Mtodo Gravimtrico

Es la cuantificacin de la cantidad de una especie presente en una muestra, previa separacin de los
dems componentes, de tal manera que se puede pesar (o determinar) en su estado de mayor pureza.
Son procesos largos pero de gran exactitud si se trabaja en condiciones adecuadas y si se emplea una
balanza analtica lo suficientemente precisa. (sensibilidad 0,1 mg).
El anlisis Gravimtrico utiliza generalmente 4 mtodos:
1. Gravimetra de Precipitacin
2. Gravimetra de Volatilizacin
3. Gravimetra por Electroanlisis.
4. Otros Mtodos Fsicos
Se utiliza fundamentalmente en determinaciones inorgnicas.
A). Gravimetra de Precipitacin:
El analito se separa de los componentes de una solucin en forma de precipitado, que se trata y se
convierte en un compuesto de composicin conocida que puede ser pesado.
Para que el precipitado pueda ser til en gravimetra es necesario que:
1. Sea insoluble en el medio en que se produce.
2. Se pueda filtrar con facilidad.
3. Sea puro y de composicin constante y conocida.
Agentes Precipitantes
Especficos: Reaccionan con una sola especie qumica
Selectivos: Reacciona con un N limitado de especies

Reactivos Precipitantes
Inorgnicos
Son poco selectivos
 Pueden precipitar muchos aniones o cationes junto con el analito
Obligan a disear esquemas separacin

Orgnicos
Son ms selectivos
En ocasiones especficos
Se usan agentes quelantes
Se mejora la selectividad con el pH
Dimetilglioxima**
**especfico Ni.

8-hidroxiquinoleina*
* Reacciona con unos 20 cationes

CALIDAD DE LOS PRECIPITADOS

Formado el precipitado existe el riesgo de peptizacin (Disp coloidal)
El precipitado formado puede experimentar dos tipos de procesos:
Coagulacin (floculacin):
Proceso por el que se aglutinan las partculas entre si.
Peptizacin:
Proceso por el que un precipitado floculado, revierte a su estado disperso (coloidal)
Se deben evitar riesgos de peptizacin en las etapas de manipulacin y tratamiento del precipitado
(purificacin, lavado)!
Secado y calcinado de los precipitados
Etapa previa al pesado del precipitado formado
Objetivos:
- Eliminar el exceso de disolvente.
- Espulsar especies voltiles usadas en el lavado.
- Obtener un peso constante del precipitado (Ocasionalmente requiere calcinacin del precipitado)

Propiedades de los Precipitados

Idealmente, las propiedades del precipitado, es que sean:
- Baja solubilidad en el medio acuoso
- Fcilmente filtrables.
- Estables al aire, en el medio..etc
Asimismo se supone que el analito es una parte mnima constitutiva del precipitado
Los precipitados cristalinos son los mas deseables!!

Etapas del Mtodo Gravimtrico Convencional

1. Pesar la muestra

2. Disolucin y tratamiento de la muestra

3. Precipitacin

4. Separacin y tratamiento (limpieza) del precipitado

5. Secado y (o) calcinacin del mismo.

6. Pesado del precipitado hasta peso constante

Materiales

1. Material volumtrico
2. Balanza analtica
3. Crisoles *
4. Mufla (horno)
5. Es muy sencilla y prcticamente

Se requiere de una buena balanza, mufla y crisoles adecuados.

Procedimiento:

1. Pesar cierta cantidad de muestra

2. Disolucin de muestra pesada.

3. Adicin de un reactivo que produzca un pdto insoluble

4. Separacin de precipitado formado.

5. Purificacin del Precipitado obtenido.

6. Secado y Pesado del precipitado.

7. Determinar la cantidad sustancia buscada usando la cantidad de precipitado obtenido.

Notas:

1. Secado: No debe exceder los 250 C y en estufas.

2. Calcinacin: entre 250-1200C en muflas u hornos.

3. Enfriamiento: en desecador .

4. Comprobar la precipitacin completa.

5. Filtracin: en papel filtro adecuado(velocidad y cenizas)

6. Lavado del Precipitado: con agua destilada.

7. Verificar la temperatura de calcinacin (prdidas)

8. Comprobar peso cte con nueva calcinacin (10 min)

9. Precipitar el analito en su forma mas insoluble posible.

Elemento Se pesa Como Elemento Se pesa Como

Ag AgCl Cu Cu2O

Al Al2O3 Fe Fe2O3

Ba BaSO4 Mg Mg2P2O7

Br AgBr Mn Mn3O4

C BaCO3 , CO2 Ni Ni

Ca CaCO3 , Cao P Mg2P2O7

Cl AgCl Pb PbSO4 , PbO2

Cr Cr2O3 S BaSO4
Precipitacin Fraccionada a pH Controlado:

Los compuestos mas utilizados para las separaciones por precipitacin son los hidrxidos, sulfuros,

oxalatos, fosfatos y carbonatos, los cuales provienen de cidos dbiles.

Si las solubilidades de los distintos OH- , S2-, etc son bastante diferentes precipitacin fraccionada a pH
controlado.

Hidrxidos

Son dos las razones del uso tan extenso de la separacin como hidrxidos:

1. Grandes diferencias entre las solubilidades de hidroxidos metlicos.

2. La posible variacin de la concentracin del [H 3O+] y del [OH-] en un amplio intervalo.

3. El factible uso de reguladores del pH que permite ajustar el pH a un valor determinado y cte a fin
de lograr una efectiva separacin.
Para separar al Fe3+ por precipitacin en forma de hidrxido (Kps = 4,5*10 -37), se tiene una [Fe3+] inicial
de 0,100M. Si se considera precipitacin completa cuando slo hay 0,10 mg Fe 3+ por 100 mL de solucin .
A que pH comienza la precipitacin y a que pH sta se completa?

Fe(OH)3 === Fe3+ + 3OH- Kps = [ Fe3+] [ OH-] = 4,5*10-37

[OH-] = (4,5*10-37 /1*10-2)1/3 = 3,6*10-12

[H3O+][OH-] = 1*10-14 de donde [H3O+] = 2,8*10-3 pH = 2,55

Cuando la precipitacin es completa: [Fe 3+] = 1,8*10-5 M

Entonces

[OH-] = (4,5*10-37 / 1,8*10-5)1/3 = 2,9*10-11

de donde: [H3O+] = 3,45*10-4 pH = 3,46

Experimentalmente el Fe3+ se precipita completamente en solucin acida entre 3 y 4.

Sulfuros (S2-):
Se basa en los mismos principios que la separacin que los OH - :
1. Existen enormes diferencias entre solubilidades de S 2- que oscilan desde los sulfuros solubles
(alcalinos y alcalinos trreos) hasta los mas insolubles (HgS de Kps = 1,6*10 -54)
2. El equilibrio del H2S:
H2S + H2O === 2H3O+ + S2-
Si baja la [H3O+], el equilibrio se desplaza a la derecha y por lo tanto aumenta la [S 2-], decir a menor
acidez mayor es la [S2-].
Para un sulfuro genrico MeS, se tiene que: [S 2-] = Kps/[Me2+]
Adems de la Cte de equilibrio del H 2S:
Ka = [H3O+]2[S2-] = 1*10-22
[H2S] El H 2S(ac) saturado = 0,1M
Entonces:

[H3O+] 2 = 1*10-22 * 0,10 = 1*10-23 * [Me2+]

[S2-] Kps
La relacin:

[H3O+]2 = 1*10-23 * [Me2+]

Kps
Permite obtener el pH al cual precipita el S 2-
Ejemplo:
Determinar el pH al cual empieza a precipitar una solucin de ZnS que es 0,002M.
De tablas Kps(ZnS) = 3*10-23
[H3O+]2 = 1*10-23 * (0,002)
3*10-23
pH = 1,59
Indica que el ZnS empieza a precipitar a un pH=1. De manera similar se calcula el pH de precipitacin de
otros cationes

Oxalatos (C2O42-) y Fosfatos (PO43-):

Son pocas las separaciones analticas, debido a que forman sales que difieren poco en valor de
Solubilidad. La precipitacin ms importante con oxalato es la Ca 2+ y Mg2+ despus de separar todos los
metales pesados.
La precipitacin ms importante con fosfato es la separacin del Mg 2+(en forma de MgNH4PO4 ), de los
cationes alcalinos despus de eliminar los cationes de metales pesados y alcalinotrreos,
completndose la determinacin por calcinacin hasta Mg 2P2O7 para su posterior pesada.

2. Gravimetra de Volatilizacin:
Se fundamenta en la eliminacin de algn componente voltil a travs de un calentamiento, o por
tratamiento con algn reactivo adecuado que lo convierte en voltil.
El material volatilizado se determina por diferencia.
Usado frecuentemente en la determinacin de la humedad, as como en la determinacin del CO 2 por
calcinacin de muestra a temperatura elevada.
A) Secuencia Directa:
El analito se volatiliza de la muestra y se recoge sobre una trampa. El incremento de peso de la
trampa se atribuye al contenido de analito en la muestra.
Ejemplo: Cuantificacin del CO2 producido por captura en un medio absorbente
Ejemplo:
Se calcina una muestra orgnica de 6,4418 g en exceso de O 2(g). Si los pdtos gaseosos circulan por un
absorbedor de agua, ste aumenta su peso en 16,1840g; pero si circulan por un absorbedor de CO 2
entonces ste aumenta su peso en 10,9814 g. Determinar el % peso de cada componente, asumiendo
que el material contiene exclusivamente C, H y O

B) Secuencia Indirecta:
La muestra se somete a calentamiento y se asume que slo se volatiliza el analito. Este se puede
determinar por un segundo procedimiento.
Por Ejemplo, la determinacin de la humedad en muestras solidas
Ejemplo:
Para determinar %Humedad de una muestra de avena, se pesa una luna de reloj, obteniendo 23,4578 g
, pero con una cantidad de muestra uniforme sobre su superficie arroja un peso de 25,0894 g. Despus
de 2 h y a una temperatura de 105 C se observa que ahora pesa 24,9879 g. Calcular el % H en la
muestra analizada.

Ejemplo 2
Para analizar los Slidos Totales (S.T.) en un efluente minero, se deposita una muestra de 100 mL
(densidad 1,13 g/cm3), en un vaso que pesa 42,1486g. Se le lleva a sequedad a 108C en una estufa y
se le deja enfriar en desecador y se le pesa, obteniendo un valor de 43,0418 g. Calcular las ppm slidos
totales , asi como el % peso de los slidos contenidos en dicho efluente.

Ejemplo 3
Referente al problema anterior, si previamente se filtra la muestra y se deposita 100 mL (densidad 1,09
g/cm3) en un vaso que pesa 36,3677 g y luego de la evaporacin del agua ahora el vaso pesa 36,9586 g
entonces determine las ppm de slidos suspendidos.

C) Gravimetra de Electrodeposicin
El in metlico (disolucin) se reduce hasta su estado elemental y se deposita en el ctodo de un
electrodo.
La cuantificacin se realiza por la pesada del ctodo antes y despus de aplicar la diferencia de
potencial .
Ejemplo:
Determinacin electroltica de Cu2+ : Una vez fijadas las condiciones ptimas de electrolisis, el Cu se
electro deposita sobre electrodo de malla de Pt.
La diferencia de peso del electrodo antes y despus del proceso electroltico sirve para determinar el
contenido en cobre de la muestra electrolizada

Clculos en Anlisis Gravimtrico:

Se basa en determinar el peso de algn constituyente o sustancia derivada, para lo cual se necesitan:
- Los pesos atmicos y moleculares (pesos formula).
- Asumir la constancia de la composicin de las sustancias.
- Conocer la estequiometria de las reacciones quimicas.
- El uso de los llamados factores gravimtricos.
S.B. = S.P. * [ Peso Formula S.B.]
[Peso Frmula S.P.]
Donde:
S.B. = sustancia buscada (g)
S.P. = sustancia pesada (g)

Ejemplo 1:
A partir de 0,5046 g de un precipitado de AgCl Cuntos gramos de NaCl se podran obtener?.

Ejemplo 2:
Determinar los gramos de Li2SO4 que deben mezclarse son 1,0411 g de K2SO4 para obtener una
mezcla que contenga 25% de azufre.

Ejemplo 3:
Una mezcla de KCl y KBr contiene cloro y Bromo en relacin de pesos de 1:2. Determine el %K en la
muestra problema.

Clculos Referidos a Muestra Seca

Las muestras que tienden a ganar o perder humedad con facilidad, generalmente reportan datos
discordantes, por lo cual se pueden seguir 2 caminos:
- Dejar secar al aire.
 - Secar en estufa a 108 C (procedimiento habitual).
La idea es reducir el agua para obtener resultados que sean concordantes entre s.
Ejemplo 1
Una muestra de harina de trigo al someterla a un secado pierde el 14% de su peso. Si la muestra as
obtenida contiene un 2,3 % de N entonces Cul es el %N en la muestra original?

Ejemplo 2:
Una muestra de harina de pescado tiene una humedad del 6% y un 11,5 % de cenizas. Si la se sabe que
la muestra original contiene un 1,4 %N, entonces Cul es el % N referido a la muestra seca?

Ejemplo3:
Una sal de Glauber comercial (Na2SO4. 10H2O impuro), contiene un 20% de SO3. Si una muestra de
1,0216 g desecada en estufa deja un residuo de 0,5200 g entonces determinar:
a) El % Agua en la sal analizada.
b) El % SO3 referido a la muestra seca.

Determinaciones Indirectas:
Algunos pares de especies difciles de separar pueden determinarse indirectamente si cumple que:
- Puedan obtenerse conjuntamente en forma pura.
- Contengan un elemento (o in), comn que puedan convertirse en otro producto y pueda ser
pesado como tal, o puedan ser convertidos en una mezcla de otros compuestos puros que se
puedan pesar conjuntamente.

Ejemplo 1
Se tiene una mezcla de 0,6431 g compuesta de KCl y NaCl, la cual se precipita totalmente con una
solucin de AgNO3. El precipitado es filtrado, secado y pesado dando un valor de 1,3829 g AgCl.
Determinar el % NaCl y %KCl en la muestra original analizada.

Ejemplo 2
Una muestra de 0,4050 g de una mezcla que contiene CaBr 2 y NaBr produce un precipitado de 0,7504 g
de AgBr. Calcular en la muestra analizada:
a) El % NaBr.
b) El % CaO