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Espectrometra de masas -
Analizadores de masa
Anlisis Instrumental
Dra. Nancy Yareli Salazar Salas
En espectrometra de masas, se inicia con una mezcla de iones que tienen diferentes relaciones
masa/carga y diferentes abundancias relativas. Campos electromagnticos separan los iones de
acuerdo a sus relaciones masa/carga, y una hendidura es usada para seleccionar cuales iones
llegan al detector. Las diferentes relaciones masa/carga son entonces analizadas en la salida del
detector y las corrientes de iones son registradas como una funcin del tiempo. El peso molecular
de una molcula puede ser calculado de la relacin masa/carga del ion, si la carga (z) es conocida,
la informacin estructural se obtiene a partir de las relaciones m/z de los fragmentos del ion. Una
variedad de analizadores de masas estn disponibles para realizar estas mediciones, incluyendo
cuadrupolo, trampa de iones, tiempo de vuelo y sector magntico. Cada tipo de analizador posee
caractersticas y aplicaciones especiales, as como beneficios y limitaciones. La seleccin del tipo
de analizador a utilizar es en base a que aplicacin se le dar, el costo y el rendimiento deseado, ya
que el analizador determina varias caractersticas del resultado del experimento, entre estas la
resolucin y el rango de m/z de los iones que pueden ser medidos.
Espectrmetro de masas de sector magntico (Magnetic Sector Mass Spectrometer)
Los analizadores de sector magntico utilizan un imn permanente o un electroimn (sector
magntico) para hacer que el haz procedente de la fuente de iones se desplace con una
trayectoria circular de 180, 90 o 60. Estos analizadores tambin son llamados de enfoque
simple. Un sector magntico por s mismo es capaz de separar iones de acuerdo a su relacin
masa/carga, pero su resolucin se ve limitada ya que no todos los iones que llegan de la fuente de
iones tienen la misma energa ni la misma velocidad. Para tener una mejor resolucin se aade un
sector elctrico (doble enfoque) que enfoca los iones de acuerdo a su energa cintica, esto se
realiza aplicando una fuerza perpendicular a la direccin del movimiento de los iones.
El analizador de masas de sector magntico es un modelo clsico que posee varias ventajas: alta
reproducibilidad, alto desempeo en anlisis cuantitativos, alta resolucin, sensibilidad y rango
dinmico. Algunas limitaciones son que no pueden adaptarse a algunos mtodos de ionizacin
(por ejemplo: MALDI) y costos mayores que otros analizadores. Son ampliamente usados en
anlisis de compuestos orgnicos, realizan mediciones exactas de masas, en cuantificacin y en
mediciones de istopos.
Enfoque
Simple
Doble
Enfoque
Espectrmetros de masas de cuadrupolo (quadrupole)
El analizador de masas de cuadrupolo es probablemente el analizador de masas ms utilizado, ya
que adems de su alto desempeo analtico combina facilidad de uso, son menos caros y ms
compactos que los de sector magntico. Este tipo de analizador est compuesto de cuatro barras
metlicas, que conforman los electrodos, organizadas paralelamente como dos grupos de dos
barras conectadas elctricamente. Una combinacin de voltajes de radiofrecuencia (rf) y corriente
directa (dc) son aplicados a cada par de barras, este arreglo simtrico permite producir campos
hiperblicos. Los iones se extraen de la fuente de iones y son acelerados (5- 15 V) dentro del
espacio central formado por el cuadrupolo a lo largo y hacia el detector. Todos los iones, excepto
los que tengan un determinado valor de m/z chocan contra las barras volvindose molculas
neutras, por lo tanto, solo los iones con valores de m/z dentro de un intervalo limitado llegan al
detector.
El analizador cuadrupolo ofrece alta reproducibilidad y tiempos cortos de barrido, adems de
costos relativamente bajos de manejo y mantenimiento del sistema, pero puede llegar a tener una
resolucin limitada o no adaptarse a algunos mtodos de ionizacin. Este analizador esta
frecuentemente acoplado a sistemas de cromatografa de gases/espectrmetro de masas (GC/MS)
y cromatografa lquida/espectrmetro de masas (LC/MS).
Analizador de trampa de iones (Ion-Trap)
Una trampa de iones es un dispositivo en el que los cationes o aniones gaseosos pueden formarse
y quedar atrapados durante largos periodos de tiempo por la accin de campos magnticos y
elctricos. Los espectrmetros de trampa de iones son usados como detectores para
cromatografa y para obtener espectros de masas de muchos analitos.
El analizador est compuesto por un electrodo anular central en forma de dona y de un par de
electrodos colectores. Se aplica un potencial de radiofrecuencia variable al electrodo anular
mientras los otros dos estn conectados a tierra. Los iones producidos por la fuente pasan a travs
de una rejilla en el electrodo colector superior, los iones con valores de masas dentro de un
intervalo son atrapados de forma simultnea. La trampa de iones tiene la capacidad de almacenar
iones por largos periodos de tiempo y luego se aplica una tcnica llamada expulsin por seleccin
de masas que expulsa los iones atrapados de acuerdo a sus masas mediante el incremento de
voltaje y los enva al detector. Estos analizadores pueden conectarse con fuentes MALDI y de
electronebulizacin.
Los analizadores de masas de trampa de iones tienen la ventaja de ser fuertes, compactos y ms
baratos que otros analizadores. Algunos investigadores han demostrado gran resolucin y rango
de masas en sistemas de trampas de iones diseadas especialmente. Sin embargo, estas
caractersticas no son aplicables a todos los sistemas de trampa de iones disponibles
comercialmente. Este sistema posee alta sensibilidad adems de alcanzar lmites de deteccin
bajos, pero ofrecen poca capacidad en anlisis cuantitativos, pueden sufrir de efectos por cargas y
reacciones de los iones, muchos parmetros influyen la calidad del espectro obtenido por este
mtodo (excitacin, atrapado y deteccin de los iones) por lo que debe contarse con sistemas de
control sumamente precisos.
Analizador de Tiempo de Vuelo (Time-of-flight, TOF)
En los instrumentos de tiempo de vuelo los iones son acelerados en un tubo de arrastre libre de
campo mediante un campo elctrico pulsante de 103 a 104 V. La separacin de los iones en funcin
de sus masas se produce en su recorrido hacia el detector que se encuantra al final del tubo. Dado
que todos los iones que entran al tubo tienen la misma energa cintica, las velocidades de estos
varan debido a sus masas y, por lo tanto, las partculas ms ligeras llegan antes al detector.
El analizador TOF es el analizador de masas ms rpido, puede adaptarse a los mtodos de
ionizacin por pulsos (MALDI), tiene alta transmisin de iones y el rango de masas ms grande de
todos los analizadores de masas. Algunas limitantes son que en muchas ocasiones requieren
exclusivamente de un mtodo de ionizacin por pulsos y que la selectividad de los iones puede
limitarse en algunos experimentos. Casi todos los sistemas MALDI estn en conjunto con un
analizador de TOF, los sistemas GC/MS con TOF poseen una alta velocidad de anlisis.
Bibliografa
Principios de anlisis instrumental, 6a edicin Douglas A Skoog
http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investigacion/cromatografia/espectrometria_de
_masas.pdf
http://www.ibt.unam.mx/computo/pdfs/met/Spec_Masas.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/masas_10832.pdf