UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÁN

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁMICA II

Equipo #1
Previo 11: Ácido Cinámico

Ingeniería Química
Grupo 1501 C/D
Profesores:
 María Del Pilar Castañeda Arriaga
 Ignacio Martínez Trejo
Integrantes del Equipo:
 García Chavero Gabriela
 Orozco Condés Pedro Quetzalcóatl

Semestre 2019-I
Fecha de entrega: 06/Noviembre/2018
 Ácido Cinámico.

Objetivos.
● Que el alumno realice una reacción de Knöevenagel.
● Que el alumno obtenga ácido cinámico a partir de ácido malónico y benzaldehído.

Investigación previa.

 Reacción de Knöevenagel
La condensación de Knoevenagel es una reacción, en la que intervienen aldehídos y cetonas,
por una parte, y por la otra, enlaces metilenos activos, influenciados por la participación de
bases débiles. Esta reacción, se relaciona con las de adición aldólica, condensación de
Claisen y síntesis del éster malónico. La reacción de Knoevenagel puede efectuarse de
diversas maneras; el éster malónico, el éster acetilácético, el cianato de etilo u otra sustancia
con un hidrógeno alfa reactivo, se condensan fácilmente con grupos carbonilos de aldehídos
o cetonas en presencia de una base (dietilamina, piperidina, entre otros), y la reacción da
origen a derivados etilénicos de dichos ésteres.

Esta misma reacción de Knöevenagel puede aplicarse a la síntesis del ácido cinámico, en la
cual se condensa benzaldehído con el éster malónico para obtener éster benzalmalónico.
Para esta condensación resulta un buen catalizador una amina secundaria, tal como la
dietilamina o la piperidina. La hidrólisis del éster benzalmalónico y la pérdida de una molécula
de dióxido de carbono, produce ácido cinámico (es importante considerar que el malonato de
etilo se condensa únicamente con aldehídos).

 Efecto de un exceso de compuesto metilénico activo en la reacción.

Los compuestos con metilenos activos producen reacciones de condensación con aldehídos
y cetonas que se conocen como condensaciones de Knöevenagel. Estas condensaciones
son catalizadas por bases muy débiles. La reacción produce compuestos α,β-insaturados.
El uso de la piridina en la síntesis cumple con tres funciones, sirve como disolvente, de
acuerdo a su carácter básico saca el protón del ácido malónico, para formar el metileno activo,
el cual ataca el carbono carbonílico de la imina previamente formada, posterior a esto brinda
ayuda a la descarboxilación del compuesto, que se lleva a cabo por la presencia de los grupos
carboxilato,
Cuando un aldehído en presencia de compuestos que contienen grupo metilénico activo se
somete a las condiciones de la condensación aldólica, se produce una reacción en el grupo
carbonilo fuertemente no saturado del aldehído. Cuando el grupo metilénico se encuentra en
exceso se produce la sustitución de todos los átomos de hidrógeno activo por oximetileno.
Cuando existe un exceso del aldehído, se presenta una dismutación de Cannizzaro con la
que se obtienen como productos un alcohol y un ácido carboxílico y no se forman los
productos de autocondensación de los reactivos.
  Mecanismo de la reacción.

Para la obtención de ácido cinámico a partir de ácido malónico y benzaldehído se propone

este mecanismo extraído del Ávila (“Química orgánica. Experimentos con un enfoque
ecológico.”).

1) Producción del anión triple por la presencia de 3 moléculas de la base (amina secundaria).

2) Reacción ácido base entre el átomo de carbono del gpo. carbonilo del benzaldehído y un
protón de la sal de amonio de la amina. Generando un intermediario (aldehído protonado).
Existe resonancia por la carga del oxígeno protonado que hace que los electrones del doble
enlace suban a satisfacerla y se forme un carbocatión.

3) Este carbocatión (electrófilo) recibe el ataque nucleofílico de la amina secundaria,

formándose un enlace C-N. Esta especie, a través de equilibrios ácido-base por medio de los
electrones libres y protones, generan a una molécula de agua que sale. Esta ruptura de
enlace C-O genera un carbocatión, que se estabiliza por el átomo de nitrógeno. Generando
un nuevo intermediario y agua.
4) El carbanión formado en el primer paso se adiciona atacando al átomo de carbono de la
sal de amonio, formando un enlace C-C. Este intermediario reacciona como base y toma uno
de los protones ácidos formando otro intermediario con una sal de amonio. Este grupo amonio
es un buen grupo saliente. Cuando se rompe el enlace C-N, se lleva a cabo una reacción de
eliminación del grupo carboxilo, formando cinamato y una amina secundaria.

5) Se acidula la mezcla con ácido clorhídrico, se protona el cinamato y se forma el ácido

cinámico y las sales de amonio de las aminas usadas.

Cálculos estequiométricos.

P.M.Ácido Cinámico =148.16g/mol

P.M.Benzaldehído = 106.1g/mol

*Considerando la reacción al 100% *

1.05𝑔 𝐵𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 1𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐. 𝐶𝑖𝑛á𝑚𝑖𝑐𝑜 148.16𝑔 𝐴𝑐. 𝐶𝑖𝑛á𝑚𝑖𝑐𝑜
2.6mL Benzaldehído( 1𝑚𝐿 𝐵𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 )(106.1𝑔 𝐵𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 )(1𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜)( 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐. 𝐶𝑖𝑛á𝑚𝑖𝑐𝑜
)
= 3.81g ácido cinámico
Diagrama de flujo experimental

Ácido malónico

Piridina

Piperidina

Benzaldehído

Etanol

HCl

Ácido cinámico

R1: Las aguas madres contienen ácido Clorhídrico concentrado, se tiene que neutralizar,
además de restos de ácido malónico, piridina, piperidina y benzaldehido que no reaccionó.
 Propiedades de reactivos y productos.

Nombre Fórmula/ PM Edo. Pf/Peb Densidad/ Tratamiento Manejo en

Estructura Agregaci Solubilidad de caso de
ón/ Color Residuos derrame

Ácido C3H4O4 104.1 Cristales 132- Densidad: Salud:2 El Barrer la

malónico g/mol blancos 133°C 1.6 g/cm3 Inflama tratamiento sustancia
Indetermi Solubilidad bilidad:1 es la derramada e
nado en agua, Reactivi neutralizaci introducirla en
g/100 ml a dad: 1 ón. un recipiente
20°C: 7.3 Manteniend tapado.
o las Eliminarlo a
condiciones continuación
adecuadas con agua
de manejo abundante.
no cabe
esperar
problemas
ecológicos.

Piridina C5H5N 79.1 Líquido -42°C 0.98 g/ml Salud:2 Los Eliminar toda
g/mol incoloro 115°C Solubilidad Inflama residuos fuente de
en agua: bilidad:3 deben ignición.
Miscible Reactivi eliminarse Recoger, en la
dad: 0 de acuerdo medida de lo
con posible, el
normativas líquido que se
locales y derrama y el
nacion ales. ya derramado
Deje los en recipientes
productos herméticos,
químicos absorber el
en sus líquido residual
recipientes en arena o
originales. absorbente
No los inerte y
mezcle con trasladarlo a
otros un lugar
residuos. seguro. NO
Maneje los verterlo al
recipientes alcantarillado.
sucios Protección
como el personal
propio adicional:
producto. equipo
autónomo de
respiración.
Piperidina CH2(CH2) 85.2 Líquido -7°C Densidad Salud:3 No tirar los Recoger el
4NH g/mol incoloro, 106°C relativa Inflama residuos líquido
de olor (agua = 1): bilidad:3 por el procedente de
caracterís 0.86 Reactivi desagüe. la fuga en
tico. Solubilidad dad: 3 Elimine el recipientes
en agua: producto y precintables.
miscible su Absorber el
recipiente líquido residual
como en arena o
residuos absorbente
peligrosos. inerte y
Eliminar el trasladarlo a
contenido/e un lugar
l recipiente seguro.
de (Protección
conformida personal
d con la adicional:
normativa equipo
local, autónomo de
regional, respiración).
nacional o
internacion
al.

Benzaldehido C7H6O / 115,02 Líquido -26°C / 1,05 g/cm3 Salud: 2 Incinere el Recoger el
C6H5CHO g/mol incoloro a 179°C Infla: 2 producto líquido
amarillo poco React: 0 residual procedente de
soluble en cuando la fuga en
agua esté en recipientes
forma precintables.
líquida. No Absorber el
se pueden líquido residual
desechar en arena o
los líquidos absorbente
en un inerte y
vertedero trasladarlo a
de basuras. un lugar
seguro.

Ácido HCl 36,46 Liquido -25°C/ 1,19 g/cm3 Salud: Neutralizar Recoger con
Clorhídrico g/mol Incoloro 85°C 3 con sodio materiales
Miscible Infla: 0 hidróxido absorbentes o
con agua React: 1 diluido en su defecto
arena o tierra
secas y
depositar en
contenedores
para residuos
para su
posterior
eliminación.
Ácido C9H8O2 148.16 Sólido 133°C 0,56 g/cm³ Salud: 1 Neutralizar Contener y
cinámico g/mol blanco- 300°C Ligerament Infla: 1 y desechar. absorber el
amarillo e soluble en React: 0 vertido con
claro agua. material inerte,
inorgánico y
no
combustible,
tal como arena
o tierra y
trasladarlo a
un contenedor
para su
eliminación
según las
reglamentacio
nes locales.
Limpiar la
superficie
cuidadosamen
te para
eliminar la
contaminación
residual.

Bibliografía
 ÁVILA, Gustavo., Química orgánica: experimentos con un enfoque ecológico, 2ª ed.,
Fomento editorial 2009. 628pp.