la de sus
puntos de ebullicin respectivos: TB ~( TB,A y TB ~( TB,B

38 Si se sigue aportando calor, la temperatura y la composicin del vapor permanecen


constantes mientras haya A y B lquidos. Cuando se acabe uno de los dos, la temperatura
aumenta de nuevo, hasta que todo pasa, finalmente, a estado de vapor.