09 Polimeros PDF

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Dra. Cristina Fernndez de Kirchner
Ministro de Educacin
Dr. Alberto E. Sileoni
Secretaria de Educacin
Prof. Mara Ins Abrile de Vollmer
Directora Ejecutiva del Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica

Lic. Mara Rosa Almandoz
Director Nacional del Centro Nacional de Educacin Tecnolgica

Lic. Juan Manuel Kirschenbaum
Director Nacional de Educacin Tcnico Profesional y Ocupacional

Ing. Roberto Daz
Ministerio de Educacin.
Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica.
Saavedra 789. C1229ACE.
Ciudad Autnoma de Buenos Aires.
Repblica Argentina.
2011
Director de la Coleccin: Ilustraciones:

Lic. Juan Manuel Kirschenbaum Diego Gonzalo Ferreyro
Martn Alejandro Gonzlez
Coordinadora general de la Coleccin: Federico Timerman
| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS
Claudia Crowe
Administracin:
Diseo didctico y correccin de estilo: Cristina Caratozzolo
Lic. Mara Ins Narvaja Nstor Hergenrether
Ing. Alejandra Santos
Colaboracin:
Coordinacin y produccin grfica: Jorgelina Lemmi
Augusto Bastons Psic. Soc. Cecilia L. Vzquez
Dra. Stella Maris Quiroga
Diseo grfico:
Mara Victoria Bardini
Augusto Bastons
Martn Alejandro Gonzlez
Federico Timerman
2
Coleccin Encuentro Inet.
Director de la Coleccin: Juan Manuel Kirschenbaum.
Coordinadora general de la Coleccin: Claudia Crowe.
Queda hecho el depsito que previene la ley N 11.723. Todos los derechos reservados por el Minis-
terio de Educacin - Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica.
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ADVERTENCIA
La habilitacin de las direcciones electrnicas y dominios de la web asociados, citados en este libro, debe
ser considerada vigente para su acceso, a la fecha de edicin de la presente publicacin. Los eventuales
cambios, en razn de la caducidad, transferencia de dominio, modificaciones y/o alteraciones de conteni-
dos y su uso para otros propsitos, queda fuera de las previsiones de la presente edicin -Por lo tanto, las di-
recciones electrnicas mencionadas en este libro, deben ser descartadas o consideradas, en este contexto-.
3
Coleccin Materiales y materias primas
Serie producida por el Canal Encuentro junto con el Instituto Nacional
de Educacin Tecnolgica (INET). A lo largo de catorce captulos* el ciclo
desarrolla el origen, las propiedades, el contexto de descubrimiento y la
utilizacin de diferentes materiales y materias primas, y el impacto que
causaron en la vida de la humanidad durante su historia.
Aire, aluminio, hierro, azufre, polmeros, madera, cermicos son algunos

de los protagonistas de esta coleccin.
DVD 1
Captulo 1 Captulo 2
Los Materiales y la humanidad Aire
Captulo 3
Madera
DVD 2
Captulo 4 Captulo 5
Azufre Minerales de hierro
Captulo 6 Captulo 7
Cermicos Aluminio
DVD 3
Captulo 8 Captulo 9
Biomateriales Polmeros
Captulo 10
Materiales compuestos
DVD 4
Captulo 11 Captulo 12
Silicio Nanomateriales
4
* La versin impresa de la coleccin Materiales y materias primas est constituda por doce captulos. La parte 1 y 2 de las series Los mate-
riales y la humanidad y Nanomateriales fueron unificadas respectivamente.
ndice | Polmeros
Red conceptual
9.1. Qumica orgnica
9.1.1. Introduccin
9.1.2. Caractersticas de las molculas orgnicas
9.1.3. Clasificacin de las molculas orgnicas
9.1.3.1. Hidrocarburos y grupos funcionales
9.1.3.2. Macromolculas
9.1.3.3. Biomolculas
9.2. Macromolculas
9.2.1. Qu son los polmeros?
9.2.2. Cmo se los produce?
9.2.3. Clasificacin de los polmeros
9.3 Estructuras de termoplsticos

9.3.1. Peso molecular
9.3.2. Tacticidad
9.3.3. Ramificacin
9.3.4. Entrecruzamientos
9.3.5. Aditivos
9.3.6. Solidificacin
9.3.7. Polmeros amorfos
9.3.8. Polmeros semicristalinos

9.4. Caracterizacin de los polmeros
9.5. Propiedades trmicas

9.5.1. Temperatura de degradacin
9.5.2. Temperatura de fusin
9.5.3. Temperatura de transicin vtrea ( tg )
9.5.4. Procesamiento
9.6. Comportamiento mecnico
9.7. Los plsticos y el ambiente

9.7.1. Los residuos nuestros de cada da evitmoslos hoy
5
9.7.1.1. Cules son los materiales que mayormente aparecen en los resi-
duos domiciliarios?
9.7.1.2. Por qu utilizamos plsticos?
9.7.2. Qu son los bioplsticos?

9.7.2.1. Aplicaciones de bioplsticos
9.7.3. Los polihidroxialcanoatos

9.7.3.1. El ciclo de los phas
9.7.3.2. Propiedades y aplicaciones de algunos phas
9.7.4. Por qu se biodegradan los phas?

9.7.4.1. La energa de activacin
9.7.4.2 Las enzimas
9.7.4.3. El sitio activo
9.7.4.4. Corte de cadenas a toda velocidad
9.7.5. Degradable o biodegradable?

9.7.5.1. Plsticos oxo-degradables
9.7.5.2. Biodegradacin
9.7.5.3. Legislando para el cuidado del ambiente
9.8. Polmeros de uso comn

9.8.1. Plsticos
9.8.1.1. Plsticos resistentes y tenaces
9.8.1.2. Plsticos resistentes y frgiles
9.8.1.3. Plsticos blandos y dctiles
9.8.2 Elastmeros
9.8.3. Adhesivos
9.8.3.1. Naturales
9.8.3.2. Sintticos
9.8.4. Recubrimientos
9.8.5. Fibras
9.8.5.1. Fibras naturales
9.8.5.2. Fibras celulsicas
9.8.5.3. Fibras no celulsicas
9.8.5.4. Fibras acrlicas
9.8.5.5. Fibras de polister
9.8.5.6. Otras fibras sintticas
9.9. Actividades para desarrollar en el aula

6 9.9.1. Viscoelasticidad
9.9.1.1. Objetivos
9.9.1.2. Introduccin
9.9.1.3. Desarrollo experimental
9.9.1.4. Comportamiento del pva
9.9.1.5. Referencias
9.9.2. Reciclado de plsticos
9.9.2.1. Objetivos
9.9.2.2. Los plsticos en la produccin de residuos slidos urbanos
9.9.2.3. Actividades propuestas
9.9.3. Bioplsticos
9.9.3.1. Objetivo
9.9.3.2. Los bioplsticos
9.9.3.3. Actividades propuestas
9.9.4. Diferenciacin de polmeros: anlisis de vapores de pirlisis
Anexo
Respuestas a las preguntas del anexo
9.10. Gelificacin de almidn

9.10.1. Qu es el almidn?
9.10.2. Modificacin de la estructura
9.10.2.1. Gelatinizacin
9.10.2.2. Gelificacin
9.10.2.3. Retrogradacin
9.10.2.4 Actividad propuesta
Glosario

Bibliografa y webgrafa
7
Polmeros 10 - Correccin abril:Maquetacin 1 11/04/2011 04:55 p.m. Pgina 8
Red Conceptual
POLMEROS
FAMILIA OBTENCIN
PROPIEDADES
Materiales plsticos Inercia qumica. Obtencin de

(objetos cotidianos). las materias primas.
Baja densidad.
Gomas y elastmeros Sntesis del polmero.
(cubiertas de autos, Maleabilidad a
bandas elsticas). Baja Temperatura. Composicin del
polmero como un
Fibras Aislantes elctricos. producto utilizable
(prendas de vestir).
industrialmente.
Recubrimientos
Moldeo del plstico
superficiales
a su forma definitiva.
(pinturas, barnices y lacas).
LOS MS COMUNES
Adhesivos
(cola vinlica).
PET
(Polietileno Tereftalato)
PEAD QU SON
(Polietileno de Alta Densidad)
PVC Molculas de cientos

ORIGEN (Cloruro de Polivinilo)
de miles de tomos
(macromolculas o
PEBD molculas gigantes).
(Polietileno de Baja Densidad)
NATURAL ARTIFICIAL
PP
Madera y papas Macromolculas
(Polipropileno)
Seda sintetizadas por
Lana el hombre.
Caucho natural PS
(Poliestireno)
8
9.1. Qumica Orgnica

9.1.1. INTRODUCCIN
La Qumica Orgnica es una disciplina especfica de la Qumica que se dedica al estudio cientfico
de la estructura, propiedades, composicin, reacciones y preparacin (por sntesis o por otros
medios) de compuestos qumicos que consisten, principalmente, en carbono e hidrgeno, pueden
incluir otros elementos como nitrgeno, oxgeno, halgenos as como fsforo, silicio o azufre1.
Las molculas con muchos tomos de carbono son muy variadas y debido a sus propiedades
especficas se las utiliza en un amplio espectro de aplicaciones. Constituyen partes esenciales
o complementarias de muchos productos (pinturas, plsticos, alimentos, explosivos, drogas,
petroqumicos) y participan en prcticamente todos los procesos de los seres vivos. En efecto,
las diferentes formas y reactividad qumica de las molculas orgnicas proporcionan una in-
creble variedad de funciones, como aquellas de las enzimas que actan como catalizadores
de las reacciones bioqumicas de los sistemas vivos2.
La denominacin de orgnica tuvo su origen en la idea de que los procesos de los seres vivos
dependan, slo, de la presencia de los compuestos orgnicos (ver recuadro Un poco de histo-
ria). Sin embargo, hoy sabemos que la vida depende adems de los compuestos inorgnicos,
por ejemplo, muchas enzimas requieren de la presencia de metales de transicin como el hierro
o el cobre y materiales como las valvas de los moluscos, los dientes o los huesos poseen com-
ponentes orgnicos e inorgnicos. La bioqumica se aboca preferentemente a la qumica de las
protenas y de otras biomolculas, sus interacciones in vitro y dentro de los sistemas vivos.
Un poco de Historia3
El joven qumico alemn, Friedrich Whler, saba en 1828 qu era, exactamente, lo que le
interesaba: estudiar los metales y minerales. Estas sustancias pertenecan a un campo, la
Qumica Inorgnica, que se ocupaba de compuestos que supuestamente nada tenan que
ver con la vida. Frente a ella estaba la Qumica Orgnica, que estudiaba aquellas sustancias
qumicas que se formaban en los tejidos de las plantas y animales vivos.

El maestro de Whler, el qumico sueco Berzelius, haba dividido la qumica en estos dos
compartimentos y afirmado que las sustancias orgnicas no podan formarse a partir de
sustancias inorgnicas en el laboratorio. Slo podan formarse en los tejidos vivos, porque
requeran de la presencia de una fuerza vital. Ms de dos mil aos antes de Berzelius, Hi-
pcrates haba sugerido que las leyes que regulaban ambos tipos de materia eran las mis-
mas. Pero la idea segua siendo difcil de aceptar porque los tejidos vivos eran muy
complejos y sus funciones no eran fciles de comprender.
La delicadeza de la fuerza vital
Whler trabajaba con sustancias inorgnicas sin imaginarse que estaba a punto de revo-
lucionar el campo de la qumica orgnica. Todo comenz con una sustancia inorgnica lla-
mada cianato amnico, que al calentarlo se converta en urea, que era un conocido com-
9
1 http://es.wikipedia.org/wiki/Qumica_orgnica
2 http://www.bbm1.ucm.es/divul/enzima.html
3 http://www.portalplanetasedna.com.ar/ideas13.htm
puesto orgnico. Whler estudi sus propiedades, y no queriendo dejar nada en manos
del azar, repiti una y otra vez el experimento. El resultado era siempre el mismo: Whler
haba obtenido una sustancia orgnica a partir de otra inorgnica con slo calentarla.
El revolucionario descubrimiento de Whler fue una revelacin, sin embargo, no logr aca-
bar con la fuerza vital. Poda ser que los qumicos fuesen capaces de sintetizar sustan-
cias formadas por los tejidos vivos, pero el tejido vivo formaba esas sustancias en
condiciones de suave temperatura y a base de componentes muy delicados, mientras que
los qumicos tenan que utilizar mucho calor o altas presiones o bien reactivos muy fuer-
tes. Qu ocurra en los tejidos vivos que permita estas reacciones suaves?
Por aquellos aos ya los qumicos saban cmo provocar, a la temperatura ambiente, re-
acciones que normalmente requeran gran aporte de calor; el truco consista en utilizar un
catalizador. Por ejemplo, el polvo de platino, haca que el hidrgeno explotara en llamas
al mezclarse con el aire; sin el platino era necesario aportar calor para iniciar la reaccin.
Catalizadores de la vida
Pareca claro, por tanto, que los tejidos vivos tenan que contener catalizadores, pero de
un tipo distinto de los que conoca hasta entonces el hombre. Los catalizadores de los
tejidos vivos eran en extremo eficientes (una porcin minscula propiciaba una gran re-
accin), muy selectivos (su presencia facilitaba la transformacin de ciertas sustancias,
pero no de otras muy similares) y a la vez eran muy fciles de desactivar (el calor, sustan-
cias qumicas potentes o pequeas cantidades de ciertos metales detenan su accin).
Estos catalizadores de la vida se denominaron fermentos, y el ejemplo ms conocido era

el de los contenidos en las diminutas clulas de la levadura, utilizados para obtener vino
del jugo de fruta o para fabricar pan blando y esponjoso a partir de la masa plana. Por lo
tanto, hacia mediados del siglo XIX los vitalistas afirmaban que los procesos de la vida
podan operarse nicamente como resultado de la accin de fermentos que slo se daban
dentro de las clulas vivas. Y sostenan que los fermentos organizados eran lo que ellos
haban denominado originalmente como fuerza vital.
El fin de la fuerza vital

Si los fermentos actuaban slo en las clulas vivas, entonces cualquier cosa que matara
la clula debera destruir el fermento. Al qumico alemn Eduard Buchner se le ocurri
matar las clulas de levadura triturndolas con arena. Las finas y duras partculas de slice
rompan las diminutas clulas y las destruan; pero no afectaban a los fermentos conte-
nidos en su interior Quedaran, aun as, destruidos? Moriran junto con las clulas?
En 1896 Buchner moli levadura y la filtr. Estudi los jugos al microscopio y se cercior
de que no quedaba ni una sola clula viva; no era ms que jugo muerto. Luego aadi
una solucin de azcar. Inmediatamente empezaron a desprenderse burbujas de anh-
drido carbnico y el azcar se convirti lentamente en alcohol.
As pues, a principios del siglo XX la mayora de los qumicos haban llegado a la conclusin de
que dentro de las clulas vivas no haba fuerza vital. Todos los procesos que tenan lugar en
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los tejidos eran ejecutados por medio de sustancias qumicas ordinarias, con las que se podra
trabajar en tubos de ensayo si se utilizaban mtodos de laboratorio suficientemente finos.
Aislar una enzima
Quedaba an por determinar exactamente la composicin qumica de las enzimas; el pro-

blema era que stas se hallaban presentes en cantidades tan pequeas que era casi im-
posible aislarlas e identificarlas.
El bioqumico norteamericano James B. Sumner en 1926 estudiaba una enzima que se ha-
llaba presente en el jugo de legumbres trituradas. Aisl los cristales formados en el jugo y
comprob que, en solucin, producan una reaccin enzimtica muy activa. Cualquier cosa
que destrua la estructura molecular de los cristales, destrua tambin la reaccin enzim-
tica, y adems Sumner fue incapaz de separar la accin enzimtica, por un lado, y los cris-
tales, por otro. Lleg a la conclusin de que los cristales eran la enzima buscada, la primera
que se obtena de forma claramente visible. Pruebas ulteriores demostraron que los cris-
tales consistan en una protena, la ureasa. Desde entonces se han cristalizado en el labo-
ratorio muchas enzimas, y todas, sin excepcin, han resultado ser de naturaleza proteica.
Una sarta de cidos
Las protenas tienen una estructura molecular que no encierra ya ningn misterio. Consisten en
veinte clases diferentes de unidades menores llamadas aminocidos encadenados entre s en
cada molcula de protena. A partir de 1950 se logr descomponer molculas de protena y de-
terminar exactamente qu aminocidos ocupaban cada lugar de la cadena. Y, por otro lado, se
consigui tambin sintetizar artificialmente en el laboratorio molculas sencillas de protena.
As es como ms de un siglo y medio de infatigable labor cientfica vino a dar la razn a Hip-
crates y a su doctrina no vitalista. Esta bsqueda de la verdad demostr que los componentes
celulares de los tejidos vivos son simplemente sustancias qumicas ni fermentos ni fuerzas
vitales.
9.1.2. CARACTERSTICAS DE LAS MOLCULAS ORGNICAS

Los compuestos orgnicos presentan, por lo general, enlaces covalentes que permiten la formacin
de estructuras nicas como anillos o largas cadenas de carbono denominadas macromolculas.
Una propiedad distintiva de las molculas orgnicas es que la valencia no necesariamente se com-
pleta con las de los tomos de los otros elementos de la molcula. Cuando esto sucede se habla
de la insaturacin del carbono, que presenta enlaces carbono-carbono doble o triple. Enlaces dobles
alternados con enlaces simples en una cadena de carbonos reciben el nombre de enlaces dobles
conjugados. Una estructura aromtica es un caso especial en el cual la cadena conjugada forma un
anillo cerrado.
La razn por la cual el carbono es excelente para formar estas uniones es que el carbono forma
estructuras muy estables aunque, en contraste con los compuestos inorgnicos, las molculas
orgnicas tienen puntos de fusin, ebullicin, sublimacin o descomposicin bajos (por de-
bajo de los 300 C).
11
Los compuestos orgnicos tienden a disolverse en solventes orgnicos ya sea puros o mezclas.
La solubilidad depende del tipo de solvente y de los grupos funcionales presentes. Al igual
que las sales inorgnicas, los compuestos orgnicos pueden formar cristales.
Molculas Naturales y Sintticas

Muchas de las molculas orgnicas son naturales, esto
es, se producen dentro de las clulas de animales o
plantas. Un ejemplo es el colesterol (C27H46O), que
puede contribuir a las enfermedades cardacas en per-
sonas cuya dieta es rica en grasas; se lo muestra en la
figura: H (blanco), C (gris), O (rojo).
Otras, en cambio, son sintticas producidas por qumicos

partiendo de sustancias simples como metano y agua. Estos
compuestos sintticos pueden reproducir compuestos natu-
rales o tambin pueden constituir molculas que no existen
en la naturaleza. Muchas de estas molculas se disean
para que tengan ciertas propiedades. Un ejemplo de una mo-
lcula diseada es el cido acetil-saliclico, ms conocido por
su nombre comercial, aspirina, C9H8O4.
9.1.3. CLASIFICACIN DE LAS MOLCULAS ORGNICAS

9.1.3.1. Hidrocarburos y grupos funcionales
La clasificacin normalmente comienza con los hidrocarburos: compuestos que contienen slo
carbono e hidrgeno. Otros grupos funcionales que pueden aparecer en estas configuraciones
atmicas tienen importantes efectos en las propiedades fsico-qumicas de los compuestos
(por ejemplo, miscibilidad en agua, acidez o alcalinidad, reactividad qumica, resistencia a la
oxidacin). Algunos grupos funcionales son tambin radicales, definidos como configuraciones
atmicas polares que durante una reaccin qumica pasan de un compuesto qumico a otro.
Algunos de los elementos de los grupos funcionales (O, S, N, halgenos) pueden estar solos y
entonces el nombre grupo no es estrictamente apropiado, pero como su presencia es decisiva
para modificar las caractersticas del hidrocarburo se le sigue dando esa denominacin.
A grandes rasgos podemos establecer dos categoras de hidrocarburos: los compuestos alif-
ticos de cadena abierta y los compuestos cclicos de cadena cerrada. Si aparece una combi-
nacin de ambos normalmente se los denota con la segunda clasificacin.
Compuestos alifticos
Estos hidrocarburos se subdividen en tres grupos segn el estado de saturacin: parafinas alcanos
donde todos los enlaces carbono-carbono son simples, olefinas alquenos con dobles ligaduras y
finalmente, acetilenos alquinos.
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Desde su conformacin especial los compuestos alifticos pueden ser cadenas lineales o ra-
mificadas; el grado de ramificacin tambin afecta sus caractersticas fsico-qumicas.
Compuestos aromticos y alicclicos
Tambin los compuestos cclicos pueden ser saturados o insa-

turados. Debido al ngulo de la unin del carbono, las configu- H H
H H H H
raciones ms estables poseen 6 tomos. Los hidrocarburos
H H H H
cclicos se subdividen en alicclicos y aromticos. La diferencia H H
est en que los ltimos poseen enlaces conjugados. El benceno H
H H
es uno de los compuestos aromticos ms conocidos.
H H
9.1.3.2. Macromolculas
H
Esta tabla de flotacin est fabricada con poliestireno, un po-

lmero, esto es, una red de macromolculas constituidas por
una gran cantidad de enlaces carbono-carbono con la presen-
cia de diferentes grupos funcionales.
El proceso por el cual pequeas molculas orgnicas indivi-

duales, denominadas monmeros, se unen ente s para formar
estas macromolculas se denomina polimerizacin. Existen
dos grupos de polmeros: aquellos producidos artificialmente denominados sintticos o indus-
triales y los que produce la naturaleza denominados biopolmeros.
Desde la invencin del primer polmero artificial, la bakelita, la familia de estos materiales cre-
ci rpidamente con la invencin de muchas otras macromolculas: polietileno (PE), polipro-
pileno (PP), nylon (poliamida), tefln (politereftalato de etileno, PTFE), poliestireno (PS),
Plexigls o acrlico (polimetacrilato de metilo, PMMA), policloruro de vinilo (PVC) y poliiso-
butileno o goma sinttica.
Cambiando las condiciones de polimerizacin se producen cambios en la longitud o ramifica-

cin de las cadenas o en la posicin de los grupos funcionales respecto al plano de la cadena
principal de carbonos (a este ordenamiento se lo llama tacticidad).

9.1.3.3. Biomolculas
Muchas biomolculas son complejas estructuras multifuncionales importantes para los orga-
nismos vivos. Se las clasifica en cuatro grupos: protenas, hidratos de carbono, lpidos y cidos
nucleicos. Las protenas, el cido desoxiribonucleico (ADN), el cido ribonucleico (ARN), poli-
sacridos como los almidones en los animales y las celulosas en las plantas y el ltex son bio-
polmeros. Otras biomolculas importantes son los aminocidos (monmeros de las protenas)
y los hidratos de carbono.
13
9.2. Macromolculas
9.2.1. QU SON LOS POLMEROS?
Los polmeros son molculas de gran tamao, constituidas por eslabones orgnicos deno-
minados monmeros, unidos mediante enlaces covalentes. Los eslabones estn formados, fun-
damentalmente, por tomos de carbono y pueden poseer grupos laterales o radicales con uno
o ms tomos. Estas molculas orgnicas son las que constituyen los materiales plsticos que
conocemos y tambin los tejidos de los seres vivos (piel, msculos, tela de araa, seda, etc.).
Cunto miden?
Una macromolcula est constituida por cientos de miles de
H H
monmeros. La polimerizacin se produce en un reactor que
C C
contienen los monmeros y dems reactivos o catalizadores H H
necesarios para producir largas cadenas.
Por ejemplo, una molcula de polietileno (PE) est formada por monmeros de etileno
como los esquematizados en la figura. Cada monmero est formado por 2 tomos de C
y 4 de H; el peso molecular de este eslabn es 28 g/mol.
La figura ilustra una macromolcula de PE con el modelo de

esferas, donde las esferas negras y blancas corresponden a
los tomos de carbono e hidrgeno, respectivamente.
Usualmente la cadena se dobla sobre s misma al azar como

se ve en la imagen. A travs de la Mecnica estadstica se
puede demostrar que la distancia entre los extremos de la ca-
dena es r = nl2, donde n es la cantidad de monmeros y l la
longitud de cada uno.
Si consideramos una cadena de PE de peso molecular 300.000

g/mol, Qu cantidad de eslabones constituyen la cadena?
Cul es el peso de una cadena? Cul es la longitud de la ca-

dena extendida y cul la separacin entre extremos libres si est
ovillada? Considere que la longitud del enlace C-C es 0,154 nm.
9.2.2. CMO SE LOS PRODUCE?

Los polmeros sintticos se producen mediante un proceso denominado polimerizacin. En este
proceso se produce la reaccin de miles de monmeros que pasan a formar parte de una larga
cadena macromolecular 4. Existen dos tipos de polimerizacin: de adicin o crecimiento de cadena
y de condensacin o crecimiento por pasos.
14
4 Ms informacin sobre polimerizacin en Macrogalleria Nivel 4 http://www.pslc.ws/spanish/floor4.htm.
La polimerizacin por crecimiento de cadena se caracteriza porque los intermediarios del pro-
ceso (radicales libres, iones o complejos metlicos) son transitorios y no pueden aislarse.
La polimerizacin por pasos se produce por reacciones entre molculas que tienen grupos funcio-
nales. A los compuestos intermediarios de peso molecular bajo se les llama oligmeros, y se pue-
den aislar. Se le puede describir como una reaccin qumica sencilla que se efecta repetidamente.
El grado de polimerizacin de la cadena es equivalente al nmero de sub-unidades o mon-

meros empleados para formar dicha cadena. Por ejemplo, para el polietileno el grado de poli-
merizacin puede variar de 3.500 a 25.000.
Para producir polmeros a escala industrial las materias primas bsicas empleadas son gas
natural, carbn, y petrleo. El proceso qumico de la polimerizacin es complejo y diverso; el
ingeniero qumico es quien se destaca en el control de este proceso. Algunos de los mtodos
de polimerizacin ms importantes son los siguientes:
Polimerizacin en bloque o fase condensada: El monmero y un iniciador se com-

binan en un recipiente (reactor) y se calientan o enfran segn se requiera. Se debe controlar
estrictamente la temperatura. Este proceso es de amplia utilizacin en polimerizacin por
condensacin cuando un monmero se ha cargado en el reactor y el otro se va adicionando
de a poco. El proceso puede emplearse globalmente para muchas condensaciones de pol-
meros por su baja temperatura de reaccin. Ej. PMMA.
Polimerizacin en solucin: El monmero se disuelve en un solvente no reactivo que

contiene un catalizador. El calor desprendido por la reaccin es absorbido por el solvente y
entonces la velocidad de reaccin se reduce. Es difcil eliminar todo el solvente. Ej. PP.
Polimerizacin en suspensin: El monmero y el catalizador se suspenden en forma

de gotitas en una fase continua como el agua. El calor producido por la reaccin es absorbido
por el agua; se requiere agitacin continua. Despus del proceso el producto polimerizado
se separa y deshidrata. Este mtodo se emplea de modo generalizado para producir varios
polmeros vinlicos.. Ej. PVC, PS, poliacrilonitrilo.
Polimerizacin por emulsin: Es unporceso similar al de suspensin puesto que se lleva

a cabo en agua. En este caso el monmero es absorbido dentro de unas micelas creadas por
un agente emulsificante, como el jabn, y dentro se produce la polimerizacin. Ej. Pinturas.
Datos Sobre Sntesis

El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando
el fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recom-
pensa de 10.000 dlares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural,
destinado a la fabricacin de bolas de billar. Uno de los competidores fue el John Wesley
Hyatt, quien present el celuloide que si bien no gan el premio tuvo un notable xito co-
mercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz.
El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas,

15
en una solucin de alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como
mangos de cuchillo, armazones de lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera po-
dido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX. Puede ser ablandado repetida-
mente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de termoplstico.
En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik

Baekeland sintetiz un copolmero de inters comercial, a partir
de molculas de fenol y formaldehdo. Este producto poda mol-
dearse a medida que se formaba y resultaba duro al solidificar.
No conduca la electricidad, era resistente al agua y los disolven-
tes, y poda mecanizarse fcilmente. Se lo bautiz con el nombre
de baquelita (o bakelita), el primer plstico totalmente sinttico
de la historia. Con l se produjeron piezas aislantes elctricas y
comenz el desarrollo de un sinnmero de productos como el
telfono que se muestra en la figura.
El alto grado de entrecruzamiento de la estructura molecular de la baquelita le confiere la

propiedad de ser un plstico termoestable, es decir que una vez que se enfra la baquelita
no puede volver a ablandarse. Esto la diferencia de los polmeros termoplsticos, que pue-
den fundirse y moldearse varias veces ya que sus cadenas no presentan entrecruzamiento.
Los polmeros comercialmente ms importantes de la actualidad se sintetizan y producen a gran

escala. Las reacciones de polimerizacin pueden o no requerir la presencia de un catalizador.
Un rea de gran relevancia en las investigaciones de nuestros das es aquella dedicada a la sn-
tesis de biopolmeros a escala de laboratorio, especialmente para generar protenas artificiales.
9.2.3. CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS

Hay diferentes maneras de clasificar a los polmeros. Podemos subdividir segn su origen, o consi-
derando la estructura de las macromolculas o tambin segn su uso, como veremos a continuacin.
* Segn su origen
Naturales:
Son sustancias producidas por organismos vivos que se emplean sin modificacin. Ejemplos
de estos polmeros son: protenas como las empleadas por las araas para tejer su tela5,
polisacridos, caucho natural.
Sintticos:
Son macromolculas creados por el hombre y se dividen en dos categoras segn su compor-
tamiento al ser calentados: termoplsticos y termorrgidos. Los primeros al calentarse se ablan-
dan o funden, y son solubles en disolventes adecuados. Estn formados por molculas de
cadenas largas, a menudo sin ramificaciones. Los termorrgidos, en cambio, se descomponen
al ser calentados y no pueden fundirse ni solubilizarse. Tienen estructuras elaboradas tridimen-
sionales con reticulacin.
16
5 Las fibras de seda de araa poseen elevada resistencia, deformabilidad y son apropiadas para absorber impactos. Por
ello se dedican importantes esfuerzos a intentar producir fibras de protenas similares a las de la seda de araa me-
diante ingeniera gentica. http://www.mater.upm.es/polimeros/SedaArana.htm
* Segn la estructura de la cadena

Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unin.
Ramificado: Con cadenas laterales unidas a la principal.
Entrecruzado: Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.
Homopolmero
Los homopolmeros son aquellos polmeros en los que todos los monmeros que los cons-
tituyen son iguales. Los copolmeros estn formados por dos o ms monmeros diferentes.

Copolmero
17
* Segn su respuesta termo-mecnica:

Los materiales polimricos se pueden clasificar en cinco grupos:
Termoplsticos
Como su nombre lo indica, se comportan de manera plstica a elevadas temperaturas. Ms
an, la naturaleza de sus enlaces no se modifica radicalmente cuando la temperatura se
eleva, razn por la cual pueden ser conformados a temperaturas elevadas, enfriados y des-
pus recalentados o reconformados sin afectar el comportamiento del polmero. Los pol-
meros termoplsticos son lineales.
Termorrgidos
Los polmeros termorrgidos tambin denominados termoestables son polmeros reticulados
durante la reaccin de polimerizacin o mediante la introduccin de entrecruzamientos qu-
micos (cross links). Este reticulado no permite que estos polmeros sean reprocesados des-
pus de que han sido conformados.
Elastmeros
Los elastmeros tambin denominados cauchos o hules tienen un comportamiento trmico que
puede variar de termoplstico a termorrgido segn su estructura sea lineal o reticulada. La clasi-
ficacin se realiza en base a su comportamiento mecnico: se trata de materiales polimricos que
tienen la capacidad de deformarse mucho ms que el 300% en forma elstica, esto es, cuando
se remueve la fuerza aplicada para estirarlos recuperan sus dimensiones originales. Esto se debe
a que las largas cadenas polimricas se encuentran enrolladas e idealmente podemos decir que,
cuando se aplica un esfuerzo para estirar la muestra, las cadenas lineales se desenredan. Cuando
se libera el esfuerzo las cadenas vuelven a enrollarse y el polmero regresa a su forma y tamao
originales. Sin embargo, esta es slo una idealizacin del comportamiento de las macromolculas
ya que las cadenas no slo se desenrollan sino que tambin deslizan unas sobre otras, de modo
que al eliminar el esfuerzo aplicado desaparece la deformacin elstica (instantnea y reversible)
pero puede quedar una deformacin remanente (deformacin plstica, debida al deslizamiento).
Adhesivos
Tienen cierto grado de extensibilidad, alta adhesin pero conservando cierto grado de co-
hesin. Suelen tener baja cristalinidad.
Recubrimientos de superficies
Sus caractersticas son similares a las de los adhesivos, pero adems tienen gran resistencia
a la abrasin. Se usan para proteger y decorar.
Fibras
Pueden tejerse o enlazarse para formar prendas dimensionalmente estables; es necesario
que no cedan demasiado. Deben ser resistentes y con tendencia a la cristalizacin.
18
9.3 Estructuras De Termoplsticos

La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas, as
como la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para cada polmero.
Por ejemplo, si un polmero presentara entrecruzamientos, el material sera ms difcil de fun-
dir que si no los tuviera.
9.3.1. PESO MOLECULAR

Los termoplsticos estn formados por cadenas de polmero de muy diferentes longitudes,
cada una de las cuales tiene su propio peso molecular y grado de polimerizacin. De este
modo, se debera hablar de un peso molecular medio cuando nos referimos a la masa mole-
cular de un material termoplstico.
El peso molecular medio puede establecerse promediando segn la cantidad de cadenas ni con un
dado peso molecular Mi, o segn el peso de esas cadenas, niMi. En el primer caso estaremos deter-
minando el peso molecular promedio en nmero
Mn =
niMi
ni
Mientras que si consideramos los pesos de las cadenas dentro de un dado rango de pesos
moleculares entonces se trata del peso molecular promedio en peso6
Mw =
niM2i
ni
Para evidenciar la diferencia entre los promedios en peso y nmero calculemos cul es el peso
promedio de las molculas que se emplean para preparar 100 g de almbar. Considere que se uti-
lizan 50 g de agua (H2O) y 50 g de azcar (dextrosa C6H12O6 ). Cunto pesa cada molcula de
agua y cuntas molculas hay en 100 g de almbar? Cunto pesa cada molcula de dextrosa y
cuntas se emplean para preparar los 100 g de almbar? Cul es el peso molecular promedio en
nmero de las molculas empleadas en el almbar? Y cul es el peso molecular promedio en peso?

El peso molecular promedio en nmero es menor que el promedio en peso; ambos valores
slo son iguales si todas las molculas tienen el mismo peso molecular (la misma longitud).
Por ello la polidispersin p = Mw / Mn es un buen indicador de la dispersin en la longitud o
peso de las cadenas de un material polimrico; tpicamente la polidispersin de los polmeros
comerciales oscila entre 2 y 5.
9.3.2. TACTICIDAD
Un polmero con tacticidad o estereo-qumica regular puede definirse como aquel en que los
grupos funcionales se encuentran orientados en forma regular en el espacio.
La estructura de la figura muestra un polmero de este tipo con el grupo funcional CH3 en for-
macin regular. El tomo de carbono en el cual se encuentra el CH3 es asimtrico, es decir,
19
6 El peso molecular promedio en peso suele indicarse con el subndice w por la denominacin de peso en ingls: weight
tiene cuatro grupos distintos unidos a l. Haca tiempo que

se saba que los polmeros podan tener tomos de carbono
asimtricos, pero Natta fue el primer investigador que sin-
tetiz un polmero de este tipo en el cual todos los tomos
de carbono asimtricos tuviesen la misma orientacin. Se
dice que este polmero es isotctico porque todos los grupos funcionales se encuentran colo-
cados de manera semejante.
En la figura de la derecha se muestra otro tipo de estereo-

regularidad en el cual los grupos funcionales se encuentran
orientados alternativamente hacia adelante y hacia atrs de
la cadena de carbono. Se dice que estos polmeros son sin-
diotcticos. Las bajas temperaturas tienden a favorecer la
formacin de estructuras sindiotcticas.
Los polmeros irregulares convencionales se denominan

atcticos y sus grupos funcionales estn dispuestos al azar,
como se muestra en el siguiente esquema.
Catalizadores Ziegler - Natta

Karl Ziegler, quien pas la Segunda Guerra Mundial en el Instituto Kaiser Wilhelm de Ale-
mania tratando de encontrar maneras de polimerizar pequeas molculas y convertirlas
en gasolina, descubri que el tetracloruro de titanio o tricloruro de titanio, combinado con
un aluminio alqulico, cataliza la polimerizacin del etileno. Ziegler encontr que este ca-
talizador produca polietileno de alto peso molecular lineal y cristalino, sin ramificaciones.
Este material era ms fuerte y ms denso que el material convencional. Las condiciones
necesarias (presin atmosfrica y 60 C de temperatura) eran sorprendentemente suaves.
Ziegler ofreci su descubrimiento a Imperial Chemical Industries, en Gran Bretaa, a precio
notablemente bajo, pero esta industria efectuaba el proceso a altas presiones, y no se in-
teres. En 1954, aproximadamente tres aos despus del descubrimiento de Ziegler, el

qumico italiano Giulio Natta prob el nuevo sistema de catlisis desarrollado por Ziegler
en el propileno.
No requiere mucha intuicin cientfica deducir que si un catalizador trabaja en el etileno

tambin podra trabajar en el propileno. Sin embargo, ste no haba sido el caso en la po-
limerizacin con radicales libres. Los hidrgenos allicos del propileno son lbiles y se des-
plazan con facilidad, de modo que se forman varios sitios con radicales libres en el
monmero y en el polmero en crecimiento. Se obtena un polmero con enlaces cruzados,
de bajo peso molecular y escasa utilidad. No obstante, con la catlisis de Ziegler el propi-
leno se polimerizaba con facilidad formando un polmero lineal de alto peso molecular y
adems el polmero tena configuracin regular. Pocos descubrimientos en qumica org-
nica han producido tanto inters y emocin. Por este espectacular descubrimiento en el
ao 1963 se le concedi a Kart Ziegler y a Giulio Natta el premio Nobel de la Qumica.
20
9.3.3. RAMIFICACIN
La ramificacin de las cadenas polimricas tambin afectan las propiedades de los polmeros.
Las ramificaciones largas pueden incrementar la resistencia, tenacidad y la Tg debido al aumento
en el nmero de entrecruzamientos por cadena. Las ramificaciones cortas y aleatorias, en cambio,
pueden reducir la resistencia de los polmeros debido a la perturbacin en la organizacin es-
tructural. En efecto, las cadenas cortas al igual que los grupos funcionales grandes reducen la po-
sibilidad de cristalizacin; esta reduccin trae aparejado un aumento en la transparencia debido
a que en las regiones cristalinas se dispersa la luz.
El polietileno constituye un buen ejemplo de los cambios fsicos debidos a la ramificacin de

cadenas. El polietileno de alta densidad (PEAD, o su sigla en ingls HDPE) con un bajo grado
de ramificaciones es bastante resistente mientras que el de baja densidad (PEBD, o su sigla
en ingls LDPE) con gran cantidad de ramificaciones es bastante flexible.
9.3.4. ENTRECRUZAMIENTOS
Se puede impedir la deformacin plstica de los elastmeros y a la vez mantener una gran de-
formacin elstica si se introducen enlaces qumicos entre las cadenas, a los que denomina-
remos entrecruzamientos7. Por ejemplo, en la vulcanizacin el entrecruzamiento qumico se
realiza con azufre, pero existen otras tecnologas como los sistemas basados en perxidos.
Se suelen usar combinadamente con agentes aceleradores y retardadores.
El azufre es un material con singulares propiedades. En determinadas circunstancias, formar

cadenas de sus propios tomos; el proceso de vulcanizacin hace uso de este fenmeno. A lo
largo de la molcula del caucho, hay un nmero de sitios que son atractivos para los tomos de
azufre, son los llamados sitios de cura caracterizados por el doble enlace de carbono. En cada
sitio de cura, un tomo de azufre se puede unir a s mismo, y a partir de all la cadena de tomos
de azufre puede crecer hasta que alcance el sitio de cura de otra molcula. Estos puentes de
azufre son usualmente de 2 a 10 tomos de largo, en contraste con los polmeros ms comunes
en los que la "columna vertebral" de carbonos puedes ser varios miles de veces de larga.
...
CH3 S CH3


CCCCCCCCCC
H2 H2 H H2 H2 H H2 H2
S
S
H3C H H3C H
S S CH3 S CH3

S S
C C C C +S S
CCCCCCCCCC
H H2 H2 H H2 H2 H H2
CH2 H2C CH2 H2C S
n S S
S
poliisopreno azufre CH3 CH3 S CH3

CCCCCCCCCC
H H2 H2 H H2 H2 H
S
...
n
poliisopreno entrecruzado
Los entrecruzamientos tienden a incrementar la temperatura de transicin vtrea, la resistencia

a la traccin y la tenacidad de los elastmeros. Por ejemplo, las gomas empleadas en los neu-
21
7 Por su denominacin en ingls: cross-links
mticos tienen un alto grado de vulcanizacin a fin de reducir la prdida de aire, aumentar su
tenacidad y duracin. La goma de borrar, en cambio, no presenta entrecruzamientos para per-
mitir que se desprendan pedacitos con la friccin realizada al borrar, sin romper el papel.
La vulcanizacin
La mayora de los libros de texto dicen que Charles Goodyear fue el primero en usar azufre
para vulcanizar el caucho. Dependiendo del lector, la historia de Goodyear es de pura
suerte o de una cuidadosa investigacin.
Goodyear clam que le corresponda el descubrimiento de la vulcanizacin basada en

azufre en 1839, pero no patent su invento hasta el 5 de julio de 1843, y no escribi la
historia de su descubrimiento hasta 1853 en su libro autobiogrfico, Gum-Elastica. Mien-
tras tanto, Thomas Hancock (1786-1865), un cientfico e ingeniero, patent el proceso en
el Reino Unido el 21 de noviembre de 1843, ocho semanas antes que Goodyear ejerciera
su propia patente en el Reino Unido. La Goodyear Tire And Rubber Company adopt el
nombre de Goodyear por sus actividades en la industria del caucho, pero no tena ninguna
otra relacin con Charles Goodyear y su familia.
Aqu est el relato de Goodyear sobre su invencin, tomada de Gum-Elastica. Aunque el libro
es una autobiografa, Goodyear eligi escribirlo en tercera persona, as que 'el inventor' y 'l'
se refieren en el texto al autor. As nos cuenta... El inventor hizo muchos experimentos para
verificar los efectos del calor en el mismo compuesto que se haba descompuesto en las bol-
sas de correo y otros artculos. l se sorprendi al encontrar que el espcimen, siendo des-
cuidadamente puesto en contacto con una estufa caliente, se achicharraba como el cuero.
Goodyear intent llamar la atencin de su hermano y otros trabajadores en la planta, familia-

rizados con el comportamiento del caucho disuelto; Goodyear afirma que intent decirles que
el caucho se derreta cuando se calentaba excesivamente, pero ellos lo siguieron ignorando.
Goodyear infiri directamente que si el proceso de achicharramiento poda ser detenido

en el punto correcto, podra hacer que el caucho se librara de sus adhesivos nativos, lo
que implicara una mejora sustancial sobre la goma nativa. Se convenci ms de la validez
de su intuicin al descubrir que el caucho de la India no poda derretirse en azufre hir-

viendo ya que siempre se achicharraba. Aument su entusiasmo por lograr el resultado
deseado, cuando sobre el borde de una porcin achicharrada de goma apareca una lnea
que no estaba achicharrada, sino perfectamente curada. As lo describe... Cuando se cer-
cioraba de que haba encontrado el objeto de su bsqueda y mucho ms, y que la nueva
sustancia era resistente al fro y al solvente de la goma nativa, l se sinti ampliamente
recompensado por el pasado y bastante indiferente a las pruebas del futuro8.
9.3.5. ADITIVOS
La mayora de los polmeros contiene aditivos que, como veremos a continuacin, se clasifican
segn las caractersticas especiales que le imparten al material.
22
8 Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Vulcanizacin"
Pigmentos
Se los emplea para colorear plsticos y pinturas. El pigmento debe resistir las temperaturas y pre-
siones durante el procesamiento del polmero, debe ser compatible con ste y debe ser estable.
Estabilizantes
Impiden el deterioro del polmero provocado por el medio ambiente. Los antioxidantes se aaden
al polietileno y al poliestireno. Los estabilizantes al calor, se requieren para el procesamiento del
policloruro de vinilo. Los estabilizantes evitan tambin el deterioro ocasionado por la radiacin
ultravioleta.
Agentes antiestticos
La mayora de los polmeros, al ser malos conductores de la electricidad, generan electricidad
esttica. Los agentes antiestticos atraen mayor humedad del aire hacia la superficie del po-
lmero, mejorando la conductividad superficial del polmero y reduciendo as la posibilidad
de una chispa o descarga elctrica.
Retardantes de la combustin o llama

La mayora de los polmeros, por ser materiales orgnicos, es inflamable. Los aditivos que con-
tienen cloruros, bromuros, fsforos o sales metlicas reducen la posibilidad de que ocurra o
se extienda la combustin.
Lubricantes
Aquellos como la cera o el estearato de calcio reducen la viscosidad del plstico fundido y me-
joran las caractersticas de conformabilidad o procesabilidad.
Plastificantes
Son molculas de bajo peso molecular que, reduciendo la temperatura de transicin vtrea,
mejoran las propiedades y caractersticas de conformabilidad del polmero. Los plastificantes

son particularmente importantes para el policloruro de vinilo, que tiene una Tg superior a la
temperatura ambiente.
Refuerzos
Algunos rellenos como el negro de humo que se adiciona al caucho mejoran la resistencia a
la carga y al desgaste en los neumticos. Algunos rellenos como las fibras cortas o las hojuelas
de materiales inorgnicos mejoran las propiedades mecnicas.
Agentes espumantes
Algunos polmeros incluyendo el uretano y el poliestireno pueden ser expandidos en forma
de espuma con huecos celulares. El polmero se produce primero como pequeas gotas sli-
das que contienen el agente expansor. Cuando las gotas se calientan, el polmero se ablanda,
23
el agente se descompone y forma un gas dentro de la gota y expande sus paredes. Cuando las
gotas pre-expandidas se introducen en un molde caliente, se juntan, se pegan entre s para
producir una cierta forma. Las espumas expandidas son excelentes materiales aislantes con
una densidad excepcionalmente baja.
9.3.6. SOLIDIFICACIN
Cuando un termoplstico solidifica desde el estado lquido puede formar un slido cristalino o
uno amorfo (no cristalino). Ser ms fcil una u otra posibilidad dependiendo de la estructura mo-
lecular de las cadenas. En efecto, si dos segmentos de cadenas ya sean de la misma cadena
plegada sobre s misma o de cadenas distintas se acercan lo suficiente entonces cabe la posi-
bilidad de que acten fuerzas secundarias o de Van der Waals. Estas fuerzas provienen de dipolos
transitorios: como resultado de los movimientos de electrones, en cierto instante una porcin de
la molcula se vuelve ligeramente negativa, mientras que en otra regin aparece una carga positiva
equivalente. As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electros-
tticas muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados por miles
de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes.
Si estas fuerzas son lo suficientemente importantes como para superar a la agitacin trmica
que intenta desordenar la estructura entonces esos dos segmentos permanecern unidos
dando lugar a la formacin de una estructura ordenada o cristalina. Si esto se repite en dife-
rentes zonas de la muestra polimrica entonces tendremos un material semi-cristalino, donde
remanen algunas zonas desordenadas o amorfas.
El grado de cristalinidad de los termoplsticos lineales vara entre un 5 y un 95% de su volumen

total. La cristalizacin completa no se consigue ni siquiera en materiales altamente cristaliza-
bles debido a los anudamientos y entrecruzamientos moleculares. El grado de cristalinidad
afecta sus propiedades fsicas (mecnicas, trmicas, de degradacin).
Hemos destacado dos condiciones para que sea posible la cristalizacin de un polmero: los
segmentos deben acercarse lo suficiente y las interacciones secundarias deben ser suficiente-
mente fuertes. La primera condicin no se satisface si el termoplstico no es lineal o si la cadena
lineal presenta grupos funcionales muy grandes. Por otra parte, dado que las interacciones de
van der Waals son dbiles, slo se formar un cristal estable si entre los dos segmentos hay
muchas de estas interacciones. Pensemos en una molcula de PVC como la que se muestra en
la figura. El movimiento de las nubes electrnicas produce una regin electronegativa alrededor
del tomo de Cl y una electropositiva en torno al tomo de H, razn por la cual el par Cl-H se
ver atrado. Pero como se trata de una interaccin dbil (del orden de 2 kcal/mol) se requieren
muchas uniones para obtener un PVC cristalino.
Qu tacticidad garantizara una mayor cantidad de uniones secundarias

por cadena?
As vemos que los polmeros isotcticos son aquellos con mayor tendencia a cristalizar, se-
guidos por los sindiotcticos mientras que los termoplsticos lineales atcticos son comple-
tamente amorfos.
24
9.3.7. POLMEROS AMORFOS

Comencemos considerando la solidificacin y el enfria-
miento lento de un polmero amorfo. En el estado l- uid
o
Lq
quido, el material puede fluir dentro de un molde ya que o
uid do
Lq nfria
Volumen especfico ( = 1/Densidad)

si bien las cadenas que lo constituyen estn enredadas u be
s
pueden deslizar unas sobre otras; podramos imaginar- Vidrio
las como una gran maraa de hilos con gran movilidad.
o
Cristalin
Temperatura de funsin
A medida que la temperatura desciende se produce una
transicin vtrea
Temperatura de
paulatina disminucin del volumen especfico de la
muestra. El lquido con gran fluidez cambia a un estado
de lquido subenfriado, que no fluye pero que no llega a
ser un slido9 y que se comporta similar a un elast-
mero. Si sigue descendiendo la temperatura se produce Temperatura
un cambio en la pendiente de la curva de volumen es-

pecfico en funcin de la temperatura, tal como se muestra en la figura. La temperatura a la
que tiene lugar el cambio de pendiente se la llama temperatura de transicin vtrea10 Tg ya
que por debajo de esta temperatura el polmero se vuelve duro y frgil y se comporta de modo
parecido a un vidrio, ya que la movilidad de las cadenas es muy restringida.
9.3.8. POLMEROS SEMICRISTALINOS

Cuando el material semicristalino se enfra desde su estado lquido, se produce un repentino des-
censo de su volumen especfico, como se indica arriba en la figura. Esta disminucin se origina en
un mayor empaquetamiento de las cadenas polimricas, que se ordenan bajo la accin de fuerzas
secundarias. A medida que el enfriamiento contina tambin se reduce la movilidad de las cadenas
que no integran los cristales, es decir, se manifiesta la transicin vtrea en la regin amorfa. El cambio
de pendiente en la curva del volumen especfico debida a esta transicin ser apreciable si la fraccin
amorfa de la muestra es significativa.
La morfologa de las cadenas de un polmero

semicristalino puede esquematizarse como
se ilustra en la figura. Algunos segmentos de ca-

dena plegadas sobre s mismas o de cadenas lamela
que se aproximan lo suficiente como para dar
lugar a la accin de fuerzas de van der Waals
forman pequeas regiones ordenadas. Si mi-
ramos ms de cerca estas regiones (con mi-
croscopa electrnica de transmisin, por ejem-
plo) veremos que la longitud de los pliegues
es de aproximadamente 10 nm. Cada una de
las capas sencillas en que se organiza la es-
tructura de las cadenas plegadas se deno-
mina laminilla o lamela. Cuando solidifica el
material las lamelas suelen crecer alrededor
de un ncleo tomando una forma esferoidal denominada esferulita. La esferulita consiste en un
agregado de lamelas, dispuestas en forma radial como se muestra en el siguiente esquema.
25
9 Se define un slido como un material con estructura ordenada, cristalina.
10 La temperatura de transicin vtrea se denota Tg, por su nombre en ingls glass transition temperature.
Se destaca que las lamelas estn separa- z

das por material amorfo. Los extremos de Lamela
Cadena plegada
las molculas que actan como lazos co- cristalizada
nectores entre lamelas adyacentes, pasan Extremo de
una molcula
a travs de esta regin amorfa. A medida
que termina la cristalizacin de la estruc- Material
Superficie de amorfo
tura esferultica, los extremos de las esfe- la esferulita
rulitas adyacentes impactan sobre unos

sobre otros, aplanando sus bordes y dis-
x
torsionando su configuracin esfrica, fe-
nmeno conocido como teselacin11.
y
9.4. Caracterizacin de los Polmeros

La caracterizacin de un polmero requiere especificar varios parmetros ya que una muestra
polimrica presenta una distribucin estadstica de cadenas de variada longitud. Adems, si
la morfologa de las cadenas permite la formacin de estructuras cristalinas entonces habr
que determinar su forma y tamao, as como la fraccin amorfa que remane en la muestra.
Entre las diferentes tcnicas de laboratorio empleadas se destacan: difraccin de rayos X de gran n-
gulo (WAXS)12 y debajo ngulo (SAXS)13 que permiten caracterizar la estructura cristalina. La croma-
tografa por permeacin de geles (GPC) o cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC)14 se emplean
para conocer la distribucin de pesos moleculares. Espectroscopa de infrarrojo (FTIR)15, Raman16 y
resonancia magntica nuclear17 se emplean para conocer la composicin de las macromolculas.
9.5. Propiedades Trmicas

9.5.1. TEMPERATURA DE DEGRADACIN
A muy alta temperatura los enlaces covalentes entre los tomos de la macromolcula pueden
destruirse el polmero se quema o carboniza. La temperatura a partir de la cual se manifiesta
este deterioro, conocida como temperatura de degradacin Td limita la utilidad del polmero y re-
presenta la temperatura superior a la cual el polmero puede ser conformado en forma til.
9.5.2. TEMPERATURA DE FUSIN

Es la temperatura por debajo de la cual las cadenas se organizan para formar regiones crista-
linas. Los puntos de fusin de algunos polmeros se indican en la Tabla.
9.5.3. TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA ( Tg )

Es un parmetro de particular inters en la manufactura de polmeros sintticos. Se la define como
la temperatura a la cual se produce la transicin de comportamiento elastomrico (o tipo goma) a
11 http://es.wikipedia.org/wiki/Teselacin
12 Ms informacin en http://es.wikipedia.org/wiki/Cristalografa_de_rayos_X
13 http://en.wikipedia.org/wiki/Small_angle_X-ray_scattering_(SAXS)
26 14 http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatografa_lquida_de_alta_resolucin
15 http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_infrarroja
16 http://en.wikipedia.org/wiki/Raman_spectroscopy
17 http://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_de_resonancia_magntica_nuclear
comportamiento vtreo. Esta transicin presenta cierta correlacin con la transicin dctil- frgil que
se manifiesta en los metales. Esta temperatura puede modificarse mediante cambios en el grado
de ramificacin o entrecruzamiento o mediante el agregado de plastificantes.
9.5.4. PROCESAMIENTO
Las tcnicas para conformar polmeros en formas tiles dependen en gran medida de la naturaleza
del polmero, en particular, si es termoplstico o termoestable. Se emplea una gran diversidad de
tcnicas para conformar polmeros termoplsticos. El polmero se calienta a una temperatura cercana
o superior a la de fusin, de modo que adquiera una baja viscosidad. Entonces el polmero se funde
o inyecta dentro de un molde, o se lo fuerza a pasar a travs de una boquilla para producir la forma
requerida.
Se emplean pocas tcnicas de conformado para los polmeros termoestables debido a que una vez pro-
ducida la polimerizacin ya se ha establecido una estructura reticular que no se puede conformar ms.
Despus de la vulcanizacin los elastmeros tampoco pueden ser conformados adicionalmente.
Extrusin
Dosificador
Un mecanismo de tornillo fuerza el

Tolva
termoplstico caliente a travs de un Motor
Engranages
Grnulos
Dado
da-do abierto (o boquilla) para pro- Husillo
ducir formas slidas, pelculas, lami-

nas, tubos y an bolsas plsticas. La
Cilindros
extrusin puede ser empleada tam- Calentadores hidrulicos
Y termopares
bin para recubrir alambres y cables.
Diseo genrico de un extrusor
Moldeo por soplado

Un globo caliente de polmero, llamado preforma, se intro-
duce en un molde y es expandido contra las paredes del
molde mediante un gas a presin. Este proceso se utiliza para

producir botellas plsticas, recipientes y otras formas huecas.
Moldeo por inyeccin

Los termoplsticos se calientan por encima de la tempe-
ratura de fusin y entonces mediante un mbolo o tornillo
sinfn se los fuerza a llenar un molde cerrado. Este proceso
es similar al moldeo en coquilla para los metales.
Conformado al vaco
Las lminas termoplsticas calentadas a temperaturas mayores que la Tg se colocan sobre un
27
molde o patrn conectado a un sistema de vaco. Las pequeas rendijas en el molde o patrn,
permiten que el vaco tire de la lmina caliente de plstico sobre el patrn. Este proceso se
emplea para la fabricacin de recipientes delgados y poco profundos como los envases para
yogurt y otros productos lcteos, las hueveras, las piezas de plstico para embalar y exponer
frutas, etc. Los materiales empleados son el poliestireno, el PVC y los plsticos acrlicos.
Calandrado
En una calandra se vierte el plstico fundido entre un grupo de rodillos con una pequea
abertura; al girar los rodillos generan una delgada pelcula de polmero. Se aplica por ejem-
plo a las pelculas de PVC que se utilizan para envolver alimentos.
Hilado
Los filamentos y fibras se pueden producir a travs de este proceso de extrusin. El polmero
termoplstico es forzado a pasar a travs de una boquilla o dado que contiene muchos agu-
jeritos pequeos. El dado, llamado hilador, puede girar y producir una fibra o cordn.
Moldeo por compresin

El moldeo por compresin es un sistema de fabricacin parecido a la forja pero con plstico.
Consiste en introducir entre dos moldes complementarios y calientes una pieza de polvo
comprimido, que tomar la forma del molde al presionar las dos partes del mismo. El calor
del molde iniciar la reaccin qumica llamada degradacin. El moldeo por compresin se
emplea con plsticos termoestables. Mediante esta tcnica se fabrica material elctrico,
tapas de inodoros, mangos de cepillos, tapones de botellas, etc.
Moldeo por transferencia

Se emplea un doble intercambiador para los polmeros termorrgidos. El polmero se calienta bajo
presin en un intercambiador; despus de fundido, el polmero se inyecta en el molde adyacente.
Este proceso combina elementos del modelo por compresin y del moldeo por inyeccin.
Colado
Muchos polmeros pueden ser colados en moldes donde solidifican. Los moldes pueden
ser placas de vidrio cuando se desea producir lminas gruesas de termoplstico o bandas
mviles de acero inoxidable para la colada continua de lminas ms delgadas.
9.6. Comportamiento Mecnico

Ensayo de traccin
El ensayo mecnico ms empleado para caracterizar la respuesta mecnica de un material

es el de traccin. Este ensayo consiste en disponer una muestra de seccin transversal
constante (cilndrica o prismtica, maciza o hueca) en una mquina de ensayos como la
que se ilustra en la figura. Esta mquina es la encargada de estirar o comprimir la muestra
28
a una velocidad constante, por ejemplo, 1 mm/min. Para realizar esta tarea la mquina
deber incrementar la fuerza F que aplica sobre la muestra.
Supongamos que queremos deformar hasta rotura una muestra. La fuerza aplicada para rom-
per la muestra es proporcional a su rea A (si la muestra es ms delgada entonces se la puede
romper aplicando menos fuerza). Entonces, para independizarnos de la geometra de la
muestra se considera la tensin s = F . Asimismo, se considera la deformacin, e = Dl esto
A l
es, el cociente entre la elongacin (o compresin) de la muestra Dl y su longitud inicial l .
La Figuras presenta una curva tpica de traccin de PMMA.
Entre las propiedades mecnicas que pueden medirse mediante un ensayo de traccin
se destacan: la elongacin a la rotura y la tensin de rotura. Si la tensin de rotura es alta
diremos que el material es resistente y si es baja lo llamaremos dbil. Por su parte, si la
elongacin a rotura es pequea diremos que el material es frgil mientras que si se de-
forma mucho antes de romperse hablaremos de un material dctil.
A partir de la respuesta mecnica a tempe-

10
ratura ambiente podemos clasificar a los
x
plsticos como frgiles (A), dctiles (B) o 8

60
tenaces, que son aquellos que a la vez son
Tensin (psi x 103)
50
Tensin (MPa)
A
resistentes y dctiles. Los elastmeros (C), 6
40
por su parte se caracterizan por una defor- x
B 30
macin de rotura que supera el 300% 4
(elongan ms de 3 veces su tamao). 20
x
2
10
C
Es importante destacar, sin embargo, que 0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
la respuesta mecnica es fuertemente de-
Deformacin
pendiente de la temperatura. En efecto, en
la figura se observa muestra cmo una
misma muestra de acrlico (PMMA) exhibe
12
un comportamiento frgil si se la deforma 4C (40F)
80

a baja temperatura mientras que resulta ex- 10 70
tremadamente dctil si se la elonga a tem- 60

Tensin (psi x 103)
8 20C (68F)
Tensin (MPa)
peraturas prximas a la de transicin vtrea. 30C (86F) 50

6 40
40C (104F)
Al incrementar la longitud de las cadenas 4 30
disminuye la movilidad de las cadenas, 50C (122F) 20

2 To 1.30
aumenta la resistencia, la tenacidad y la 60C (140F) 10
temperatura de transicin vtrea (Tg). Esto 0 0

0 0,1 0,2 0,3
se debe al aumento de las interacciones, Deformacin
ya sean atracciones de Van der Waals o

entrecruzamientos. Estas interacciones tienden a restringir los movimientos de las cadenas
individuales con lo cual se restringe la deformacin o se produce bajo mayores tensiones a
temperaturas ms elevadas.
29
9.7. Los plsticos y el ambiente

9.7.1. LOS RESIDUOS NUESTROS DE CADA DA EVITMOSLOS HOY
Encabezar un ranking puede constituir un galardn para quien lo logra o puede reflejar una
condicin que preferiramos no ostentar. Este ltimo caso es el que le cabe a la ciudad de Buenos
Aires, al ser la cuarta metrpoli del mundo con mayor produccin de residuos slidos urbanos
(RSU) por habitante, despus de Mxico, Los ngeles y New York, con 3.000 toneladas diarias.
Cabe sealar que en esta cifra se excluyen los residuos industriales, comerciales, sanitarios y
de construccin o demolicin, considerando slo los residuos domiciliarios. Por otra parte si
ampliamos el anlisis al rea metropolitana de Buenos Aires, se trata de 14.110 km2 donde se
asienta un tercio de la poblacin argentina, se producen 50% de los residuos domiciliarios y
60% de los residuos industriales. En esta pequea regin del pas se concentra una produccin
mensual de 350.000 toneladas de residuos slidos que se disponen en rellenos sanitarios. En
efecto, en 1978 la ciudad de Buenos Aires adopta el sistema de relleno sanitario como tcnica
para la disposicin final de los residuos slidos en el terreno, entendiendo que este mtodo no
ocasionara perjuicio para el ambiente ni molestias o peligros para la salud, el bienestar y segu-
ridad pblica. La legislacin estableci que el contralor de dichos rellenos deba estar a cargo
de la Coordinacin Ecolgica rea Metropolitana Sociedad del Estado (CEAMSE).
Como ejemplo el centro de disposicin final Norte III, inaugurado en 1994 con una superficie de 62
ha. En Jos Len Surez a las que luego se sumaron otras 64 ha en Campo de Mayo, recibe aproxi-
madamente 330.000 ton de residuos por mes. Nos preguntamos entonces, cul ser su vida til y
qu haremos con los residuos cuando ese relleno sanitario se haya colmado? Este problema es acu-
ciante en todos los pases que no se preocupan por producir menos residuos y reciclar. Por ejemplo,
en Estados Unidos en 1988 se crearon 8.000 rellenos sanitarios y diez aos despus slo seguan
habilitados 2.314, es decir, prcticamente tres de cada cuatro rellenos sanitarios haban colmado
su capacidad. Una alternativa sera crear ms centros de disposicin final. Dnde? Quisiramos
que se acumularan los residuos cerca de nuestro barrio? Seguramente el lector responder inme-
diatamente que no, es lo que se conoce como efecto NIMBY por el nombre en ingls Not in my back
yard, que significa No en mi patio trasero. Entonces esta parece no ser una alternativa muy prome-
tedora. Qu podemos hacer
con nuestros residuos? Hemos
adelantado en parte la res-
puesta al diferenciar aquellos

pases que tienen mayores
problemas con el manejo de
sus residuos de otros en los
que existe una acertada pol-
tica: las 5 R: Reemplazar, Redu-
cir, Reutilizar, Reciclar y Re-
cuperar los materiales de los
residuos que se generan18.
Reemplazar productos descartables por aquellos que admiten mltiples usos, priorizar los productos
que tengan menor volumen de empaque o se expendan en envases retornables, reutilizar o reasignar
nuevas aplicaciones a productos en desuso son tareas que deberan convertirse en una sana costumbre.
30
18 http://www.estrucplan.com.ar/Articulos/verarticulo.asp?IDArticulo=1364
Reducir la produccin de residuos requiere la aplicacin de polticas educativas y medidas

socio-econmicas que ayuden a la concientizacin de cunto podemos hacer cada uno de
nosotros para reducir el volumen de los residuos que producimos.
El reciclado, por su parte, no es slo un medio para reducir

el volumen de los residuos que se disponen en los rellenos
sanitarios sino que debe verse fundamentalmente como una
forma de ahorrar recursos naturales y energa. En efecto, al
reciclar vidrio se ahorra al ms de 25% de la energa nece-
saria para producirlo, al utilizar aluminio reciclado se aho-
rran 5 t de bauxita (mineral del cual se extrae el aluminio
metlico) y un 95% de la energa empleada a partir de la pro-
duccin del mineral primario19.
9.7.1.1. Cules son los materiales que mayormente aparecen en los re-
siduos domiciliarios?
Para proponer medidas que contribuyan a
resolver el complejo tema de los residuos Ciudad de Buenos Aires - 1991
de Buenos Aires veamos, en primer tr- demolicin
2%
mino, cmo es la composicin de residuos
papel
de la ciudad de Buenos Aires. 18%
vidrio
Ms del 50% en peso de los residuos son 1%
orgnicos y debieran ser procesados como madera
2%
compostaje que servira como abono na-
tural y para la produccin de lombrices que organicos
56% plstico
ayudan a airear la tierra, ambos aspectos 15%
fundamentales para un pas con fuerte
sector agrcola como la Argentina. En se-
metales
gunda lugar en la produccin de residuos 3%
textil
se encuentra el papel y el cartn cuyo reci- 3%
clado no slo contribuira a reducir los re-
siduos sino, como hemos visto, a cuidar nuestros recursos naturales y reducir el consumo energtico.

En tercer lugar, 15% del peso de los residuos domiciliarios corresponde a los materiales plsticos.
Este porcentaje es an superior al 12,5% que es el porcentaje de residuos plsticos mundial
segn lo establecido en 2002 por el programa de Naciones Unidas para el Medio Ambiente. Ya
que el resto de los materiales ronda el 10% de los residuos domiciliarios, sera una contribucin
importante que pudisemos avanzar en la reduccin de los residuos plsticos. Cabe destacar que
an ms importante es el porcentaje de residuos plsticos en cuidades como Rosario20.
9.7.1.2. Por qu utilizamos plsticos?

Entre las bondades de los plsticos destacamos que se trata de materiales livianos, con va-
riadas propiedades mecnicas, no son frgiles, pueden obtenerse con muy buena calidad p-
tica (transparentes) y se los puede moldear en piezas complejas con buena terminacin
31
19 http://www.tierra.org/spip/IMG/pdf/AdT_reciclaje-Aluminio-2.pdf
20 http://www.taller.org.ar/Eco_educacion/CartillaResiduosEscuelas.pdf
mediante procesos industriales que no requieren tempe-

raturas muy altas (en general del orden de 200 C). Como
contrapartida estos materiales son derivados de los hidro-
carburos, que son recursos naturales no renovables, y
adems no son biodegradables, esto es, los productos no
son asimilados por la naturaleza sino que permanecen en
el agua o los suelos generando la denominada contami-
nacin blanca.
Las buenas propiedades de los plsticos

condicionan la posibilidad de reemplazarlos Para cuidar la ecologa Debera prohibirse la entrega
por otros materiales. Por ejemplo, las bolsas de bolsas plsticas en los supermercados?
que cotidianamente empleamos para aca-
rrear los productos que compramos en los
S, 41,30 %
supermercados. Por mes se producen 600
Slo si se
millones de bolsas slo para este fin. As lo encontrara
una mejor
muestra una encuesta que consigna que alternativa,
50,60 %
ms del 50% de los encuestados aprobara
la prohibicin de la entrega de bolsas plsti-
No, 8,10 %
cas en los supermercados si se las pudiera
reemplazar por una mejor alternativa.
Una mejor alternativa consistira en tener un material con las propiedades mecnicas y de ma-
nufactura del plstico pero que fuese biodegradable; estas caractersticas son satisfechas por
los bioplsticos.
9.7.2. QU SON LOS BIOPLSTICOS?

Un bioplstico es un plstico de origen natural producido por un organismo vivo, sintetizado
a partir de fuentes de energa renovables y con carcter biodegradable. La ISO (International
Standard Organization) define la biodegradacin como la degradacin en pequeas molculas
que formen parte del ciclo de la vida (O, CO2, H2O) por accin de microorganismos (bacterias,
hongos y algas).
9.7.2.1. Aplicaciones de bioplsticos

Los principales esfuerzos empresariales en el mbito de los bioplsticos provienen de Europa,
Japn y Estados Unidos, aunque en los ltimos aos han empezado a surgir empresas muy
activas en Australia, Brasil, China, India, Canad, Corea y Taiwn. En el sector de envases y
embalajes, el mayor mbito de aplicacin de los bioplsticos, se ha experimentado un fuerte
crecimiento, y as por ejemplo algunas grandes cadenas comerciales de Francia, Gran Bretaa,
Italia y Pases Bajos han empezado a utilizar estos productos para alimentos frescos como
fruta y verdura y para productos higinicos. La compaa norteamericana NatureWorks, perte-
neciente a la multinacional Dow Chemicals, es el mayor productor mundial de plsticos bio-
degradables, como el cido polilctico (PLA) extrado de la dextrosa del maz, un azcar vegetal
sencillo, y que es utilizado en capas de sellado trmico, etiquetas y bolsas de transporte, como
alternativa para pelculas tradicionales como el celofn o para la produccin de envases rgidos
32
como botellas. Asimismo, otras empresas del sector qumico tambin ofrecen gran variedad
de productos basados en estos plsticos ecolgicos. La compaa italiana Novamont fabrica
el bioplstico Mater-Bi, a partir de almidones de maz, trigo y patata, que est siendo utilizado
en espumas, productos de higiene, juguetes ecolgicos como los de la empresa Happy Mais
e incluso en llantas de neumtico de la empresa Goodyear. BASF ofrece desde hace varios
aos Ecoflex, un producto basado en almidn de maz, patata y PLA. Nestl anunciaba el ao
pasado el uso en Gran Bretaa de una bandeja para el empaquetado de sus chocolates "Dairy
Box" fabricada con Plantic, una resina creada a partir de almidn y producida por una compa-
a australiana. En Francia, varias empresas azucareras, universidades e institutos de investi-
gacin estn trabajando en el desarrollo de plsticos biodegradables a partir del azcar y los
cereales, con el objetivo de abaratar los costes que supone la fabricacin de estos materiales.
Fuera del sector del embalaje, cada vez son mayores las aplicaciones que se estn dando a
estos bioplsticos. Algunas multinacionales de telefona mvil y electrnica estn anunciando
diversos desarrollos. Mitsubishi y Sony lanzaron en Japn una carcasa para Walkman hecha
con plsticos biodegradables. Motorola ha creado una cubierta para sus telfonos mviles
que puede ser reciclada mediante la tcnica del compostaje. Diversas empresas como Pioneer,
Sanyo o Sony han desarrollado discos de almacenamiento y Fujitsu, Hewlett-Packard o NEC
carcasas de ordenadores a partir de diversos materiales bioplsticos. Sharp ha anunciado que
mezclar plsticos biodegradables con plsticos comunes de equipos desechados para la fa-
bricacin de nuevos productos. En definitiva, la investigacin en plsticos biodegradables
est dando paso a numerosas aplicaciones en todos los campos en los que se utilizan materias
plsticas no biodegradables. Un sector que podra calificarse de revolucionario es el de la de-
nominada ingeniera de tejidos, una disciplina de reciente creacin cuyo objetivo es la fabri-
cacin de tejidos humanos a partir de materiales biodegradables, de manera que se puedan
obtener tejidos de recambio. Algunas aplicaciones como placas o tornillos biodegradables ya
estn siendo empleados en la actualidad en ciruga de huesos.
9.7.3. LOS POLIHIDROXIALCANOATOS

Entre los bioplsticos se hallan los polihidroxialcanoatos (PHAs) cuya aparicin se remonta a
1926, cuando cientficos del Instituto Pasteur de Francia observaron la produccin de un po-
lister a partir de la bacteria Bacillus megaterium; la figura ilustra una sntesis de los avances
a lo largo del ltimo siglo21.

El auge de la produccin de productos derivados del petrleo releg al olvido a estos materiales, y
no fue hasta 1973, en plena crisis petrolera, cuando se volvi a recuperar la idea de sustitutos pls-
ticos que no dependieran del "oro negro" y que fueran ms ecolgicos. La aparicin de yacimientos
petroleros en el Golfo Prsico volvi a desalentar las investigaciones en estos materiales hasta que
las regulaciones ambientales de preservacin ambiental y desarrollo a partir de recursos renovables
devolvi al estudio de los bioplsticos una importancia que se augura creciente en virtud de los
avances en ingeniera gentica, los cuales contribuirn a entender cmo la naturaleza es capaz de
producir materiales termoplsticos con un mnimo consumo de energa.
33
21 K. Sudesh, H. Abe, Y. Doi, Synthesis, structure and properties of polyhydroxyalkanoates: biological polyesters, Prog.
Polym. Sci. 25 (2000) 1503-1555
1900 Identificacin de las

inclusiones sudanophilie
1920
1 etapa 1926 Identificacin de P(3HB)
1940
1960
2 etapa 1974 Determinacin de las funciones de P(3HB)
Determinacin de las propiedades nativas de P(3HB) grnulada
Identificacin de 3 hidroxialcanoatos que no sea 3HB
1980
3 etapa 1988 La produccin de PHA que contiene 3-, 4-, 5- unidades hydroxyalkanoate
La produccin industrial de P (3HB-co-3HV)
La clonacin de los genes de la biosntesis de PHA
PHA produccin en bacterias recombinantes
2000 La observacin de mviles P (3HB) en vivo por NMR
4 etapa La produccin de PHA en plantas transgnicas
Ingeniera de protenas?
En sntesis in vitro de la PHA
Identificacin de las vas que une al centro de la biosntesis de PHA vas metablicas
9.7.3.1. El ciclo de los PHAs

Los polihidroxialcanoatos (PHAs) son polisteres producidos por microorganismos mediante fermen-
tacin aerbica a partir de fuentes naturales renovables: glucosa, sacarosa, o bien desechos de la in-
dustria alimenticia como mosto de uva u olivo, melaza de caa de azcar, etc.. Si durante su crecimiento
la bacteria detecta falta o reduccin de algn nutriente (N, P, Mg, K, O, S) entonces acumula PHAs en
forma de grnulos en el citoplasma, lo que representa para el microorganismo una reserva de carbono
y poder reductor. An cuando hay ms de 250 microorganismos diferentes capaces de sintetizar PHAs,
slo algunos de ellos garantizan una alta productividad. En consecuencia, la eleccin de las bacterias,
el control de su ciclo de estrs nutricional y la eficiencia de los procesos de fermentacin y recuperacin
son esenciales para aumentar la productividad y as reducir el costo de estos polmeros.
El ciclo de los PHAs en la naturaleza, ilustrado en

la figura, destaca cualidades como la conserva-
cin de los recursos naturales, el desarrollo sus-

tentable, la proteccin climtica y el adecuado
manejo de los residuos22.
La luz solar es la fuente de energa que permite el

crecimiento de las plantas que producen hidratos
de carbono (almidn, glucosa, etc.). Estas mol-
culas son la base de la nutricin de las bacterias
que, ante un estrs nutricional durante el proceso
de fermentacin, acumulan PHA. El bioplstico,
extrado de la biomasa mediante disolucin en
solventes orgnicos, puede ser termoformado
para llegar al producto final.
34
21 K. Sudesh, H. Abe, Y. Doi, Synthesis, structure and properties of polyhydroxyalkanoates: biological polyesters,
Prog. Polym. Sci. 25 (2000) 1503-1555.
22 Kb H., Kunststoffe, plast. Europe, 92 (9) (2002) 14-18.
Una vez que termina su vida til, el producto se deposita en centros de compostaje o en agua donde
entrar en contacto con microorganismos que poseen las enzimas para su degradacin en sustancias
simples como H2O y CO2 (o CH4 en medio anaerbico). Para que se produzca la biodegradacin el
medio debe cumplir ciertas condiciones para el crecimiento de los microorganismos (presencia de
agua y nutrientes minerales, temperatura entre 20 y 60 C, pH entre 5 y 8). El avance de los estudios
genticos permiti expresar los genes que biosintetizan PHAs en microorganismos que no tenan esta
capacidad (bacterias recombinantes) y en plantas transgnicas. De este modo podra contarse con
plantas que emplearan sus propios hidratos de carbono para producir PHA (paso 9 del ciclo de los
PHAs). Cabe destacar que, para el avance de este paso, ser una norma de biotica considerar slo
aquellas plantas que no sean aptas como alimento ya que no se debera priorizar el desarrollo de pro-
ductos industriales a expensas de reducir fuentes alimenticias para la poblacin o los animales.
9.7.3.2. Propiedades y aplicaciones de algunos PHAs

Uno de los PHAs ms estudiados es el poli-3-hidroxibutirato (PHB), polmero biodegradable23, bio-
compatible24 (apto para uso mdico) de moderada resistencia mecnica y regular cristalinidad. El
PHB puede procesarse de igual forma que un termoplstico petroqumico; sus propiedades son
muy similares a las del polipropileno25. Los grnulos de PHB generados por Bacillus megaterium
como inclusiones lipdicas fueron descubiertos por Lemoigne en 1925 en el Instituto Pasteur26.
Hasta hoy los PHAs obtenidos por sntesis microbiolgica son po-
listeres lineales isotcticos cuya cadena principal presenta cen-
PHB O

tros quirales con un radical R, como se representa en la figura. ( OCHCH2C )n

CH3
Para el PHB R=CH3, en cambio, si R=C2H5 se trata del polihidroxi-
valerato (PHV), si el radical presenta seis u ocho tomos de C se PHA O

formar el polihidroxihexanoato (PHH) o polihidroxioctanoato ( OCHCH2C )n
(PHO), respectivamente. Se han determinado ms de 120 varie-

dades de copolmeros de estos polisteres biodegradables. R
El PHB presenta desventajas inherentes a su alta cristalinidad (> 70%), entre ellas su fragilidad
y el muy acotado rango de trabajo ya que su temperatura de fusin (aprox. 179 C) es cercana
a la de degradacin (200 C). Para expandir el intervalo de temperaturas de trabajo, mejorar
el procesamiento, la tenacidad al impacto, la flexibilidad y reducir las propiedades de barrera

es mejor emplear el copolmero poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato) (PHBV)27,28. Cada
cadena de este PHA presenta monmeros de HV en cantidades que van de 0 a 30 %/mol. Esta
copolimerizacin es sintetizada por cepas aisladas que se nutren de sustratos simples y se
someten a condiciones especiales de crecimiento. Esto es importante ya que se evita recurrir
a precursores txicos y costosos para producir el copolmero.
La primera aplicacin comercial del copolmero PHBV fue emplearlo en las botellas para el shampoo
Sanara (Wella AG) moldeadas por inyeccin en 199029. Entonces el costo del PHBV era de 16 US$/kg,
es decir, no fue un emprendimiento rentable pero sirvi para que la empresa demostrara su preo-
23 Brandl H., Bachofen R., Mayer J., Wintermantel E., Degradation and applications of PHAs, Can. J. Microb., 41 (1995)143-153.
24 Hangii U. J., Requirements of bacterial polyesters as future substitute for conventional plastics for consumer goods,
FEMS Microb. Rev., 16 (1995) 213-220.
25 Byrom D., Polymer synthesis by microorganisms: technology and economics. Trends biotechnol. 5, 246-250, 1987.
26 Lemoigne M., Ann. Inst. Pasteur 39 (1925) 144.
27 Lee, G. Kim, D. Choi, B. Yeon y Y. Park, Improvement of hydroxyvalerate fraction in PHBV by a mutant strain of Alcaligenes
eutrophus. J. Ferm. Bioeng. 81 (1996) 25-258.
28 M. Avella, E. Martuscelli y M. Raimo, Review: Properties of blends anc composites based on PHB and PHBV copolymers. 35
J. Mater. Sci., 35 (2000) 523-545.
29 Degradable Materials, Perspectives, Issues and Opportunities, Eds.: Barenberg S. A., Brash J. L., Narayan R., Redpath
A. E., CRC Press, Boca Ratn (1990).
cupacin por la situacin ambiental y, a la vez, como claro ejemplo de la viabilidad del uso de estos
bioplsticos con el equipamiento usual empleado para termoplsticos petroqumicos.
En estos ltimos aos no se observ un incremento sustancial en el desarrollo de aplicaciones ma-

sivas de estos termoplsticos biodegradables. Esto se debe a que el costo contina siendo alto ya
que slo se los produce en pequea escala y an no se ha alcanzado la escala de produccin in-
dustrial30. Por ejemplo, en el sur de Brasil, la Planta Piloto de la Cooperativa azucarera Copersucar,
produce polihidroxialcanoatos (PHA) a razn de 50 a 60 toneladas anuales y ha comenzado la cons-
truccin de una planta industrial que producir 10.000 t/ao31.
Las aplicaciones de los polisteres biodegradables

desarrolladas hasta hoy han dado lugar a varias paten-
tes y a productos de importancia comercial tanto en rea
mdica como industrial. Dentro de las primeras podemos
mencionar: sustratos para crecimiento de tejidos (tissue
engineering scaffolds), placas y clavos para soporte seo,
soporte bioabsorbible para administracin controlada
de drogas, suturas y extensores vasculares (stents).
Entre las aplicaciones industriales se destacan los envases

biodegradables, recubrimiento de semillas para adminis-
tracin controlada de herbicidas, fungicidas, insecticidas
y fertilizantes y compuestos biodegradables reforzados
con fibras naturales.
El Mercado actual de los bioplsticos es de 250.000 t y la prospectiva estima un crecimiento anual

del 30% de las demandas de estos materiales principalmente en Europa y Estados Unidos, de
modo que se emplearn ms de 1.000.000 t para el 2010.
9.7.4. POR QU SE BIODEGRADAN LOS PHAS?

9.7.4.1. La energa de activacin
Virtualmente, todas las reacciones qumicas tienen una barrera energtica que separa a los reactivos,
reactantes o substratos de los productos.
Esta barrera se denomina energa libre de

activacin que es la diferencia en energa Estado de transisin
que existe entre los reactivos y los produc-
Energa libre de activacin
tos. El lugar donde la energa libre de acti- (no catalizado)
Energa libre
vacin es mxima, se denomina estado de

transicin. En la siguiente figura se ejempli- Energa libre de activacin
fica la transformacin del reactivo A en el (catalizado)
producto B a travs del estado de transi-
cin T*: Estado inicial
A T* B (reactivos) Estado final (productos)
Progreso de reaccin
36
30 Biodegradable Polymers and Plastics, Eds.: Vert M., Fejien J., Albertsson A., Scott G., Chiellini E., Royal Soc. Of Che-
mistry, Cambridge (1992).
31 Doi Y., Fukuda K., Biodegradable Plastics and Polymers, Elsevier, Amsterdam (1994).
Este mximo de energa representa el estado de transicin en el cual se forma el intermediario rico
en energa durante la conversin de los reactivos en los productos. Debido a la gran energa de ac-
tivacin que separa a los reactivos de los productos, a menudo la misma reaccin es ms lenta si
no es catalizada, que si la cataliza una enzima32.
9.7.4.2 Las enzimas

Hemos visto que las molculas que reaccionarn en un evento qumico deben contener sufi-
ciente energa para sobrepasar la energa de activacin del estado de transicin en su camino
para transformase en los productos. En ausencia de la enzima, slo una pequea porcin de
la poblacin de estas molculas posee la energa suficiente para realizar la transicin hacia
los productos. La velocidad de la reaccin estar determinada por el nmero de molculas
que se encuentren en ese estado energtico particular. En general, al disminuir la energa de
activacin, la mayora de las molculas tienen energa suficiente para pasar sobre el estado
de transicin y por tanto aumenta la velocidad de la reaccin. Es decir que una enzima permite
que una reaccin se lleve a cabo rpidamente bajo las condiciones que reinan en la clula. La
enzima no modifica la energa contenida en los reactivos o producto; de la misma forma, no
altera el equilibrio de la reaccin.
9.7.4.3. El sitio activo

Las molculas del sustrato (S) se unen a un sitio particular en la superficie de la enzima (E), deno-
minado sitio o lugar activo, donde tiene lugar la catlisis. La estructura tridimensional de este sitio
activo, donde solo puede entrar un determinado sustrato (ni siquiera sus ismeros) es lo que de-
termina la especificidad de las enzimas. El acoplamiento es tal que E. Fisher (1894) enunci: "el
sustrato se adapta al centro activo o cataltico de una enzima como una llave a una cerradura".
P1
Lugar
E activo + S E S E +
P2

El modelo de llave- cerradura fue actualizado cuando se descubri que las enzimas son flexi-
bles y sus sitios activos pueden cambiar (expandirse) para acomodarse a sus sustratos mo-
delo de Koshland. Este cambio de forma causado por la unin al sustrato se denomina ajuste
inducido33 y se esquematiza en la figura.
Lugar P1
activo
E + S E S E +
P2
Conformacin del
estado de transicin
37
32 http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/funcion%20enzima.html
33 http://fai.unne.edu.ar/biologia/metabolismo/enzimas.htm
9.7.4.4. Corte de cadenas a toda velocidad

Debido a la falta de solubilidad en agua y al tamao de las molculas polimricas, los microorga-
nismos no pueden transportar el material polimrico dentro de las clulas donde tienen lugar la ma-
yora de los procesos bioqumicos, sino que deben en primer lugar excretar enzimas extracelulares
que depolimericen las cadenas fuera de las clulas. Como consecuencia de ese proceso el peso
molecular de las cadenas se reduce lo suficiente para generar compuestos intermedios solubles en
agua, los cuales podrn ser transportados dentro de los microorganismos y utilizados por stos en
sus procesos metablicos cuyos productos finales sean CO2, H2O o CH4 (en el caso de procesos
anaerbicos) y la produccin de biomasa. Tambin hay procesos abiticos que pueden reducir el
peso molecular de las cadenas polimricas: degradacin trmica o por oxidacin y corte de cadenas
por irradiacin (fotodegradacin). Para que esto suceda debe haber enlaces hidrolizables a lo largo
de la macromolcula o deben actuar catalizadores que aceleren la oxidacin. Para promover el corte
de las macromolculas se ha intentado incorporar aditivos fotosensibles que acten como catali-
zadores; la reduccin del peso molecular de las cadenas ha sido establecida pero an se trata de
determinar si esto contribuye a lograr la biodegradacin de las molculas resultantes34.
9.7.5. DEGRADABLE O BIODEGRADABLE?

9.7.5.1. Plsticos oxo-degradables
Hemos mencionado que la presencia de agentes foto-oxidantes contribuye a la degradacin de las
macromolculas por oxidacin. A los polmeros sintticos que poseen estos agentes oxidantes como
aditivos se los denomina plsticos oxo-degradables u oxo-biodegradables.
Se trata de los termoplsticos petroqumicos usuales (polietileno de alta densidad, por ejem-
plo) a los cuales se les agrega entre un 1 y un 4% de aditivos degradables denominados TDPA
(por su sigla en ingls: totally degradable polymer additives). Entonces cuando las bolsas se
disponen en rellenos sanitarios o ante radiacin ultravioleta en presencia de oxgeno, se ac-
tivar la oxidacin de los aditivos y el efecto observado ser la desintegracin de la bolsa.
Tambin se los denomina compostables, ya que se degradan cuando se los dispone en com-
postaje (descomposicin de residuos orgnicos).
Coloquialmente diramos que "dejamos de ver la bolsa". sta se ha desintegrado dejando en

el ambiente xidos de los TDPA y muy finas partculas de polmero (recuerdas cunto mide
una cadena de polmero extendida y cul es su tamao cuando est ovillada?). Este proceso
es efectivamente una degradacin pero no es biodegradacin.
9.7.5.2. Biodegradacin
La biodegradacin es la transformacin de las macromolculas de plstico, mediante la accin
de microorganismos, en pequeas molculas que forman parte de los ciclos de la naturaleza:
agua y dixido de carbono (ms metano en caso de que la biodegradacin tenga lugar en un
medio anaerbico).
La biodegradacin se determina midiendo la produccin de dixido de carbono en un ambiente

controlado, donde se dispone compostaje con un 10% de plstico a biodegradar. La norma europea
EN 13432, que determina cmo debe realizarse este ensayo, consigna adems la necesidad de eva-
38
34 E. Chiellini, A. Corti, S. DAntone, Polym. Degrad. Stab. 92 (2007) 1378-1383.
luar si quedan residuos en el compostaje que pueda afectar el normal crecimiento de plantas o lom-
brices de tierra. Los plsticos oxo-degradables no pasan esta norma y por ello no han sido admitidos
en Europa donde se busca mejorar la calidad ambiental incrementando la produccin de biopls-
ticos (base almidn, cido polilctico o polihidroxialcanoatos).
Los materiales oxo-degradables dejan en el compostaje los xidos de los aditivos y partculas de
termoplstico petroqumico cuya biodegradacin lleva muchsimo tiempo. Quienes venden estos
materiales afirman que estas partculas son inertes y que no dificultan el crecimiento de plantas o
lombrices pero no detallan hasta qu concentracin de partculas es vlido este resultado. Para Ar-
gentina con una fuerte produccin agrcola, poder utilizar el humus que se obtenga del compostaje
debera ser un beneficio y la presencia de los xidos de aditivos y partculas de polmero no parecen
orientarse en ese sentido. Adems los plsticos oxo-degradables exigiran otra etapa de clasificacin
ya que slo podran usarse para productos cuya vida til fuera inferior a la oxidacin de los aditivos
del material a reciclar. Finalmente, si se trata de buscar materiales biodegradables, hemos sealado
que an no se ha demostrado que los oxo-degradables gocen de tal propiedad.
9.7.5.3. Legislando para el cuidado del ambiente

En varios distritos de nuestro pas se han promulgado leyes para lograr una menor produccin
de residuos, promover el reciclado y evitar el dao ambiental. Para reducir la cantidad de re-
siduos se considera, por ejemplo, la conversin del residuo orgnico en compostaje, el reci-
clado de los residuos plsticos o el uso de materiales biodegradables.
Los bioplsticos ahorran energa y promueven beneficios ambientales. Entonces estos mate-
riales se deberan integrar a la poltica de gestin de residuos, para lo cual debemos en primer
lugar especificar qu entendemos por beneficios ambientales: no queremos ver ms las bol-
sitas de supermercado flotando en los ros? o queremos que las molculas que constituyen
las bolsitas se conviertan en pequeas molculas del ciclo de la vida?
La Asociacin de la Industria Bioplstica (IBAW) destaca la importancia de distinguir la dife-

rencia entre los trminos "degradable" y "biodegradable". Para ello promueve un compromiso
ambiental mediante el cual se certifique el tipo de degradacin de los productos industriales.
En ese sentido agregan que los plsticos procedentes del petrleo con aditivos que mejoran
su capacidad de degradacin no satisfacen las normas de biodegradabilidad establecidas por

los cnones europeos, mientras que los bioplsticos s lo hacen.
En el contexto de los residuos plsticos nos preguntamos: se optar slo por legislar para re-
ducir la velocidad de llenado de los rellenos sanitarios o se busca legislar para reducir el im-
pacto ambiental de los residuos?
De optarse por la segunda poltica la legislacin debera promover el empleo de plsticos que pue-
dan biodegradarse para reducir el dao ambiental que se produce al desecharlos. Por otra parte la
legislacin tendra que incluir la obligatoriedad de cumplir con la normativa internacional que ase-
gure que la degradacin no deje residuos que puedan perjudicar al ambiente o la salud. Este tema
est en plena discusin y, como vemos, la Ciencia de Materiales tiene muchos elementos para apor-
tar a fin de llegar a una apropiada solucin del problema. Es decir, vemos cmo nuestro conocimiento
sobre los materiales puede contribuir a mejorar la calidad de vida de la sociedad mediante un des-
arrollo sustentable que destaque la preservacin de ambiente.
39
9.8. Polmeros de uso comn

9.8.1. PLSTICOS
La palabra plstico tiene varias acepciones. Como sustantivo se refiere a una clase de mate-
riales que pueden ser moldeados. Como adjetivo se lo emplea para caracterizar al comporta-
miento mecnico de un material que queda deformado una vez removido el esfuerzo mecnico
aplicado (deformacin permanente).
Los plsticos son materiales tcnicamente importantes por su diversidad de propiedades, su

bajo costo y ventajas entre las que podemos mencionar: la eliminacin de muchos procesos
de terminacin ya que su procesamiento garantiza buen acabado del producto final, simplifi-
cacin de montaje, reduccin de peso, reduccin de ruido y, en algunos casos, eliminacin
de lubricacin. Los plsticos son de amplia utilizacin en proyectos elctricos, especialmente
por sus excelentes propiedades aislantes. Las aplicaciones elctrico-electrnicas incluyen co-
nectores, interruptores, relays, bobinas, circuitos integrados y gabinetes.
A continuacin presentaremos una clasificacin de los plsticos segn su comportamiento

mecnico.
9.8.1.1. Plsticos resistentes y tenaces

Polietileno de alta densidad (HPDE)
Es cristalino en ms de un 90%; tiene un punto de fusin de 135 C, lo que le hace resistente
al agua en ebullicin; debido a su alta densidad es opaco, aunque no es tan fuerte o rgido
como un plstico de ingeniera. Es propenso a agrietarse bajo las tensiones del ambiente.
Ms de la mitad de su uso es para la fabricacin de recipientes, tapas y cierres; otro gran
volumen se moldea para utensilios domsticos y juguetes; un uso tambin importante que
tiene es para tuberas y conductos. Tiene dos Tg, una a -30 C y otra a -80 C.
Polipropileno (PP)
Es el ms nuevo de los plsticos que se fabrican en gran volumen, tambin es el ms ligero
y el ms cristalino. Su Tg es de -10 C. Su fuerza tensil, dureza y rigidez son mayores que las
de los polietilenos, pero su resistencia al impacto es baja. Tiene una desventaja importante:
es susceptible a la degradacin por luz, calor y oxgeno, debido a esto, es necesario aadirle
un antioxidante y un estabilizador a la luz ultravioleta, lo que encarece su costo. Se utiliza
principalmente en la formacin de un copolmero junto con el HDPE.
Resinas de acrilonitrilo - butadieno - estireno (ABS)

Es un copolmero. Estas resinas se pueden utilizar entre -40 C y 107 C. Son inflamables,
pero se le puede adicionar un retardante de llama. Tienen excelentes propiedades, su pro-
cesamiento es razonable, tienen un alto brillo y no se rayan; en la mayora de los casos
sirven para sustituir al metal: refrigeradores, tuberas, telfonos.. Tambin son fciles de
decorar: pintar, metalizar, cromar..
40
Celulsicos
Los plsticos de steres orgnicos son los triacetatos, el acetato, el acetato-butirato y el pro-
pionato. La celulosa tal cual no es un verdadero termoplstico pero s lo son sus steres; stos
se procesan con facilidad. Los plsticos celulsicos tienen la ventaja, en su nivel de precios,
de ser duros y transparentes, de aceptar con facilidad colorantes y pigmentos y producir artcu-
los de alto brillo, aunque son bastante ms costosos que los plsticos de base petroqumica.
Nylon
Se usa principalmente como fibra. Hay varios tipos de nylons, pero todos ellos tienen las
propiedades de los plsticos de ingeniera, o sea, resistencia a los disolventes, a los pro-
ductos qumicos y a la abrasin. El nylon se extruye como filamento, pelcula, varilla y tubo,
as como en forma de cable y de alambre. Tambin se puede usar en otros mercados: medi-
dores, vlvulas de aerosol, bobinas textiles, adhesivo para latas de metal... Es un producto
costoso, con lo cual se usa en dispositivos especializados.
Fluoroplsticos
Hay muchas clases de estos plsticos pero el ms importante es el PTFE. Se usa en aplicaciones
aeroespaciales y de computadoras, debido a sus propiedades elctricas y su resistencia a la
temperatura; tambin se usa en la industria alimentaria y en sellos metlicos y empaques. Es
estable hasta 260 C, duro, rgido, no inflamable y con gran resistencia a los ataques qumicos.
Cloruro de polivinilideno (PVDC)

Tambin conocido como Saran, su temperatura de fusin (180 C) est cercana a su tempe-
ratura de descomposicin (210 C), y es insoluble en todos los disolventes comerciales.
Puede producirse en forma de fibra y en forma de tubos.
Plsticos de ingeniera
Estos plsticos son relativamente nuevos. Son costosos y se fabrican a pequea escala. Hay
varios tipos:

- Poliacetales: Son los ms fuertes y rgidos, resistentes a todo tipo de disolventes y a la
abrasin. Se utilizan en maquinaria y para sustituir al zinc y al latn en vlvulas y llaves.
- Policarbonatos: Con gran resistencia al impacto y con amplios mrgenes de temperatura,

resistentes a la combustin y transparentes. Tienen usos importantes en equipos deportivos.
- Poliimidas: Resisten altas temperaturas y tiene buenas propiedades elctricas. La desven-

taja es que no se funden y se deben fabricar por maquinado o taladrado.
9.8.1.2. Plsticos resistentes y frgiles

Son plsticos intermedios, de esta clase, el ms importante es:
41
Cloruro de polivinilo rgido (PVC)

Es un plstico fuerte, con baja cristalinidad y con frecuencia, opaco, y tiene una Tg de 85 C, lo
que le hace frgil a bajas temperaturas. Es un polmero de bajo costo, con buena resistencia la
impacto y a los productos qumicos y con gran rigidez. Es resistente al fuego y tiene gran versa-
tilidad. Se usa en tuberas y conductos, muebles y aislantes.
Poliestireno y sus copolmeros

Es un polmero termoplstico, lineal, atctico. Es amorfo y transparente. Tiene una Tg de 94 C y
se reblandece sobre los 100 C, por lo que no puede esterilizarse, aunque funde a 227 C. A tem-
peratura ambiente es un plstico quebradizo, vtreo. Es inflamable y lo atacan los disolventes. Se
puede polimerizar de cualquiera de las cuatro formas, pero casi siempre se usa en fase conden-
sada o en suspensin. Es apto para aparatos domsticos y elctricos, as como botellas y frascos.
Polimetacrilato de metilo (PMMA)

Es uno de los termoplsticos ms antiguos. Es un polmero lineal con cadenas laterales y
amorfo. Su principal atractivo es su claridad ptica y se usa cuando se necesita transparen-
cia al aire libre, como ventanillas de aeronaves, vidriados en edificios. Tiene una buena re-
sistencia al agua y a los productos qumicos, pero se raya con facilidad.
Resinas polister insaturadas

Se pueden usar diversas mezclas de monmeros segn las caractersticas que necesitemos.
Los artculos ms conocidos son los cascos de fibra de vidrio, aunque ahora se estn utili-
zando en mobiliario y construccin.
Resinas epxidicas
Forman enlaces cruzados lo que hace que su peso molecular sea elevado. Las propiedades
de humectacin y de adherencia son excelentes; se utilizan con diferentes cargas. Se utilizan
para circuitos elctricos impresos y en partes estructurales en aeronaves, as como para las
cajas de motores de cohetes. Tienen buenas propiedades elctricas y resisten el choque
mecnico, tambin la humedad, fluidos corrosivos, calor.
9.8.1.3. Plsticos blandos y dctiles

Esta categora se aproxima a la de los elastmeros, aunque estos plsticos no estn reticu-
lados; la interaccin entre cadenas en ambos es dbil.
Polietileno de baja densidad (LDPE)

Es un slido con un 60% de cristalinidad. Su punto de fusin es de 115 C. Mecnicamente
es dbil pero flexible, es resistente y se procesa con facilidad. Su uso es para empaque, bol-
sas y material de recubrimiento en agricultura y construccin. Es un material translcido,
aislante y muy barato.
42
Cloruro de polivinilo plastificado (PVC)

Este PVC se consigue aadiendo un plastificante. Se puede fabricar por varios mtodos: en
suspensin: se utiliza para alambres, cables elctricos y mangueras; en fase condensada:
polmero claro ideal para botellas; en emulsin: se utiliza para formar latex. Es un plstico
resistente al fuego y con gran flexibilidad. Resiste al agua.
9.8.2 ELASTMEROS
Tambin se les llama hules. Son materiales que pueden ser deformados por aplicacin de una
tensin. Se estiran con facilidad y, en general, tambin resisten a la compresin. La deforma-
cin es reversible. Los hules son polmeros cristalinos que se pueden reticular, casi siempre
por vulcanizacin. Los hules tienen propiedades intermedias entre los slidos y los fluidos
viscosos, aunque sus propiedades se modifican sustancialmente con la adicin de diversas
sustancias: cargas, aceleradores, antioxidantes.
Hule estireno-butadieno (SBR)

Es el ms barato, con gran resistencia a la abrasin y a los disolventes. Tiene gran utilidad
sobre todo para los neumticos.
Hule natural "sinttico"

Es el poliisopreno en su forma cis. Este hule se puede sacar de la Naturaleza (rbol Hevea
brasilienis), pero adems se puede sintetizar en el laboratorio. Tambin se usa para neu-
mticos pero el precio es mayor; su vulcanizacin tiene ms riesgo. El producto sinttico no
es tan elstico como el natural.
Historia del Caucho Natural

La historia del caucho es antigua. Los mayas y otros abo-
rgenes americanos extrajeron el ltex orgnico de los r-
boles de hevea brasilensis de los bosques americanos,

transformaban esa sustancia viscosa en pelotas, y juga-
ban con ellas un juego con connotaciones sagradas: a
veces los perdedores eran ejecutados ritualmente. Esas
pelotas no podan durar mucho ms que los jugadores
perdedores. El caucho natural no curado se vuelve muy
oloroso y en pocos das comienza a pudrirse. El proceso
de putrefaccin tiene, en parte, relacin con la ruptura de
las protenas, como sucede con las protenas de la leche,
pero tambin con la ruptura de las largas molculas de
caucho a medida que se oxidan en el aire o en tierra.
La primera referencia del caucho en Europa aparece en 1770 y corresponde a la venta de

cubos de caucho natural como gomas de borrar. Tambin se lo emple para mangueras
en la inhalacin de gases medicinales.
43
Los habitantes de las regiones amaznicas fueron los primeros "qumicos" conocidos que
extrajeron ltex de sus rboles y lo transformaron en prendas de vestir crudas e imper-
meables. Los europeos consideraron a esta sustancia elstica simplemente como curio-
sidad divertida, hasta que en 1823 un escocs llamado Macintosh disolvi el caucho en
nafta y lo utiliz para revestir tela de unas prendas de vestir impermeables que an llevan
su nombre.
A pesar de todo, la mayora de estas aplicaciones eran en pequeos volmenes y el ma-
terial no duraba mucho, era pegajoso, y en ocasiones se pudra liberando mal olor porque
no estaba bien curado. La vulcanizacin fue el tratamiento que revolucion el desarrollo
de aplicaciones de los elastmeros.
Hule de polibutadieno (BR)

Tiene mayor elasticidad que los anteriores y mayor resistencia a la oxidacin. No se puede
usar para neumticos debido a su baja resistencia a los patinazos, sin embargo, unido a
ellos les confiere resistencia. Es un hule barato.
Hule butlico
Es un copolmero. Es el que resiste mejor la oxidacin y tiene poca permeabilidad ante los
gases. Se utiliza como recubrimiento interno de los neumticos sin cmara y para aquellas
aplicaciones en las que no se desea que haya presencia de oxgeno. Tiene baja elasticidad
y absorbe la vibracin.
Hule etileno-propileno (EPT y EPDM)

Son hules costosos y tardan mucho en curarse, sin embargo estos hules tienen grandes pro-
piedades mecnicas, excelente resistencia a la oxidacin, el calor y el ataque qumico. Su
consumo est en crecimiento.
Hule de neopreno
Tienen una gran resistencia al fuego, a los disolventes, al envejecimiento y al calor. Es cos-
toso y su vulcanizacin tiene problemas, por lo que su consumo no es muy alto. Se usa para
aislantes, mangueras, montajes de mquinas y ropa protectora.
Hules de nitrilo
Tienen una excelente resistencia a los aceites y a la abrasin, pero su procesamiento es muy
difcil. Se usa para sellos contra aceite, tanques de combustible y para pegar piezas de PVC.
Hules de polisulfuro
Pertenece al grupo de los hules especiales y se usa para revestimientos de tanques, com-
puestos sellantes y para tomar impresiones dentales. Tiene una buena resistencia a los di-
solventes y fidelidad al molde.
44
9.8.3. ADHESIVOS
Se utilizan en pequeas cantidades y su consumo es menos visible que el de los anteriores. Antes
los adhesivos se utilizaban para uso domstico exclusivamente, ahora se han creado adhesivos tan
sofisticados que incluso se usan para sellar una nave espacial.
El uso de adhesivos puede mejorar las propiedades de los materiales o permitir una combinacin de di-
ferentes de estas propiedades, como la elaboracin de barreras a la humedad, los gases y las bacterias.
La propiedad ms importante es la adherencia, que es la formacin de enlaces electrovalentes o

covalentes entre el adhesivo y el producto. El adhesivo debe tener una elevada fuerza tensil, y debe
ser capaz de resistir el impacto, la deformacin y la torsin y tener una alta resistencia a la ruptura.
Los adhesivos pueden ser naturales o sintticos.
9.8.3.1. Naturales
Tienen todava aplicaciones, aunque cada vez se usan menos. Tienen como base productos
naturales.
Almidn y adhesivos a base de dextrinas

La pasta se hace con almidn de trigo. ste puede degradarse u oxidarse a dextrinas que
tienen menor viscosidad. La aplicacin ms importante de estos adhesivos es en recubri-
mientos de arcilla para papel, tambin se utilizan para cartn corrugado, para la construc-
cin de bolsas de papel, fabricacin de cajas y apresto para las fibras.
Colas a base de protenas

Estos materiales provienen de la hidrlisis del colgeno y se dispersan con ayuda del agua.
Se usan para el trabajo con madera, etiquetas engomadas, encuadernacin de libros y re-
vistas y en el apresto y recubrimiento de fibras textiles. Todas estas colas deben formularse
con biocidas para evitar el ataque bacteriano
Adhesivos bituminosos

Se hacen con el residuo asfltico de la destilacin del petrleo, como estos materiales son
muy baratos, estos adhesivos estn muy usados. Su principal aplicacin es para techos en
construcciones comerciales e industriales, que acta como una barrera contra el agua. Otros
usos son la aglutinacin de fibras de vidrio y la laminacin del papel "kraft" para empaque.
9.8.3.2. Sintticos
Son muy utilizados sobre todo en la industria. Hay de tres tipos: termoplsticos, termoes-
tables y elastomricos.
Adhesivos Termoplsticos
El ms importante es el acetato de polivinilo que se usan en la encuadernacin de libros,
ensamblado de madera y para las tapiceras en automviles
45
Tambin se puede usar PP y LDPE fundido, que sirve como soporte en alfombras
Dentro de este grupo tambin est el alcohol polivinlico, que se utiliza para le cartn corru-
gado y las latas. Los japoneses lo hilan en forma de fibra ya que retiene ms la humedad
que otras fibras sintticas.
Adhesivos Termoestables
Los ms importantes son las resinas fenlicas. Son baratos y se usan principalmente para
la fabricacin de madera chapeada, recubrimiento de frenos, partes de maquinaria sujetas
a friccin, ya que soporta elevadas temperaturas.
Las resinas epxicas se usan en la industria de la construccin para unir bloques y como argamasa
en edificios. Se venden como composiciones de dos partes que se curan a temperatura ambiente.
Los poliuretanos se usan en la industria textil, para zapatos y prendas de vestir.
Los adhesivos de cianoacrilato son muy populares y se adhieren rpidamente. Se curan en

presencia de humedad, aunque sea ambiental.
Las poliimidas son tiles como adhesivos a temperatura elevada, hasta 350 C. Su uso se centra
en aeronaves, sobre todo en transporte supersnico.
Los adhesivos anaerbicos tienen uso especializados a pequea escala. Su principal apli-
cacin es para formar un sello permanente entre los componentes con o sin rosca como son
tuercas y pernos. Su polimerizacin se inhibe en presencia de oxgeno.
Adhesivos Elastomricos
La mayor aplicacin es para adhesivos sensibles a la presin, como la cinta "Scotch", calcoma-
nas, etiquetas, cinta quirrgica.. Tambin se usa en la construccin de automviles, para unir
telas, alfombras y cojinetes. Este tipo de adhesivos son principalmente copolmeros.
9.8.4. RECUBRIMIENTOS
Se emplean para decorar y proteger papel, tela, cuero y pelculas plsticas, hacindolos resistentes
al agua o al aceite y confiriendo caractersticas de sellado trmico a los materiales de empaque.
Estos recubrimientos se llaman pinturas si son a base de aceites, y recubrimientos si son a

base de polmeros sintticos.
Pintura a base de aceite de linaza

Es un producto natural. Sus pelculas no son muy adherentes, por lo que son tiles si no deben
ser resistentes a la corrosin. No se puede aplicar sobre vidrio, metal o pelculas plsticas, pero
s sobre madera, papel y superficies porosas. Una de sus virtudes ms importantes es que se
puede aplicar fcilmente con brocha, adems se pueden hacer retoque sin que se vea la lnea de
separacin. Con el tiempo adquieren un tono amarillento, y no es apta para pinturas exteriores.
46
Recubrimientos a base de disolventes

Una formulacin tradicional de un recubrimiento es un pigmento, un polmero o precursor
de polmero y aditivos. Los disolventes ms usados son: hidrocarburos (la mayora), cetonas,
alcoholes, parafinas. Debe facilitar la formacin de las pelculas y evaporar a una velocidad
adecuada para que sta pelcula sea uniforme. Los pigmentos ms utilizados son el dixido
de titanio, que inhibe la corrosin y proporciona refuerzo mecnico, y el polvo de cinc, que
tiene propiedades de humectacin excepcionales.
Recubrimientos a base de agua

Actualmente son el 90% de las pinturas. Es un ltex de bajo costo cuyas pelculas tienen alta
resistencia a los lcalis. El curado se hace por oxidacin. Hay bastantes tipos de pinturas, aun-
que todas suelen formar pelculas resistentes y flexibles, con excelente durabilidad, retencin
del color y resistencia a la luz brillante. Sus problemas es que es difcil obtener brillo, adems,
los disolventes dan una integridad a las pinturas que no las da el agua, y por ltimo, las pinturas
de agua tienen menor adherencia, lo cual no es problema en superficies porosas.
Resinas alqudicas
Son muy populares debido a su bajo costo, su fcil aplicacin y su gran versatilidad. Su secado
o curado es muy lento por s solo, con lo cual se deben incluir aditivos para ayudarle, como al-
coholes. Se pueden formar polmeros, lo que ayuda a la velocidad de secado y dureza de la pe-
lcula, pero deteriora la flexibilidad, la resistencia a los disolventes y la durabilidad al exterior.
Se usan para recubrimientos de metales, de bobinas y acabado de artculos domsticos.
9.8.5. FIBRAS
Las fibras son estructuras unidimensionales, largas y delgadas. Se doblan con facilidad y su
propsito principal es la creacin de tejidos.
Los polmeros tiles como fibras son los que tienen un alto grado de cristalinidad y fuerte inter-
accin de cadenas adyacentes, esta orientacin incrementa la fuerza tensil.

Las fibras tienen una longitud muy superior a su dimetro, estn orientadas a lo largo de un solo
eje. Tienen gran cohesin molecular, lo que les hace ser ms fuertes que los plsticos. Su Tg y
su punto de fusin son muy importantes en las fibras, una Tg demasiado alta dificulta el estira-
miento, y por lo tanto, la orientacin de la fibra, y si es demasiado baja, la orientacin no se
mantiene a temperatura ambiente. El punto de fusin debe estar por encima de los 200 C, ya
que el polmero despus va a plancharse.
Las fibras pueden dividirse en tres clases: fibras naturales, fibras celulsicas y fibras no celu-
lsicas ambas hechas por el hombre.
9.8.5.1. Fibras naturales

Se dividen en fibras animales: lana, mohair y seda, que son protenas complejas; fibras vege-
tales: algodn lino y yute, que son polmeros de celulosa y fibras inorgnicas como el asbesto.
47
Lana (WO)
La lana es el pelo de las ovejas. Es un material heterogneo compuesto principalmente por
una protena llamada queratina. El procesamiento de la lana tiene 20 etapas, con lo cual es
un producto caro. Su elasticidad o resistencia se debe a fuerzas intermoleculares. La lana
no se deforma permanentemente al aplicarle una presin; es un buen aislante y puede te-
irse con facilidad. Tambin tiene sus desventajas, ya que retiene agua, por lo tanto las
prendas de lana encogen al lavarse.
Mohair (WM)
Es pelo de cabra. Es muy resistente al desgaste y bastante flexible, adems de poseer un
fuerte brillo. Se hila puro o mezclado con lana de carnero. Se usa para abrigos, vestidos,
mantas y para alfombras.
Seda (S)
Es producida por los gusanos de ciertos tipos de mariposas. Es la nica materia prima textil
que ya est en forma de hilo. Es una de las ms costosas. De alto brillo y suave textura. Sus
hilos no son uniformes, pero son muy resistentes al desgaste. La protena de las fibras de
seda es la fibrona, que es una b-queratina.
Algodn (CO)
Es una forma pura de celulosa con alta cristalinidad. Est constituido por el suave pelillo
celular que cubre las semillas de las plantas de algodn. Para su procesamiento se requiere
menos etapas que para la lana, y es mucho ms barato. Dura mucho y se tie con facilidad,
absorbe con rapidez el agua pero se seca ms rpido que la lana. Si est preencogido, es
estable a los lavados y se puede planchar a temperaturas muy altas. La principal desventaja
es que se arruga con facilidad y es muy inflamable a la llama.
Lino (CL)
La fibra del lino se extrae de la planta Linum Usitatissimum. Ocupa el primer lugar entre las fibras de
los tallos, delante del camo (CH) o del yute (CJ). Su obtencin exige varias etapas, lo que se hace
sentir en su precio. Es fcil de teir y es muy fresca debido a que absorbe mucha humedad. Sus
usos son para ropa de cama, manteles, telas para velas, y en menor medida, para ropa de vestir.
Yute (CJ)
Se extrae de los tallos del yute, que se cultiva en zonas de inundaciones. Absorbe la hume-
dad y es muy sensible a los cidos, las lejas no le afectan. Se usa para tejidos para emba-
lajes como sacos y tambin para cordonera.
9.8.5.2. Fibras celulsicas

Son fibras cuyas materias primas provienen de la naturaleza, pero que han sido tratadas
por el hombre. Fueron las primeras fibras sintticas.
48
Las ms importantes son las siguientes:
Rayn (CV)
Su materia prima es la celulosa de la madera del abeto. Su tratamiento es con leja de sosa
custica formndose xantogenato una vez se ha unido al sulfato de carbono, y despus una
liquefaccin para hacer viscosa, y sta ya puede hilarse. Las ventajas del rayn son su bajo
precio, su absorcin de humedad, su estabilidad y su facilidad de teido.
Acetato y fibras de acetato (CA)

Como materias primas se usan residuos de hilados de algodn y celulosa pura. A stos se
les aade anhdrido actico, cido actico glaciar y cido sulfrico. Se amasa todo a una
temperatura de unos 20 C. Para formarse sus fibras lo podemos hacer de dos formas: hila-
tura por fusin o hilatura con disolventes. El acetato de celulosa es ms suave que el rayn
pero menos fuerte; tienen poca resistencia a la abrasin y a la tensin, el color no es per-
manente y tiene gran facilidad para arrugarse.
9.8.5.3. Fibras no celulsicas

Son las llamadas fibras qumicas sintticas. Las ventajas de estas fibras es principalmente
que no se depende de cosechas y el volumen de produccin puede ser modificado a volun-
tad. Las propiedades de las fibras qumicas pueden ser modificables a voluntad, como la
resistencia, brillo..., aunque tienen algunas desventajas como la absorcin de agua. Son
las que ms se utilizan actualmente.
Nylon
Son las ms resistentes y duras de todas las fibras. Son estables al calor de modo que pue-
den hilarse por fusin. Son hidrofbicas, por lo que se secan con rapidez. Gracias a su alta
resistencia a la tensin, elasticidad y resistencia a la abrasin, es ideal para aplicaciones
como cables, medias y alfombras. Como desventajas podemos sealar que la luz ultravioleta
lo degrada, por lo tanto puede amarillear con el tiempo, adems no tiene buena percepcin
al tacto y produce sensacin de fro.

Hay dos tipos de nylon: nylon 6 y nylon 6,6. Los dos pueden hilarse y se diferencian en su
punto de fusin: 215 C y 270 C respectivamente.
9.8.5.4. Fibras acrlicas

El ms importante es el poliacrilonitrilo, que no puede hilarse fundido porque no es estable
al calor; esa es la razn de que, aunque hace tiempo que se conoca, no se hil hasta la d-
cada de los cincuenta en la que se encontr un disolvente para l. Estas fibras son resistentes
a la adicin de colorantes, por lo que se deben incluir en su composicin otros monmeros.
Tienen una apariencia y un tacto parecido a la lana, aunque ms barata. Son bastante resis-
tentes y estables a la luz, se lavan mejor que la lana y pueden hacerse pliegues permanentes.
49
Un gran problema es que son inflamables a la llama, aunque no son peligrosas porque los
fabricantes les aaden retardantes. Se usan principalmente para suteres, vestidos y cal-
cetera, sobre todo sustituyendo a la lana.
9.8.5.5. Fibras de polister

La nica importante es el tereftalato de polietileno. Es un polmero estable y puede hilarse por fu-
sin. Las fibras son algo rgidas debido a la reticulacin. La mayora se usa para telas y suele estar
mezclada con algodn. Tambin se usa como guata, alfombras, tapetes y fundas de almohada.
Tiene varias desventajas: baja retencin de la humedad, producen sensacin de fro, adems
adquieren fcilmente carga esttica, con lo que atrae las partculas de suciedad, aceites y gra-
sas. Su gran densidad encarece su coste. Tiene una Tm de 265 C, con lo cual pueden fijarse
con el calor. Son resistentes y estables al lavado.
9.8.5.6. Otras fibras sintticas

En este grupo se engloban a las fibras que pueden hilarse como tal, pero que tienen menos
importancia comercial debido a sus propiedades muy concretas.
Fibras de polipropileno
Se obtienen por fusin del polipropileno isotctico, esto es posible debido a su ordena-
miento, que hace que se puedan orientar. La forma sindiotctica no existe en el mercado.
Estas fibras son difciles de teir y una mala percepcin al tacto, sin embargo son baratas,
ya que su densidad es baja. Son poco propensas a la electricidad esttica, no son inflama-
bles y son poco reactivos qumicamente. Como propiedades negativas tienen bajo punto
de fusin, baja Tg y es poco estable a la luz. Sus usos son para bajoalfombras, telas y cuerdas
para muelles, ya que flotan.
Fibras de poliuretano
Se conocen con el nombre de Spandex y son elastomricas. Es un copolmero. Estas fibras se
usan en lencera y en trajes de bao. Tienen baja resistencia en agua caliente y son vulnerables
a los agentes de blanqueo y a la hidrlisis. No son atacadas por el oxgeno ni por el ozono.
Fibras de policarbonato
Se pueden usar para hilos de hilvanar. Es soluble en disolventes de lavado en seco, por lo
tanto no se puede usar para prendas.
Fibras de poliimidas
Han sido investigadas por la empresa Du Pont. No funden ni suelen ser solubles en disolventes
convencionales, por lo que no se pueden hilar por fusin, se utiliza un disolvente orgnico y des-
pus se hila en seco. Tiene una gran flexibilidad y encoge muy poco con el agua en ebullicin,
adems de su comportamiento ignfigo y su termorresistencia. Se usa para la filtracin de gases
en caliente, prendas protectoras, y el ms importante es como sustitucin del amianto.
50
Fibras de polibenzimidazol (PIB)

Tienen una gran resistencia a las altas temperaturas y a los productos qumicos, por lo que se
usan para prendas de proteccin trmica, telas filtrantes y tambin como alternativa al amianto.
Fue una de las primeras fibras en usar la N.A.S.A. , y fue para el cable de seguridad en el primer
paseo espacial. Para su estirado se necesita una atmsfera de nitrgeno a 400 C, evitando la
entrada de oxgeno ya que la degrada. No arde al aire y tiene una gran estabilidad, por lo que
es de gran utilidad para la aeronatica, armamento ligero y textiles industriales.
Fibras de alto mdulo

Son las ms avanzadas tecnolgicamente, sus usos son principalmente para la industria. Los
ms importantes son : Nomex, Kevlar, Twaron, Spectra, Tenfor.. Son polmeros muy rgidos y
con gran consistencia estructural, por lo que son difciles de hilar. Al tener altas prestaciones:
resistencia a la abrasin, a los productos qumicos, gran tenacidad, resistencia a objetos pun-
zantes), su precio es caro. Se usan para la industria aeronutica, embarcaciones (cascos), cin-
tas transportadoras, sustitucin del amianto y el acero, cables pticos y tendidos submarinos.
51
9.9. Actividades para desarrollar en el aula

9.9.1. VISCOELASTICIDAD
9.9.1.1. Objetivos
Aplicacin de los conceptos de entrecruzamiento (cross-linking), gel, red polimrica, puente hidr-
geno y temperatura de transicin vtrea mediante la sntesis de un material viscoelstico con pro-
piedades de fluencia anmalas a partir de una solucin acuosa de alcohol polivinlico (PVA). [1]
9.9.1.2. Introduccin
Cmo se obtiene el PVA?
El alcohol polivinlico se prepara por alcohlisis de poliacetato de vinilo (los trminos hidrlisis y
saponificacin tambin se emplean aunque
son menos precisos). Se puede emplear me- (CH2CH)x + xCH3OH (CH2CH)x + xCH3COCH3

tanol o etanol para producir la alcohlisis, y O OH O
preferentemente una base como catalizador. C=O
Como resultado de esta reaccin el alcohol CH3
polivinlico precipita en la solucin.
Cules son sus propiedades fsicas?
Cuando no est deformado el PVA es amorfo pero si se lo estira lo suficiente como para que las
fuerzas secundarias sean importantes entonces se pueden formar fibras cristalinas. La estruc-
tura cristalina del PVA es muy similar a la del polietileno ya que los grupos oxhidrilos son lo su-
ficientemente pequeos como para permitir la formacin de una red cristalina a pesar de la
estructura atctica de la cadena polimrica. En este caso la celda es monoclnica con parme-
tros reticulares a = 0,781 nm, b = 0,252 nm (eje de la cadena), c = 0,551 nm y = 9142' [2].
El PVA no se funde sino que se descompone por prdida de agua alrededor de los 150 C. A esta
temperatura se forman dobles ligaduras y al cabo de un tiempo se observa una importante deco-
loracin.
El PVA es soluble en agua; se disuelve lentamente en agua fra pero se logra una disolucin
ms rpida y completa a 70 C. A temperaturas mayores la evaporacin del agua conduce a la
formacin de crostas de polmero en la superficie de la solucin ya que el calor excesivo inter-
fiere en la homognea dispersin. La solucin acuosa es particularmente inestable, por ejem-
plo, si hay trazas de cidos o bases se pueden producir gelificaciones irreversibles [1].
El mayor uso del PVA se observa en la industria textil donde se lo emplea para la formacin
de mezclas de algodn y polister. Tambin sirve como agente aglutinante de emulsiones o
suspensiones.
Cmo se forma una red tridimensional con cadenas lineales de PVA?
52 Se parte de una solucin acuosa de PVA cuya gelificacin se produce por la presencia del anin
borato, B(OH)4-,que acta como eslabn de unin entre las cadenas del polmero. En efecto, la
adicin de una solucin acuosa de borax a la solucin acuosa de PVA, seguida de una agitacin
vigorosa de la mezcla, inmediatamente da lugar al proceso de gelificacin del PVA.
Veamos en detalle las reacciones qumicas involucradas en este proceso:
El borax, designacin comn para el borato de sodio, Na2B4O710H2O, es una sal formada
por una base fuerte y un cido dbil. En solucin acuosa se hidroliza dando lugar a un buffer
de cido brico/borato en equilibrio con un pH cercano a 9, cuya ecuacin es
B(OH)3 + 2 H2O B(OH)4- + H3O+
En el experimento de gelificacin, donde la concentracin de borax es baja (< 0.025M) existen

molculas planas de B(OH)3 y tetrahdricas de B(OH)4- como especies monomricas.
Luego, cuando se mezclan las soluciones acuosas de PVA y de borax, se produce la siguiente re-
accin entre segmentos de la cadena polimrica (de estructura 1,2-diol) y el cido brico B(OH)3
OH
C OH C O - OH
C OH
+ HO B
C O
B
OH
+ H3O+
OH
El B(OH)3 tambin puede unirse al PVA en caso de que los grupos oxhidrilo se ubiquen en forma
alternada en la cadena de carbonos (estructura 1,3-diol). Sin embargo, esta reaccin no logra pro-
ducir el gel ya que la reaccin se produce a travs de la unin del boro a dos grupos alcohol con-
tiguo de la misma cadena lo cual previene la formacin de entrecruzamientos (cross-links).
En cambio, la presencia del in tetrafuncional B(OH)4- posibilita el entrecruzamiento con di-

ferentes cadenas de PVA como se indica en el siguiente esquema y, en consecuencia, la for-
macin de una red tridimensional.

CHOH CHOH CHOH
CH2 CH2 CH2
CH O - OH CH O - O CH
CH2 B CH2 B CH2
CH O OH CH O O CH
CH2 CH2 CH2
CHOH CHOH CHOH
1 2
Cuando la concentracin de entrecruzamientos es alta se obtiene un gel semislido, de con-
sistencia similar al limo. Una vez preparada, la masa elstica y semirrgida mostrar una serie
de inquietantes propiedades: cuando se la estire suavemente fluir, pero si se lo hace rpi-
53
damente se quebrar; si se la deposita sobre una superficie plana fluir hasta formar una pe-
lcula. Estos efectos se observan tambin en geles producidos a partir de otros polmeros po-
lihidrxidicos [3-5].
9.9.1.3. Desarrollo experimental

Materiales
Vaso de precipitado de 100 ml Cuchara de madera
Vaso de precipitado de 1 l Cuchara de metal
Vaso de precipitado de 500 ml Toallas de papel
Probeta graduada de 500 ml Tijeras
Agitador con buzo magntico y calefactor 600 ml de agua destilada
Termocupla con multmetro digital 50 g de PVA
Pie de metal con soporte para vaso de precipitado borax = tetraborato de sodio
Los elementos a emplear no poseen efectos txicos ni se requieren medidas de seguridad es-
peciales para la manipulacin de los geles; slo se sugiere el uso de guantes por las caracte-
rsticas pegajosas del gel.
Procedimiento
Prepare la solucin acuosa diluyendo 50 g de PVA en 500 ml de agua destilada. Por qu usa
agua destilada?. Se recomienda verter lentamente el polvo en el agua a fin de facilitar la diso-
lucin. Cmo puede mejorarse el proceso de disolucin?
Una vez que se ha logrado una mezcla de mediana viscosidad estudie las propiedades visceo-
lsticas de esta solucin: vertido, agitacin centrfuga, sifn, etc..
Agregue borax a 100 ml de agua hasta saturar la solucin.
Mezcle las dos soluciones acuosas enrgicamente para promover la formacin del gel (se pue-
den formar burbujas de aire que quedarn atrapadas en el gel). Mientras se realiza esta ope-
racin mida la temperatura de la mezcla con una termocupla.
Retire el material slido y elimine el exceso de lquido. Inicialmente el slido ser pegajoso.
Si intenta secarlo con una toalla de papel, por ejemplo, algunas partculas de papel quedarn
en el gel y actuarn como reforzante de esta masa.
El PVA envejece, hecho que se manifiesta en cambios de coloracin y de sus propiedades me-
cnicas.
54
9.9.1.4. Comportamiento del PVA

Prueba 1:
Aplique las solicitaciones indicadas a continuacin y consigne los cambios que observe en la
muestra. Entre cada una de ellas forme una esfera entre sus manos con los trozos de la masa
de PVA para recomponer las ligaduras rotas.
1. Suspenda la masa de PVA entre sus dedos.

2. Disponga la masa de PVA en una superficie plana sin contornos y djela reposar por unos
minutos.
3. Pegue un poco de la masa al vidrio de una ventana.
4. Haga una esfera con la masa entre sus manos y arrjela al suelo.
5. Haga nuevamente una esfera, ubquela sobre una superficie plana y golpela con su mano.
6. Rpidamente con un brusco tirn parta la masa en dos porciones.
Prueba 2:
Disponga la masa de PVA en un vaso de precipitado de 500 ml y ubique este vaso a 60 cm de

la base mediante un pie de metal y los soportes necesarios. Incline suavemente el vaso de
precipitados para que parte de la mezcla caiga a otro vaso de precipitados dispuestos en la
base. Suavemente levante el vaso que est sobre la base acercndolo al vaso de donde fluye
la mezcla y observe qu sucede.
Prueba 3:
Idem anterior para que comience a fluir la masa fuera del vaso de precipitado. Entonces cerca
de la boca del vaso pegue un pedacito de papel oscuro para visualizar cualquier cambio en la
direccin del flujo y con un par de tijeras lubricadas con vaselina corte la masa fluyente a unos
centmetros de la boca del vaso. Observe qu sucede con el resto del material fluyente.
1. V. De Zea Bermudez, P. Passos de Almeida y J. Fria Seita, How to learn and have fun with

poly (vinyl alcohol) and white glue, J. Chem. Educ. 75 (1998) 1410.
2. F. W. Billmeyer, Jr, Textbook of Polymer Science, John Wiley & Sons, Singapur (1984).
3. R. P. Oertel, Inog. Chem. 11 (1972) 544.
4. E. Pezron, A. Ricard, F. Lafuma y R. Audebert, Macromolecules 21 (1988) 1.121.
5. T. Sato, Y. Tsujii, T. Fukuda y T. Miyamoto, Macromolecules 25 (1992) 3.890.
9.9.2. RECICLADO DE PLSTICOS

9.9.2.1. Objetivos
Clasificar residuos de los termoplsticos convencionales mediante el cdigo internacional de
reciclado.
55
9.9.2.2. Los plsticos en la produccin de residuos slidos urbanos

Los productos plsticos constituyen aproximadamente un
volumen del 20% de los residuos domiciliarios urbanos.
El deterioro ambiental que provocan estos desechos po-
dra atenuarse mediante la reutilizacin de la materia
prima (reciclado). La variada temperatura de procesa-
miento de los termoplsticos ms comunes, consignadas
en la Tabla 1, destacan la importancia de las bondades
del diseo de los productos a reciclar y su posterior sepa-
racin. Por ejemplo, hasta hace algunos aos las botellas de gaseosa de 2 litros eran de politeref-
talato de etileno (PET), con una base de polietileno de alta densidad (HDPE), una etiqueta de papel,
adhesivo y una tapa de polipropileno moldeado (PP). Estos tres ltimos elementos son contami-
nantes del PET a reciclar, por lo que deben separarse antes de reprocesar el PET. Uno de los desafos
para los ingenieros en materiales es crear diseos para que toda la pieza sea de un solo tipo de
plstico a fin de facilitar su reciclado. Cmo son las actuales botellas plsticas para gaseosas?
Desde el punto de vista econmico se reciclan plsticos cuando el costo de inutilizar terrenos
cubiertos por residuos supera al necesario para reprocesarlos. Actualmente, slo se reprocesa
un 5% de polietileno de alta densidad (HDPE), que es un material opaco empleado para caos
de agua, macetas, etc.. En cambio, el polietileno de baja densidad (LDPE) suele emplearse
como combustible (reciclado por incineracin) o para hacer bolsas de residuos. Tambin previo
a la incineracin hay que separar plsticos como el policloruro de vinilo (PVC), ya que al inci-
nerarlo se liberan contaminantes orgnicos persistentes (dioxinas, furanos) y cido clorhdrico,
perjudiciales para la salud y el ambiente.
Tabla 1: Termoplsticos ms comunes y sus aplicaciones en estado virgen y reciclado
Cdigo Nombre Temperatura de Usos communes del Productos reciclados

procesamiento (C) material virgen
Politereftalato de Botellas de gaseosas, Botellas, fibras para polars,
1 etileno (PET) 250 a 260
envases de aderezos. pelotas de tenis, pelculas
Polietileno de alta 130 Envases para jugos, lc- Bases de botellas,macetas,
2 densidad (HDPE) teos, juguetes, bolsas. butacas, cestos, juguetes.
Policloruro de Envases para art. de Tapetes, magueras,

3 vinilo (PVC) 75 a 90
limpieza y alimentos. caos, guardabarros.
Polietileno de baja Bolsas para pan Bolsas de residuos.
4 densidad (LDPE) 110 o para freezer
Polipropileno Envases p/alimentos, Cubeteras, bandejas para ali-
5 (PP) 160 a 170 medicamentos mentos, partes de bateras.
Poliestireno 70 a 115 Cajas de CD, vasos, cubier- Accesorios de escritorio,
6 (PS) tos, bandejas para canes. macetas, cestos, bandejas
En consecuencia, el reciclado es una alternativa viable para procesar los desechos plsticos, una
vez que stos han sido separados. Para favorecer esta separacin la industria plstica utiliza un
cdigo que consiste en un nmero y un conjunto de letras. El nmero aparece dentro del smbolo
de reciclado (tringulo o crculo constitudo por tres flechas curvas) con la abreviatura del tipo de
plstico debajo de este smbolo. La Tabla 1 detalla los cdigos de los termoplsticos ms comunes
as como los diferentes usos de los materiales vrgenes y reciclados.
56
9.9.2.3. Actividades Propuestas

Materiales:
Residuos de termoplsticos de uso convencional. Se sugiere contar con al menos 20 productos

por grupo de trabajo.
Procedimiento:
Identificar el material de los productos a partir del cdigo internacional de reciclado.
Datos a registrar:
Histograma de la frecuencia de utilizacin de los materiales clasificados; comparacin con los

histogramas de los otros equipos que trabajen en el aula.
Para consignar en el informe:
Qu porcentaje de los productos presenta el cdigo de clasificacin?

Cules son los polmeros ms utilizados para aplicaciones cotidianas? Por qu?
Cules liberan sustancias nocivas para el ambiente y la salud si se los incinera? Cmo se
los puede reciclar?
NOTA: En una seccin Referencias al final del informe deber figurar la bibliografa consultada en
lneas numeradas (#); junto al prrafo asociado a cada referencia incluir la cita bibliogrfica [#].
9.9.3. BIOPLSTICOS
9.9.3.1. Objetivo
Diferenciar morfologas de un polister biodegradable, el polihidroxibutirato-co-hidroxivalerato
(PHBV), a partir de micrografas pticas con luz polarizada.

9.9.3.2. Los bioplsticos
Las ventajas de procesamiento y las excelentes propiedades termomecnicas de los termo-
plsticos petroqumicos se presentan tambin en otros materiales que son a la vez biodegra-
dables, por ejemplo, los polihidroxialcanoatos (PHAs). stos son polisteres de origen
bacteriano obtenidos mediante fermentacin aerbica en un medio de cultivo rico en hidratos
de carbono provienen de fuentes naturales renovables como glucosa o bien desechos indus-
triales como mosto de uva u olivo, melaza de caa de azcar, etc... Si durante su crecimiento
la bacteria detecta falta o reduccin de algn nutriente (por ej.: N, P, Mg) entonces acumula
PHAs en forma de grnulos en el citoplasma como reserva de energa [1,2].
Los PHAs son atractivos sustitutos de los plsticos petroqumicos porque presentan propiedades
estructurales similares a termoplsticos de uso convencional (PP, PE, PS, etc.) y adems son com-
pletamente biodegradables en tierra, agua de mar, compostaje, etc. [3-6]. El ciclo de los PHAs en
57
la naturaleza, ilustrado en la figura 1, des-

taca cualidades como la conservacin de
los recursos naturales, el desarrollo susten-
table, la proteccin climtica y el adecuado
manejo de los residuos [7]. En efecto, una
vez que termina su vida til, el producto se
deposita en centros de compostaje o en
agua donde entrar en contacto con micro-
organismos que lo convierten en sustancias
simples como H2O y CO2 (o CH4 en medio
anaerbico). El avance de los estudios ge-
nticos permiti expresar los genes que bio-
sintetizan PHAs en microorganismos que no Figura 1: Ciclo de los polihidroxialcanoatos
tenan esta capacidad (bacterias recombi-
nantes) y en plantas transgnicas. De este O O

modo podra contarse con plantas que em- ( OCHCH2C )n ( OCHCH2C )n

plearan sus propios hidratos de carbono CH3 R
para producir PHA (paso 9 de la figura 1) [8].
PHB PHA
Los PHAs son polisteres lineales isotcti- Figura 2: Estructuras qumicas de PHB y PHA.
cos cuya cadena principal presenta centros
quirales35 con un radical R, como se repre-
senta en la figura 2. Si todos los radicales
son CH3 se trata de poli-3-hidroxibutirato
(PHB), en cambio, si aparecen adems al-
gunos R=C2H5 se trata del copolmero poli-
c
hidroxi(butirato-co-hidroxivalerato) (PHBV).
b
Se han determinado ms de 120 varieda- 1 1 1
b 4 4 4
des de copolmeros, con diferentes propie- 1 1
4 4
dades fsicas. a
1 1
4 4
Tanto el PHB como el PHBV pueden presen-
tar un alto grado de cristalinidad si una vez
1 1
fundidos se los enfra lentamente; en cam- 4 4
a = 0,576 mm b = 1,320 mm c = 0,596 mm

bio, pueden ser totalmente amorfos para CH3 O C
(Fibre axis)
altas velocidades de enfriamiento. El grado

de cristalinidad y la morfologa de las mues- Figura 3: Celda unitaria de PHB.
tras, esto es, la distribucin y tamao de las
esferulitas, modifica la respuesta mecnica
y la cintica de biodegradacin. Luego, la
observacin de la morfologa es una herra-
mienta muy til para interpretar cambios en
c b
el comportamiento termo-mecnico y la bio- a
degradacin de estos materiales.
a c
Durante la solidificacin las cadenas se b
pliegan para formar estructuras cristalinas
denominadas lamelas; la celda unidad es
Figura 4: Esferulita con lamelas torsionadas.
58
35 Las molculas quirales (con simetra especular) rotan el plano de un haz de luz linealmente polarizado.
anisotrpica, tal como se muestra en la figura 3. Direccin

Dichas lamelas se torsionan debido a quiralidad de
crecimiento
de las macromolculas [9] y se disponen en una radial
estructura circular denominada esferulita, como
se esquematiza en la figura 4. La esferulita crece
radialmente hasta que se encuentra con otra,
Centro Direccin
o se detiene su crecimiento por un enfriamiento de la de
esferulita crecimiento
rpido. Tanto la birrefringencia de la estructura radial
cristalina como la quiralidad de morfologa de
las lamelas (ver figura 5) pueden apreciarse me- Banda Oscura Clara Oscura
diante microscopa ptica con luz polarizada. Rotacin de la lamela
9.9.3.3. Actividades Propuestas Figura 5: La rotacin de la lamela a lo largo de la direc-

cin radial modifica la direccin de la luz linealmente
polarizada con que se ilumina la muestra. Entonces la
Equipo: imagen producida por la luz reflejada presenta una es-
tructura de bandas.
Microscopio ptico con luz polarizada. Prensa termostatizada.
Materiales:
1 g de PHB o PHBV (se puede adquirir en Biocycle [10] o consultar al autor de esta gua di-
dctica).
Portaobjetos de 1mm de espesor.
Procedimiento:
1. Disponer 10 a 20 mg del polmero entre dos portaobjetos y llevar a una prensa calefac-
cionada a 180 C.
2. Dejar en la prensa durante 10 minutos y luego aplicar una leve presin para lograr una l-
mina delgada.
3. Enfriar a diferentes velocidades para obtener varias microstructuras: en nitrgeno lquido,
en agua, en aire y lentamente dentro de las placas una vez finalizados los ensayos y apa-
gada la prensa.
Se puede repetir la experiencia agregando talco como agente nucleante.

4. Rotular con nmeros cada muestra y pasar las realizadas por el equipo A al equipo B a fin
de que se identifiquen los tratamientos trmicos a partir de las morfologas observadas.
Datos a registrar:
1. Observar la microestructura del PHBV.

2. Determinar la presencia de zonas amorfas.
3. Esferulitas y evaluar el comportamiento ptico (birrefringente y rotador de la luz polarizada).
Para consignar en el informe:
1. Qu tipo de iluminacin se emple en cada micrografa del polmero biodegradable?

2. Qu morfologas observa en cada micrografa? Qu tratamiento trmico tuvo cada muestra?
3. Por qu cristalizan estos polmeros?
59
NOTA: En una seccin Referencias al final del informe deber figurar la bibliografa consultada en
lneas numeradas (#); junto al prrafo asociado a cada referencia incluir la cita bibliogrfica [#].
1. Quagliano J., Produccin microbiolgica del polister biodegradable poli-3-hidroxibutirato
(PHB) a partir de Azotobacter chroococcum 6B. Tesis doctoral, Fac. Agronoma, UBA, 1998.
2. Povolo S., Biosintesi di poliesteri di origine microbica: i poliidrossialcanoati di Rhizobium
sp.. Tesis doctoral, Universit degli Studi di Bologna, 1995.
3. Brandl H., R. A. Gross, R. W. Lenz, R. C. Fuller, Plastics from bacteria and for bacteria: poly
(b-hydroxyalkanoates) for potential application as biodegradable polyester. Appl. Environ.
Microbiol., 54 (1990) 1977-82.
4. Byrom D., Polyhydroxyalkanoates, en: D. P. Mobley (ed.), Plastics from microbe: microbial
synthesis of polymers and polymer precursors. Hanser Munich, 1991, p. 5-33.
5. Doi Y., Microbial Polyesters, VCH, New York, 1990.
6. Steinbchel A., Polyhydroxyalkanoic acids, en: D. Byrom (ed.), Biomaterials: novel mate-
rials from biological sources. Stockton, New York, 1991.
7. Kb H., Kunststoffe, plast. Europe, 92 (9) (2002) 14-18.
8. Nir M.M., Milts J., Ram A., Plast. Eng. (1993) 75.
9. Singfield KL, Hobbs JK, Keller A, J. Crystal Growth 183, 683-689, 1998.
10. http://www.biocycle.com.br/site.htm
9.9.4. DIFERENCIACIN DE POLMEROS: ANLISIS DE VAPORES

DE PIRLISIS
Segn ensayos de papel de tornasol y de pH se pueden diferenciar algunos polmeros. El en-
sayo se realiza por calentamiento lentamente en un tubo de pirlisis. Despus se evalan los
resultados obtenidos en base a la siguiente tabla.
PAPEL TORNASOL
Rojo Sin variacin Azul
PAPEL pH
0,5 - 4,0 5,0 - 5,5 8,0 - 9,5

Polmeros que contiene halgeno Poliolefinas Poliamidas

Polisteres vinlicos Polialcohol vinlico Polmeros ABS
steres de celulosa Polivinilacetales Aminorresinas
Polietilentereftalato Polivinilteres Resinas fenlicas y de cresol
Novolacas Polmeros de estireno
Elastmeros de poliuretanos Polimetacrilatos
Resinas de polisteres insaturados Polixido de metileno
Polmeros que contienen flor Policarbonatos
Fibra vulcanizada Poliuretanos lineales
Polisulfuros Siliconas
Resinas fenlicas
Resinas epoxi
Poliuretanos entrecruzados
60
ANEXO
En caso de no disponer de los equipos o materiales requeridos para la experiencia, la gua de
trabajos prcticos incluir las micrografas que se presentan a continuacin y el informe podr
elaborarse respondiendo a las preguntas del epgrafe de cada figura.
Figura A.1: Esta micrografas corresponden a la morfologa de una muestra de PHBV

con tres modos de iluminacin diferentes:
cules? Qu estructuras puede individualizar?
Figura A.2: Micrografa de una Figura A.3: Micrografas de PHBV:

muestra de PHBV:
Qu microconstituyentes se Qu iluminacin se emple?
observan? Qu estructuras se observan?
Qu tipo de iluminacin se Cmo es su morfologa?
emple? Por qu?

Qu defectos se aprecian en a qu atribuyen la diferencia de tamaos?
las estructuras que se mues- qu determina la diferencia entre las dos morfologas?
tran en la figura?
RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS DEL ANEXO

Figura A.1: Campo claro, campo claro con polarizadores cruzados y campo oscuro. Se obervan
esferulitas de diferentes tamaos y poros (se destacan el la micrografa con campo
oscuro) generados durante la formacin de las esferulitas.
Figura A.2: Fase amorfa y estructura esferultica semicristralina. Campo claro. Impurezas en
la fase amorfa; bordes de esferulitas rectos y grietas circunferenciales en las esfe-
rulitas de mayor tamao.
61
Figura A.3: Campo claro con polarizadores cruzados. Esferulitas. Formas esfricas con estructura
de bandas debido al crecimiento radial istropo de las lamelas que van rotando en
la direccin radial produciendo las bandas como se explica en la figura 5. La dife-
rencia de tamaos de las esferulitas de cada micrografa se debe al gradiente de
temperaturas presente en la muestra durante el enfriamiento. En el caso de las dos
esferulitas aisladas se produjo un enfriamiento rpido que dej zonas amorfas en
la muestra. En cambio un enfriamiento lento determin el crecimiento de las esfe-
rulitas hasta que se encontraron con las adyacentes; se destaca la linealidad de los
bordes entre esferulitas.
9.10. Gelificacin de Almidn

9.10.1. QU ES EL ALMIDN?
El almidn es un polisacrido de reserva alimenticia predominante en las plantas, y propor-
ciona el 70-80% de las caloras consumidas por los humanos de todo el mundo. Tanto el al-
midn como los productos de la hidrlisis del almidn constituyen la mayor parte de los
carbohidratos digestibles de la dieta habitual.
Los almidones comerciales se obtienen de las semillas de cereales, particularmente de maz, trigo,
varios tipos de arroz, y de algunas races y tubrculos, particularmente de papa, batata y mandioca.
Tanto los almidones naturales como los modificados tienen un nmero enorme de posibles aplica-
ciones en los alimentos, que incluyen las siguientes: adhesivo, ligante, enturbiante, formador de
pelculas, estabilizante de espumas, agente anti-envejecimiento de pan, gelificante, glaseante, hu-
mectante, estabilizante, texturizante y espesante. Por ejemplo, para espesar una salsa se emplean
50 g de fcula36 de maz por litro. Tambin se los emplea en la industria farmacutica porque carecen
de sabor dulce, pero se degradan parcialmente (hidrlisis enzimtica) en dextrinas que se encuen-
tran en la miel y las frutas; adems son insolubles en agua fra pero en agua caliente forman pastas
y geles cuyas caractersticas varan con el tipo de almidn utilizado.
El almidn se diferencia de todos los dems carbohidratos en que, en la naturaleza se presenta

como complejas partculas discretas (grnulos). Los grnulos de almidn son relativamente
densos, insolubles y se hidratan muy mal en agua fra. Pueden ser dispersados en agua, dando
lugar a la formacin de suspensiones de baja viscosidad que pueden ser fcilmente mezcladas
y bombeadas, incluso a concentraciones mayores del 35%.
Qumicamente un almidn es una mezcla de dos polisacridos muy similares: la amilosa y laamilo-
pectina. Contienen regiones cristalinas (debidas al ordenamiento de las cadenas de amilopectina)
y no cristalinas en capas alternadas. Si se observa en un microscopio entre dos polarizadores cru-
zados un grnulo de almidn, que fue sometido a un tratamiento de hidrlisis cida y enzimtica,
se obtiene la cruz de Malta. Esta figura se debe a la disposicin radial y ordenada de las molculas
de almidn. El centro de la cruz corresponde con el hilum, el centro de crecimiento del grnulo.
62
36 Nombre con el que usualmente se denomina al almidn en el rea culinaria.
Amilosa y amilopectina
OH OH OH OH
La amilosa es el producto de la condensacin
de D-glucopiranosas por medio de enlaces O H O H O H O H
glucosdicos a(1,4), que establece largas ca- H H H H
O O O O
denas lineales con 200-2.500 unidades y pe-
sos moleculares hasta de un milln; es decir, HO OH HO OH HO OH HO OH
la amilosa es una a-D-(1,4)-glucana cuya uni-
dad repetitiva es la amaltosa.
La mayora de los almidones contienen alrededor del 25% de amilosa. Los dos almidones
de maz comnmente conocidos como ricos en amilosa que existen comercialmente po-
seen contenidos aparentes de masa alrededor del 52% y del 70-75%.
La amilopectina se diferencia de la amilosa en

OH
que contiene ramificaciones que le dan una O
HO
forma molecular a la de un rbol; las ramas OH
OH
estn unidas al tronco central (semejante a la O O
HO AMILOPECTINA
amilosa) por enlaces a-D-(1,6), localizadas OH O
cada 15-25 unidades lineales de glucosa. Su O OH
HO
OH O
peso molecular es muy alto ya que algunas O HO
OH
fracciones llegan a alcanzar hasta 200 millo- O
nes de daltones. La amilopectina constituye
alrededor del 75% de los almidones ms comunes. Algunos almidones estn constituidos ex-
clusivamente por amilopectina y son conocidos como creos. La amilopectina de papa es la
nica que posee en su molcula grupos ster fosfato, unidos ms frecuentemente en una po-
sicin O-6, mientras que el tercio restante lo hace en posicin O-3.
9.10.2. MODIFICACIN DE LA ESTRUCTURA

9.10.2.1. Gelatinizacin

Los grnulos de almidn son insolubles en agua fra, pero pueden embeber agua de manera
reversible; es decir, pueden hincharse ligeramente con el agua y volver luego al tamao original
al secarse. Sin embargo cuando se calientan en agua, los grnulos de almidn sufren el pro-
ceso denominado gelatinizacin, durante el cual se hinchan los grnulos de almidn por ab-
sorcin del agua, desaparece la estructura cristalina de la amilopectina y se produce la
lixiviacin37 de la amilosa. Este proceso es una transicin orden-desorden irreversible.
Este proceso se manifiesta normalmente dentro de un intervalo ms o menos amplio de tem-

peratura, siendo los grnulos ms grandes los que primero gelatinizan. El intervalo de tempe-
ratura de gelatinizacin se puede determinar utilizando un microscopio de polarizacin. Estos
estados son: la temperatura de iniciacin (primera observacin de la prdida de birrefringen-
cia), la temperatura final de la prdida de birrefringencia (temperatura a la cual el ltimo gr-
nulo en el campo de observacin pierde su birrefringencia).
63
37 Proceso en el cual se extrae uno o varios solutos de un slido, mediante la utilizacin de un disolvente liquido; en
este caso se emplea agua para extraer la amilosa del grnulo de almidn.
Al final de este fenmeno se genera una pasta en la que existen cadenas de amilosa de bajo
peso molecular altamente hidratadas que rodean a los agregados, tambin hidratados, de los
restos de los grnulos.
9.10.2.2. Gelificacin
Si se sigue calentando la solucin acuosa de almidn, llega un punto en el que los grnulos
se fragmentan disminuyendo la viscosidad drsticamente Agitar la mezcla contribuye a la frag-
mentacin de los grnulos. Finalmente se produce la gelificacin, esto es, la formacin de una
red tridimensional de molculas de amilosa y amilopectina unidas mediante puentes hidr-
geno. En esta red de molculas ovilladas queda agua atrapada.
La presencia de solutos en la disolucin de almidn disminuye la viscosidad del gel. Por ejem-
plo, la sacarosa interfiere en las interacciones con el agua ya que tiene afinidad por sta y la
absorbe. Tambin las grasas ejercen una accin plastificante debido a que provocan la ruptura
de la amilosa por lo que las zonas de unin que quedan son ms reducidas.
9.10.2.3. Retrogradacin
Se trata del proceso mediante el cual el
almidn gelificado comienza a exudar Cadenas de amilosa muy hidratadas
agua (sinresis). A nivel de la microstruc-
tura, en reposo el almidn gelificado
busca un mnimo de energa libre que se
alcanza cuando las cadenas lineales de
amilosa se orientan paralelas entre s.
Esta configuracin favorece la formacin
de puentes hidrgeno entre los mltiples Ordenamiento de cadenas
hidroxilos de las cadenas, generando una por puentes hidrgeno
grnulo
estructura cristalina de amilosa insoluble
en agua, que precipita.
El fenmeno de sinresis puede observarse en la vida cotidiana en las cremas de pastelera,

yogures, salsas y purs38. Para evitar esta inestabilidad en los alimentos se puede utilizar al-
midn el maz, que no contiene amilosa.
64
38 http://www.landfood.ubc.ca/courses/fnh/301/water/waterq5.htm
Microscopas pticas de los cambios en la estructura de una muestra de almidn hidratado, ubicada entre polari-
zadores cruzados, durante el calentamiento. Primero se produce la rotura de los grnulos y la liberacin de molculas
de amilosa altamente hidratadas. stas cominezan la formacin de un gel, estructura reticular que encierra los
restos de los grnaulos y las molculas de amiplopectina. El aumento de la regin oscura de la muestra indica el
crecimento del gel en detrimento de los grnulos de almidn (la fase amorfa no rota el campo elctrico39).
Micrografas realizadas en colaboracin con Jorge Gibson, estudiante de Ingeniera en Materiales del Instituto Sabato
(UNSAM-CNEA).
9.10.2.4 Actividad propuesta

Materiales:
Probeta graduada de 100 ml

Balanza granataria
Vaso de precipitado de Pirex (trmico).
Termmetro hasta 100 C
Agua
Glicerina
Almidn de maz, papa, mandioca, trigo, etc. (se puede emplear uno o varios).
Recipientes de plstico o vidrio pequeos que se emplearn como moldes. Se recomienda
que algunos sean alargados y otros de base plana. Rotlelos y pselos.
Los elementos a emplear no poseen efectos txicos ni se requieren medidas de seguridad es-
peciales para la manipulacin de los geles. Se recomienza cuidado en la manipulacin del

agua hirviendo, as como de los recipientes de pirex.
Procedimiento
1. Coloque 20 g de almidn y 100 ml de agua en el vaso de precipitado. Mezcle y observe si

se disuelve el almidn. Deje reposar y observe si se producen cambios en la solucin.
Nota: Si el trabajo de laboratorio se realiza en equipos, cada grupo puede trabajar con
una concentracin de almidn diferente (en caso de poder formarse 8 grupos se pueden
duplicar las experiencias a cada concentracin para verificar si el experimento es repeti-
ble); otra posibilidad es trabajar con diferentes tipos de almidn para evaluar cmo cam-
bia la temperatura de gelatinizacin segn el almidn que se emplee.
2. Disponga el vaso de precipitado en un recipiente con agua que pueda llevar a la flama y
65
39 Los polarizadores cruzados no dejan pasar la luz. Si se ubica entre ellos una muestra cristalina se produce una rotacin
del campo elctrico que permite ver los cristales.
caliente la solucin de almidn lentamente (bao Mara). Agite continuamente con una
cuchara o esptula y registre la temperatura del agua40.
3. Retire el vaso de precipitado peridicamente para observar posibles cambios en la solucin.
4. A qu temperatura comienza la gelificacin? Qu cambios observa?
5. Contine calentando hasta que el agua comience la ebullicin. Retire el vaso de precipi-
tado del bao y registre los cambios observados en la solucin.
6. Vierta el contenido de las soluciones gelificadas en los recipientes (moldes), pselos y
djelos reposar durante 48 hs.
7. Repita el procedimiento (pasos 1 a 7) agregando a la solucin 20 ml de glicerina.
8. Desmolde las piezas de almidn gelificado y aquellas de almidn gelificado con glicerina.
Pselas y registre si hay variacin de peso. Para cada una de las muestras realice las si-
guientes pruebas:
a. Puede comprimirlas presionndola entre sus dedos? Cul resulta ms rgida (menos
deformable)?
b. Si la muestra es alargada, tmela de los extremos y flexinela (cmo queriendo formar un
arco). Son quebradizas o maleables? Compare con lo que sucede al intentar flexionar una
tiza (material cermico amorfo extremadamente frgil).
9. Deje reposar las muestras y obsrvelas una semana despus de haberlas fabricado. Tie-
nen el mismo aspecto que cuando se desmoldaron? Cules son los cambios ms impor-
tantes que observa? Por qu se producen?
Datos a registra en el informe:
Resultados experimentales obtenidos (temperatura de gelificacin del tipo de almidn em-

pleado, variaciones de peso registradas, propiedades mecnicas observadas), comparacin
con los que lograron los dems equipos de trabajo del aula. Por qu se produce la gelificacin
a partir de una dada temperatura? La gelificacin es un proceso reversible?
Investigacin sobre aplicaciones del uso almidones en la industria argentina.
66
40 Para lograr un calentamiento lento y a la vez reducir el error en la medicin de la temperatura del agua emplee abun-
dante cantidad de agua en el bao.
Glosario
a-Hlice: Estructura de la protena en forma de hlice, en la que los residuos de los aminoci-
dos estn expuestos hacia el exterior.
Aminocido: Unidad estructural de las protenas o de los pptidos. Hay 20 distintos.

Amorfo: Sin orden estructural. Los polmeros amorfos suelen ser transparentes.
Atctico: Polmero cuyos grupos funcionales se distribuyen al azar a ambos lados del plano
de la cadena polimrica.
Carga: Aditivos de los polmeros que les dan a stos consistencia como negro de humo (car-
bn), talco, carbonato de magnesio.
Catalizar: Ayudar a los reactivos para que se unan y as aumentar la velocidad de reaccin,
sin formar parte de los productos de dicha reaccin.
Centro Activo: lugar de la enzima donde especficamente se produce la transformacin cata-

lizada por sta.
Cis: Forma estructural de un doble enlace en el que los grupos funcionales de igual importancia
estn enfrentados.
Cistena: Aminocido con un grupo -SH que ayuda a formar puentes disulfuro.
Colgeno: Principal constituyente de la piel, el tejido conjuntivo y los huesos.
Complejos metlicos: Agrupacin metlica con estructura complicada. Se suelen usar para
catalizar reacciones.
Copolmero: Polmero a base de dos monmeros.

Cristalinidad: Grado de ordenamiento peridico de las cadenas en una muestra de polmero.

Curacin: Maduracin del polmero. Una vez curado es ms difcil de ablandar para moldearlo.
Enlace peptdico: Enlace entre grupos amino y carboxilo de dos aminocidos. Tienen esta
forma: (---CO-NH---).
Enzima: protena que acta como catalizador.

Estrusin: Estiramiento de un polmero para crear una fibra.
Grado de insaturacin: compuesto insaturado es aquella molcula orgnica que contiene
al menos un doble enlace carbono-carbono.
Grupo funcional: Las partes de la molcula que le confiere unas caractersticas determinadas. 67
Hidrlisis: Incorporacin de molculas de agua al polmero.

HPDE: Polietileno de alta densidad.
Iones: Elementos o molculas cargadas elctricamente.
Ismeros: Molculas con la misma frmula qumica pero con diferente distribucin espacial
de los tomos que la constituyen.
Isotctico: Macromolcula donde los grupos funcionales de todos los eslabones (meros) estn
situados en el mismo plano de la cadena polimrica
LDPE: Polietileno de baja densidad.

Licuefaccin: Calentamiento.
Peso molecular: Los gramos que pesa un mol de una determinada molcula.
Plsticos de base petroqumica: Plsticos cuyos monmeros provienen de la destilacin
del petrleo.
Plastificante: Sustancia que se aade a un polmero para disminuir su rigidez.

PMMA: Poli-metilmetacrilato de metilo.
Polipptido: Cadena larga de aminocidos unidos entre s por un enlace peptdico.
Polisacrido: Azcares.
PP: Polipropileno.
Protena: Unin de pptidos.
Puente de Hidrgeno: Interaccin electrosttica debido a la cercana de un hidrgeno y un
oxgeno.
Puente disulfuro: Enlace covalente transversal formado entre deos polipptidos mediante
un residuo de cistena. Tienen la forma (---S-S---) .
PVC: Policloruro de vinilo.

Radicales libres: Iniciadores de la polimerizacin.
Retardantes: Sustancias que se aaden a los polmeros para demorar su encendido ante una
llama.
Reticulacin: Formacin de enlaces cruzados entre las cadenas de polmero que le dan a ste
rigidez.
68
Sindiotctico: Macromolcula donde los grupos funcionales de todos los eslabones (meros)
se alternan a uno y otro lado del plano de la cadena polimrica.
Tenacidad: Energa necesaria para romper un material por unidad de volumen. Se exprea en
Joule/m3.
Tg: Temperatura de transicin vtrea. Temperatura a la que los polmeros amorfos se vuelven
frgiles.
Trans: Forma estructural de un doble enlace en la que los grupos funcionales ms importantes
no estn enfrentados.
Vulcanizacin: Formacin de enlaces azufre- azufre para conseguir la reticulacin del polmero
y as darle mayor rigidez.
Reaccin qumica: transformacin de un sistema qumico desde un estado inicial a otro final,
cambiando la naturaleza de las sustancias que lo constituyen.
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70

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Autoridades

Directora Ejecutiva del Instituto Nacional de Educacin Tecnolgica

Director Nacional del Centro Nacional de Educacin Tecnolgica

Director Nacional de Educacin Tcnico Profesional y Ocupacional

Director de la Coleccin: Ilustraciones:

Reproduccin autorizada haciendo mencin de la fuente.

| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS

Aire, aluminio, hierro, azufre, polmeros, madera, cermicos son algunos

9.1. Qumica orgnica

9.3 Estructuras de termoplsticos

| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS

9.5. Propiedades trmicas

9.6. Comportamiento mecnico

9.7. Los plsticos y el ambiente

9.7.2. Qu son los bioplsticos?

9.7.3. Los polihidroxialcanoatos

9.7.4. Por qu se biodegradan los phas?

9.7.5. Degradable o biodegradable?

9.8. Polmeros de uso comn

9.9. Actividades para desarrollar en el aula

9.10. Gelificacin de almidn

| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS

Materiales plsticos Inercia qumica. Obtencin de

(Polietileno de Alta Densidad)

PVC Molculas de cientos

9.1. Qumica Orgnica

| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS

La delicadeza de la fuerza vital

Estos catalizadores de la vida se denominaron fermentos, y el ejemplo ms conocido era

El fin de la fuerza vital

Aislar una enzima

Quedaba an por determinar exactamente la composicin qumica de las enzimas; el pro-

Una sarta de cidos

9.1.2. CARACTERSTICAS DE LAS MOLCULAS ORGNICAS

| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS

Molculas Naturales y Sintticas

Otras, en cambio, son sintticas producidas por qumicos

9.1.3. CLASIFICACIN DE LAS MOLCULAS ORGNICAS

Compuestos aromticos y alicclicos

Tambin los compuestos cclicos pueden ser saturados o insa-

Esta tabla de flotacin est fabricada con poliestireno, un po-

El proceso por el cual pequeas molculas orgnicas indivi-

Cambiando las condiciones de polimerizacin se producen cambios en la longitud o ramifica-

| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS

La figura ilustra una macromolcula de PE con el modelo de

Usualmente la cadena se dobla sobre s misma al azar como

Si consideramos una cadena de PE de peso molecular 300.000

Cul es el peso de una cadena? Cul es la longitud de la ca-

9.2.2. CMO SE LOS PRODUCE?

El grado de polimerizacin de la cadena es equivalente al nmero de sub-unidades o mon-

Polimerizacin en bloque o fase condensada: El monmero y un iniciador se com-

Polimerizacin en solucin: El monmero se disuelve en un solvente no reactivo que

Polimerizacin en suspensin: El monmero y el catalizador se suspenden en forma

Polimerizacin por emulsin: Es unporceso similar al de suspensin puesto que se lleva

| GUA DIDCTICA | Captulo 9 | POLMEROS

Datos Sobre Sntesis

El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas,

En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik

El alto grado de entrecruzamiento de la estructura molecular de la baquelita le confiere la

Los polmeros comercialmente ms importantes de la actualidad se sintetizan y producen a gran

9.2.3. CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS

* Segn la estructura de la cadena

Ramificado: Con cadenas laterales unidas a la principal.