Determinacin de Vanadio por la Difenilbenzidina

1. OBJETIVO Y ALCANCE.
Este mtodo de anlisis se aplica para la determinacin de vanadio en muestras de productos de petrleo previamente tratadas y llevadas a solucin acuosa en concentraciones comprendidas entre 1 y
40 microgramos. Para concentraciones mayores se recomienda el mtodo del Fosfotungstato.
2. DOCUMENTACION DE REFERENCIA
Norma EASC 1173.041T. (Esso Standard Oil Co.)
3. RESUMEN DEL MTODO.
El Vanadio pentavalente reacciona con la difenilbenzidina en solucin de cido fosfrico, produciendo un color azul caracterstico, cuya intensidad es proporcional a la concentracin de Vanadio. El color azul se debe a una oxidacin parcial de la difenilbenzidina.
4. LIMPIEZA DEL INSTRUMENTAL.
4.1. Todo el instrumental de esta determinacin debe estar completamente limpio con mezcla crmica, aunque no debe permanecer en contacto con la misma por un perodo de tiempo largo, y se debe
enjuagar posteriormente con agua abundante..
4.2. La limpieza de los frascos volumtricos se chequea observando si hay condensaciones de gotas
en las paredes del frasco. Si est limpio no se observarn condensaciones de vapores en el cuello.
Las celdas colorimtricas deben limpiarse peridicamente.
5. REACTIVOS.
5.1. Hidrxido de amonio (1N) (7.5N) = (1:1)
5.2. Bisulfato de sodio, anhidro. Acido sulfrico concentrado. Agua de Bromo saturada.
5.3. cido Clorhdrico 6N(1:1) y cido Clorhdrico concentrado.
5.4. cido Fosfrico al 85% (Q.P.)
5.5. Papel indicador 3 - 5 y 6 - 8 de pH
5.6. Solucin stock de Difenilbenzidina.
Tome 300 mL de alcohol etlico absoluto y virtalos en un Erlenmeyer de 500 mL.(por duplicado). Se
le aade a cada uno 0.075 g de difenilbenzidina y se agita durante 2 horas, se filtra por un papel de
filtro fino y se le aade de nuevo 180 mL de alcohol etlico a cada uno. Solucin estable.
5.7. Solucin reactivo de difenilbenzidina. Coloque una probeta con tapa esmerilada (que slo se
usa para esto) en un bao fro (15 a 24C) y aada 20 mL de solucin Stock. Djela en el bao fro
durante 10 min. Cuando ya vaya a utilizar el reactivo se le aaden 5mL de cido fosfrico al 85% y
mezcle bien. Mantenga esta solucin a esa temperatura hasta el momento de usarla. De otra forma
se tornar amarilla gradualmente, debiendo chequearse la curva standard cada vez que se analice
alguna muestra. En concordancia con la curva de calibracin, cualquier punto no debe diferir en 1
g de Vanadio.
5.8. La cantidad de cido Fosfrico no es crtica, aparentemente, sin embargo, el contenido de alcohol del reactivo es necesario para evitar una precipitacin parcial de la difenilbenzidina con el enfriamiento, lo cual puede provocar un enturbiamiento del color final de la solucin, particularmente en
bajas concentraciones de Vanadio (5 g de V) donde se oxida poca difenilbenzidina.
5.9. Soluciones patrones de Vanadio A y B.
5.9.1. Solucin patrn A. (100g/mL). Disuelva 0.23 g de metavanadato de amonio en 2.2 mL de
agua destilada. y diluya hasta 1 litro en un volumtrico.
5.9.2. Para otras cantidades:

5.10. Solucin patrn B. (100 g de V/mL). Disuelva 0.1785 g de V2O5 en 10 mL de HCl (1:1) con
ayuda de calor y enrase en un volumtrico de 1 litro.

5.11. Para mayor exactitud, con los patrones anteriores se pueden preparar por dilucin otros patrones que contengan de 5 - 10 g de V/mL.
5.12. A partir del patrn B se toman 5 mL y se llevan a un volumtrico de 100 mL. Esta solucin
ser de 5g/mL.
6. CALIBRACIN.
6.1. Aada con una microbureta en frascos volumtricos de 25 mL 0,2,4,6, y 8 mL de la solucin patrn de Vanadio (5 ppm) para obtener concentraciones comprendidas entre 0 y 40 g (10, 20, 30 y 40
g respectivamente) diluya a 10 mL.
6.1.1. Con solucin patrn A. Aada 1 mL de HCl 0.01N, 0.5 mL de agua de Br y agite. Esta solucin tendr un pH correcto entre 3.0 y 4.5.
6.1.2. Con solucin patrn B. Cuando se usa esta solucin debe ajustarse el pH de 3.0 a 4.5 con
NH4OH 1:1 y HCl 1:1 utilizando un potencimetro o papel indicador aada a continuacin (Bajo
campana!) 1 mL de agua de Br.
NOTA: La accin oxidante del agua de Br2 se produce en medio ligeramente cido. Si hay un exceso de acidez se obtendrn resultados por debajo de los reales.

6.2. Contine como se describe en el punto 9.3 del procedimiento.

6.3. Despus de desarrollado el color lea en el espectrofotmetro a 575 nm contra un blanco de
agua destilada.
6.4. Confeccione la curva de calibracin de las concentraciones contra las lecturas.
7. PROCEDIMIENTO.
7.1. Extraiga del frasco volumtrico de 50 mL que contiene la muestra disuelta, una alcuota que
contenga 25 g de vanadio ( 5 mL) y psela mediante una pipeta a un volumtrico Pyrex de 25 mL.
7.2. Ajuste con cuidado la acidez a un pH entre 3 y 3,5 con hidrxido de amonio (1:1) y HCl (1:1)
respectivamente.
7.3. Aada 1mL de agua de bromo y agite.
7.4. Caliente vigorosamente los frascos volumtricos sobre la plancha. Cuando el color amarillo haya
desaparecido, lave las paredes de los volumtricos con un chorro fino de agua destilada (mnimo) y
contine hirviendo hasta que el volumen se haya reducido a 5 mL . (Utilice como referencia un volumtrico con 5 mL con agua).
Nota . No se debe reducir el volumen a menos de 5 mL ya que esto puede provocar resultados bajos.

7.5. Quite los frascos de la plancha e introdzcalos en un bao de agua helada y espere aproximadamente 10 min.
7.6. Aada 10 mL de cido fosfrico concentrado. dejndolo caer por las paredes del frasco, agtelo
hasta completa homogeneizacin y djelos en el bao durante 3 - 5 min. .
Nota. Durante ese tiempo prepare la solucin reactivo!

7.7. Aada 5 mL de la solucin reactivo y agite para desarrollar el color. Enrase con agua destilada,
mezcle bien y deje los frascos en reposo dentro del bao de agua fra.
7.8. Despus de transcurridos 10 1 min. lea en el espectrofotmetro a 575 nm contra un blanco de
agua destilada.
7.9. Determine la densidad ptica a 575 nm y lea el contenido de vanadio presente en la alcuota, de
acuerdo con la curva de calibracin. La solucin patrn conocida deber comprobarse diariamente
de acuerdo con la curva de calibracin y cualquier punto deber caer dentro de 1 g de vanadio de
diferencia.
8. CLCULO.
g V x Factor alcuota
ppm V =
g de muestra