Carrillo Cedillo Monserrat Ivonne

Casquera Carrillo Yareli

Sntesis de compuesto de Mo con PPh3 y CO

Antecedentes e introduccin
El Molibdeno es un elemento extremadamente verstil. Su versatilidad viene del amplio
rango en sus nmeros de oxidacin, del -4 al +6, y su flexibilidad para el nmero de
coordinacin y geometras, de 4 a 8.
La qumica de los complejos tetracarbonil molibdenos disustituidos data desde 1950.
Mo(CO)4L2 puede existir en dos formas isomricas; trans y cis. Ligandos voluminosos
como PPh3 tiene a favorecer la posicin trans.

Los complejos de organomolibdeno normalmente son sintetizados a partir del

hexacarbonil, Mo(CO)6, debido a la capacidad del ligando CO para deslocalizar la
densidad electrnica del metal.
Partimos de Mo(CO)6 y PPh3 para la sntesis de cis-Mo(CO)4PPh2 y su posterior
isomerizacin.

Diseo experimental
Marco terico

Hexacarbonilo molibdeno es el compuesto qumico con la frmula Mo(CO)6. Este slido

incoloro, al igual que sus anlogos de cromo y tungsteno, tiene una notable volatilidad, su
inestabilidad con el aire deriva del estado de oxidacin del metal cero.
Es por ello que se propone llevar a cabo la reaccin en una atmsfera inerte con
nitrgeno.

La modificacin de la atmsfera y su control aporta mltiples ventajas:

- Mayor seguridad.
- Menores costes.
- Aumento de la durabilidad y calidad de productos.
- Mejor control de la produccin.

Mo(CO)6 se prepara mediante la reduccin de cloruros de molibdeno u xidos bajo una

presin de monxido de carbono, aunque sera inusual preparar este compuesto de bajo
costo en el laboratorio. El compuesto es poco estable al aire y poco soluble en disolventes
orgnicos no polares.
Las reacciones que se llevaran a cabo son:

()6 + 5 H5 H() ()4 (5 H5 H)2

2 h3
()4 (5 H5 H)2 ()4 h3

()4 h3 ()4 h3

La sntesis de los compuestos partir de 0.3 g de hexacarbonilmolibdeno (Mo(CO)6) y a

partir de ello se realizan los clculos para el producto esperado en cada una de las
reacciones tomando en cuenta el rendimiento terico reportado en la literatura.
90% 72%
()6 ()4 (5 H5 H)2 ()4 h3
79%
()4 h3 ()4 h3

Compuesto Masa molar Rendimiento en Cantidad de

(g/mol) la reaccin (%) producto esperado
(g)
() 264.0206
() ( ) 378.2954 90 0.3868
() 732.5804 72 0.5394
() 732.5804 79 0.4261
Tabla 1. Cantidad de producto esperado en las reacciones.

Las cantidades de reactivos descritas posteriormente en cada uno de los procedimientos

son propuestas a escala de las descritas en el artculo INVESTIGATION OF THE
SOLVENT FREE ISOMERISATION OF cis-Mo(CO)4L2 [L = PPh2Et, PPh3 , PPh2Me,
AND P(m-tolyl)3] BY DIFFUSE REFLECTANCE INFRARED FOURIER TRANSFORM
SPECTROSCOPY AND THERMAL METHODS, para la sntesis de nuestros complejos.

Objetivos

Sintetizar el complejo cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2 para su posterior uso como

reactivo.
Llevar a cabo la sntesis del complejo cis-Mo(CO)4(PPh3)2 utilizando una
atmsfera inerte y caracterizar dicho compuesto.

Realizar la isomerizacin cis a trans del complejo Mo(CO)4(PPh3)2 y caracterizar

el producto por punto de fusin.

Sntesis, purificacin y caracterizacin

 Sntesis de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2

Cantidad Material
1 Matraz de dos bocas de 100mL con junta 24/40
1 globo
2 jeringas
1 Tapn septum 24/40
1 Llave de paso de PTFE 24/40
1 Refrigerante con junta 24/40
1 Parrilla
1 Bomba de agua
1 Soporte universal
3 Pinzas de nuez
1 Pipeta graduada de 1mL
1 Pipeta volumtrica de 5mL
2 Propipeta
1 vidrio de reloj
1 Esptula
1 Balanza analtica
2 Vasos de precipitados de 10mL
1 Fisher
1 Porta objetos
1 Cubre objetos

Reactivos
Hexacarbonilmolibdeno (Mo(CO)6)
Piperidina (C5H10NH)
Tolueno seco
Tabla 2. Material y reactivos para la sntesis de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2

Mo(CO)6 2 C5H10NH Tolueno seco

(exceso)
MM 264.0206 85.1475
(g /mol)
Peso (g) 0.3 3 mL 5mL
Moles 1.1362-3 11.6 x10-3
Residuos 1.13x10-4 9.55 x10-3 5mL
Tabla 3. Cantidades molares presentes en la formacin de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2

Procedimiento:

1. Se monta el soporte universal con la parrilla y el refrigerante sujeto con las pinzas
de nuez.
2. Se conecta el refrigerante para reflujo y sobre este se aade la llave de paso de
PTFE.
3. En el matraz de dos bocas se pesan 0.3g de hexacarbonilmolibdeno y con un
tapn septum se sella la boca lateral del matraz. Posteriormente se une al
refrigerante.
4. Se conecta el sistema a vaco unido a la llave sobre el refrigerante.
 5. Se abre la llave de paso para abrir la llave de vaco y se deja actuar sobre el
sistema, posteriormente se cierran ambas llaves y se desconecta el vaco.
6. El globo se llena de gas nitrgeno y se coloca sobre la llave de paso para abrirla y
dejar que el sistema absorba el nitrgeno.
7. Se repiten los pasos 5 y 6 dos veces ms para purgar el sistema de reflujo.
8. Con ayuda de una jeringa se aaden 3 mL de Piperidina desgasificado
(C5H10NH) al matraz inyectando por medio del tapn septum.
9. La solucin se somete a reflujo en 5 mL de tolueno seco durante 4 hrs.
10. La solucin se filtra en caliente y el filtrado se pone en bao de hielo para dar
cristales de color amarillo que se filtran y se lavan con tolueno fro.
11. Se seca el producto a vaco y se pesa (rendimiento del 90%).

Caracterizacin de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2

Se medir el punto de fusin del producto obtenido. El punto de fusin reportado en la

literatura(8) para el cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2 es de 249C.

Diagrama de flujo

Sntesis de cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2
Montar equipo de reflujo llave de paso de PTFE

matraz de dos bocas 0.3g Mo(CO)6 se sella (septum tapon)

se conecta al vacio y la llave de paso, se deja un tiempo y se cierran las llaves

el globo se llena con nitrogeno, se coloca en la llave de paso abrir dejar actuar sobre el sistema.
repetir hasta purgar el sistema

con jeringa 0.75 ml C5H10NH)

reflujo en 5 ml tolueno 4hrs

filtrar en caliente, bao de hielo

lavar con tolueno frio

se seca a vacio y se pesa

Sntesis de cis-Mo(CO)4(PPh3)2

Cantidad Material
1 Matraz de dos bocas de 100mL con junta 24/40
1 globo
1 jeringa de 20mL
1 Tapn septum 24/40
1 Llave de paso de PTFE 24/40
 1 Refrigerante con junta tamao 24/40
1 Parrilla
1 Bomba de agua
1 Soporte universal
3 Pinzas de nuez
1 Pipeta graduada de 10mL
1 Propipeta
1 Esptula
1 Vidrio de reloj
2 Vasos de precipitados de 50mL
1 Fisher
1 Porta objetos
1 Cubre objetos
Reactivos
cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2
Trifenilfosfina
Nitrgeno gaseoso
CH2Cl2
Tabla 4. Material y reactivos para la sntesis de cis-Mo(CO)4(PPh3)2

cis -Mo(CO)4(C5H10 2 Trifenilfosfina CH2Cl2

NH)2 (exceso)
MM 378.2954 262.3
(g /mol)
Peso (g) 0.3868 2.4 11.4 mL
Moles 1.0224-3 9.2 x10-3
Residuos 2.86x10-4 7.72 x10-3 11.4 mL
Tabla 5. Cantidades molares presentes en la formacin de cis-Mo(CO)4(PPh3)2

Procedimiento:

1. Se monta el soporte universal con la parrilla y el refrigerante sujeto con las pinzas
de nuez.
2. Se conecta el refrigerante para reflujo y sobre este se aade la llave de paso de
PTFE.
3. En el matraz de dos bocas se pesan 0.6g de trifenilfosfina y se aade el producto
de la sntesis anterior de cis-MO(CO)4(C5H10NH)2 (0.3868g de producto
esperado) y con un tapn septum se sella la boca lateral del matraz.
Posteriormente se une al refrigerante.
4. Se conecta el sistema a vaco unido a la llave sobre el refrigerante.
5. Se abre la llave de paso para abrir la llave de vaco y se deja actuar sobre el
sistema, posteriormente se cierran ambas llaves y posteriormente se desconecta
el vaco.
6. El globo se llena de gas nitrgeno y se coloca sobre la llave de paso para abrirla y
dejar que el sistema absorba el nitrgeno.
7. Se repiten los pasos 5 y 6 dos veces ms para purgar el sistema de reflujo.
8. Con ayuda de una jeringa se aaden 11.4 mL de CH2Cl2 desgasificada al matraz.
9. La solucin se somete a reflujo durante 30 min.
10. El volumen de la solucin amarilla se reduce y se aade metanol seco fro.
11. La solucin se almacena en congelador a -10C durante toda una noche.
 12. La solucin se filtra, se seca el producto a vaco y se pesa (rendimiento del 72%).

Caracterizacin de cis-Mo(CO)4(PPh3)2

Para el ismero cis del complejo est reportado en la literatura(2) un punto de fusin de
150C por lo que se determinar el punto de fusin del producto obtenido en la sntesis.

Diagrama de flujo

Sntesis de cis-Mo(CO)4(PPh3)2
se monta el sistema de reflujo llave de paso de PTFE

matraz de dos bocas 0.6 g trifenilfosfina mas el producto cis-MO(CO)4(C5H10NH)2

tapon septum boca lateral unir a refrigerante se abren las llaves

globo con gas de nitrogeno

se coloca en la llave de paso se abre se repite dos veces mas para purgar

se aade 11.4 ml de CH2Cl2

reflujo 30 min volumen reducido aadir metanol

se almacena en congelador -10C una noche

filtra, secar y pesar

Isomerizacin cis a trans del complejo Mo(CO)4(PPh3)2

Cantidad Material
1 Matraz de dos bocas de 100mL con junta 24/40
1 globo
1 jeringa
1 Tapn septum 24/40
1 Llave de paso de PTFE 24/40
1 Refrigerante con junta tamao 24/40
1 Parrilla
1 Bomba de agua
1 Soporte universal
3 Pinzas de nuez
1 Pipeta graduada de 10mL
1 Propipeta
1 vidrio de reloj
1 Esptula
1 Vaso de precipitados de 50mL
1 Fisher
 1 Porta objetos
1 Cubre objetos
Reactivos
cis-Mo(CO)4(PPh3)2
Tolueno seco
CH2Cl2
Tabla 6. Material y reactivos para la sntesis de trans-Mo(CO)4(PPh3)2

cis -Mo(CO)4(C5H10NH)2 Tolueno seco

MM 732.5804
(g /mol)
Peso (g) 0.5394 10mL
Moles 7.3630-4
Residuos 1.5x10-4 10mL
Tabla 7. Cantidades molares presentes en la formacin de trans-Mo(CO)4(PPh3)2

Procedimiento:

1. El producto cis -Mo(CO)4(C5H10NH)2 (0.5394g de producto esperado) de la

sntesis anterior se aade al matraz.
2. Se monta el matraz en un sistema de reflujo y se purga con nitrgeno gaseoso.
3. Se aade al sistema 10mL de tolueno seco.
4. La solucin se somete a reflujo durante 30 min.
5. El volumen de la solucin amarilla se reduce y se aade metanol seco fro.
6. La solucin se almacena en congelador a -10C durante toda una noche.
7. La solucin se filtra, se seca el producto a vaco y se pesa (rendimiento del 72%).

Caracterizacin de trans-Mo(CO)4(PPh3)2

De acuerdo con la literatura(2) el punto de fusin del complejo trans tiene un rango de 210
a 220C. El complejo se descompone muy cerca de esta temperatura y el color se
oscurece inmediatamente.

Diagrama de flujo
 Isomerizacin cis a trans del complejo Mo(CO)4(PPh3)2

el producto cis -Mo(CO)4(C5H10NH)2 matraz

sistema de reflujo y se purga

10ml tolueno reflujo 30 min

reduccion de volumen y se aade metanol

se almasena en congelador -10C noche filtrar, secar y pesar

Cronograma
17/Marzo/2015 Entrega de vale de material
24Marzo Sntesis de reactivo Mo(CO)4(pip)2:
reflujo de 4 horas.
7/Abril Caracterizacin del Mo(CO)4(pip)2.
Sntesis del complejo cis:
reflujo de 30 minutos.
14/Abril Caracterizacin del complejo por punto de fusin.
Sntesis de complejo trans:
reflujo de 30 minutos.
21/Abril Caracterizacin del complejo trans por punto de fusin.
Tratamiento de residuos.
28/Abril Semana auxiliar

Tratamiento de residuos

Desechos de tolueno: Deben evitarse fuentes de ignicin. En caso de pequeas

cantidades pueden evaporase en campanas extractoras de gases. Nunca tirar al drenaje,
pues puede alcanzar concentraciones explosivas en l. En el caso de cantidades grandes,
la manera ideal de desechar al tolueno, es por incineracin.

BIBLIOGRAFIA

1. -Florence M. Nareetsile and N.J. Coville INVESTIGATION OF THE

SOLVENT FREE ISOMERISATION OF cis-Mo(CO)4L2 [L = PPh2Et, PPh3
 , PPh2Me, AND P(m-tolyl)3] BY DIFFUSE REFLECTANCE INFRARED
FOURIER TRANSFORM SPECTROSCOPY AND THERMAL
METHODS Chemical Society of Ethiopia, 2011.
2. M. A. Ardon, P. D. Hayes, G. Hogarth, J. Chem. Edu. 79 (2002) 1249.
3. D.F Shriver, P.W. Atkins y C. H. Langford Qumica Inorgnica Editorial
Revert S.A., 1998.
4. http://www.es.airliquide.com/es/atmosferas.html
5. http://ocw.unizar.es/ocw/ciencias-experimentales/tecnicas-basicas-de-
laboratorio-quimico/teoria/Reacciones_teoria.pdf
6. Woollins, Derek Experimentos inorgnicos tercera edicin. Editorial Wiley-
VC.
7. D. J. Darensbourg, A. H. Graves, Inorg Chem. 18 (1979) 1257
8. Emma Kate Payne, Courtney Arnott, and Julia Schmitz Identification of
Stereochemical Isomers of [Mo(CO)4(L)2] by Infra-Red Spectroscopy AKA
Group Theory

HOJAS DE DATOS DE SEGURIDAD DE REACTIVOS

Mo(CO)6

Slidos cristalinos incoloros con alta presin de vapor. Muy txicos por inhalacin e
ingestin. Deben manejarse en vitrina.

Punto de ebullicin: 156C

Punto de fusin: 150C

Densidad: 1.96 g/mL a 25C

Piperidina CH2(CH2)4NH

Aspecto y color: Lquido incoloro.

Olor: Caracterstico.

Presin de vapor: 5.3 a kPa a 29.2C

Densidad relativa (agua =1): 3.0

Densidad relativa de vapor (aire=1): 0.86

Solubilidad en agua: Miscible.

Punto de ebullicin: 106C

Punto de fusin: -7C

Peso molecular: 85.2

Tolueno C6H5-CH3

El tolueno es un lquido incoloro con un caracterstico olor aromtico. Es menos denso

que el agua, inmiscible en ella y sus vapores son ms densos que el aire. Altamente
txicos y/o carcingenos. Deben ser manipulados en vitrina.

MM: 92.13 g/mol

Punto de ebullicin: 111C

Punto de fusin: -95C

Densidad : 0.87 g/ml (a 20C), 0.8623 ( a 25C)

Densidad de vapor: 3.14

Presin de vapor (a 30C): 37.7 mm de Hg

Temperatura de autoignicin: 530- 600C

Solubilidad: muy poco soluble en agua (0.05 g/100 ml), miscible con ter, acetona, etanol,
cloroformo, cido actico glacial, disulfuro de carbono y aceites.

Trifenilfosfina (C6H5)3P

Aspecto y color: Lentejas.

Densidad relativa de vapor (aire=1): 9.0

Solubilidad en agua: Insoluble.

Punto de ebullicin: 377C

Punto de fusin: 81C

Peso molecular: 262.3

Diclorometano CH2Cl2

Lquido transparente e incoloro.

M.=84,93

Olor: Caracterstico.

Punto de ebullicin :39,75C

Punto de fusin : -95C

Temperatura de auto ignicin : 605C

Lmites de explosin (inferior/superior): 14 / 25 vol.%

Presin de vapor: 453 hPa (20C)

Densidad (20/4): 1,3258

Solubilidad: 20 g/l en agua a 20C

cis-Mo(CO)4(C5H10NH)2

MM: 378.2954 g/mol

Punto de fusion: 249C

cis-Mo(CO)4(PPh3)2

MM: 732.5804

Densidad: 1.43 g/mL

Punto de fusin: 150C

trans-Mo(CO)4(PPh3)2

MM: 732.5804

Punto de fusin: 220C