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"Sierra de San Quilez" BINFAR Qumica de 2 Bachillerato TEMA 8 - EL ENLACE QUMICO -1-
EL ENLACE QUIMICO
Tema 8.- Enlace qumico.- Enlace inico.- Naturaleza, energa de red, propiedades de los
compuestos inicos. Enlace covalente.- Teora de enlace de valencia, enlace simple y mltiple,
hibridacin de orbitales. Polaridad de los enlaces. Electronegatividad.- Energa de enlace.
Propiedades de las sustancias con enlace covalente. Enlace metlico. Relacin entre el tipo de
enlace y las propiedades de las sustancias.
Tema 8.- Enlace qumico.- 8.1. Introduccin. Hechos experimentales. 8.2. Unidad del enlace
qumico. 8.3. Enlace inico.- Naturaleza; 8.3.1. Aspectos energticos, energa de red; 8.3.2 Redes
inicas; 8.3.3 Propiedades de los compuestos inicos. 8.4. Enlace covalente.- Teora de Lewis 8.4.1
Teora de enlace de valencia; 8.4.2 Promocin de electrones. 8.4.3 Solapamiento. 8.4.4 Enlace simple
y mltiple. 8.4.5 Hibridacin de orbitales. 8.4.6 Resonancia: Molculas con enlaces deslocalizados.
8.4.7 Geometra de las molculas covalentes.8.4.8 Polaridad de los enlaces y de las molculas. 8.5
Fuerzas intermoleculares.8.6 Propiedades de las sustancias con enlace covalente. 8.7 Enlace metlico.
8.7.1 Propiedades fsicas de los metales. 8.7.2 Estructura y enlaces metlicos. 8.7.3 Teora de bandas.
Hay en qumica un dato experimental importante y es el hecho de que solamente los gases
nobles y los metales en estado vapor existen en la naturaleza como tomo aislados.
Las sustancias en general se presentan de modo que los tomos que las constituyen no son
independientes entre s, sino que estn ligados unos a otros constituyendo agrupaciones que
permanecen estables durante el tiempo suficiente como para que puedan ser determinadas sus caracte-
rsticas fsicas y qumicas. A estas agrupaciones las llamamos molculas. Si todos los tomos unidos
presentan el mismo nmero atmico, la sustancia es un elemento, en otro caso se trata de un
compuesto. La unin entre los tomos se denomina enlace qumico.
El estudio de las fuerzas que mantienen unidos a los tomos para formar molculas, o las
fuerzas que se originan entre molculas, es el estudio del enlace qumico.
Dos o ms tomos se enlazan entres s porque de esta manera el contenido energtico total del
sistema como tomo enlazados es inferior al de tomos aislados. Se produce una liberacin de energa,
energa que puede medirse y nos da una idea de la fortaleza del enlace. No hacen mas que cumplir una
ley universal: los sistemas materiales evolucionan espontneamente hacia niveles energticos
inferiores.
El origen de las fuerzas que originan el enlace hay que buscarlo en la estructura electrnica de
los tomos que es la determinante de sus propiedades qumicas. Partimos del hecho observado de que
existen seis elementos, los gases nobles, cuyos tomos son excepcionalmente estables, se presentan
como gases monoatmicos y no reaccionan con los reactivos ordinarios. La pasividad de los gases
nobles para reaccionar sugiere que sus configuraciones electrnicas son ms estables que las de otros
elementos (las mayores energas de ionizacin). Podemos considerar el enlace como la tendencia de
los elementos que intervienen para adquirir una configuracin electrnica ms estable, es decir,
adquirir una configuracin electrnica de gas noble.
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El estudio del enlace qumico tiene extraordinaria importancia pues las propiedades fsicas y
qumicas dependen del tipo de enlace. En este estudio se parte de una base experimental de las
molculas en sus aspectos energtico, geomtrico y de propiedades elctricas.
En el aspecto geomtrico se mide la longitud del enlace y el ngulo de enlace. Los enlaces
qumicos tienen unas longitudes caractersticas y unas orientaciones en el espacio, que determinan la
"geometra" o disposicin esterica de la molcula. A su vez, esta especial geometra de la molcula
de un compuesto es causa de muchas de sus propiedades fsicas, qumicas e incluso bioqumicas.
En las molculas, los tomos estn siempre vibrando alrededor de un punto fijo. Por eso no hay
una distancia fija entre cualquier par de tomos. sin embargo hay una distancia media, bien determina-
da entre los ncleos de los tomos enlazados, llamada longitud de enlace. La geometra o disposicin
espacial de una molcula no slo viene definida por las longitudes de sus enlaces sino que tambin hay
que considerar los ngulos qu estas forman entres s. Evidentemente un ngulo entre dos enlaces
viene definido por la posicin de tres tomos Fig().
Los datos experimentales anteriores deben ser el fundamento de un planteamiento terico sobre
el enlace, que explique y obtenga coherentemente esos mismos resultados. Cualquiera que sea su
forma de interpretacin y de clculo, una teora del enlace qumico deber explicar adecuadamente
los siguientes aspectos:
La Qumica clsica distingue varios tipos de enlace: inico, covalente polar, covalente apolar,
..., pero el problema es el mismo para todas las molculas, pues en todas encontramos ncleos que
estn ligados entre s a travs de electrones. Es la ignorancia de la naturaleza exacta del enlace qumico
la que origina esta clasificacin clsica.
Sin embargo, el tratamiento terico es el mismo para cualquier molcula, pues la ecuacin de
Schrdinger puede aplicarse a todos los casos, y su resolucin de la solucin al problema indicando
cmo se reparten los electrones.
Aunque la introduccin de varios tipos de enlace fue una necesidad histrica, actualmente estas
distinciones no tienen ningn sentido y deben eliminarse totalmente, no slo porque no tienen ningn
inters, sino porque, adems, son causa de confusin.
A pesar de esto, estudiamos de un lado el enlace inico y de otro el enlace covalente y el enlace
metlico, sealando las diferencias que existen entre ellos. Esta divisin es til, dada la gran dificultad
que presenta que presenta muchas veces la resolucin de la ecuacin de onda de Schrdinger.
La utilizacin de modelos para explicar una realidad siempre adolece de defectos, pues hay que
tener en cuenta que tal realidad no tiene por qu adaptarse al modelo que nosotros propongamos y, de
otra parte, es difcil encontrar un modelo que la refleje con exactitud.
El modelo ms perfecto ser aquel que explique ms propiedades de las sustancias, y el que
mejor las explique; pero muchas veces ese modelo resulta tambin el ms complicado. Se recurre
entonces a modelos ms imperfectos.
Asignamos tal denominacin al enlace que tiene lugar entre tomos de marcado carcter
metlico y tomos de marcado carcter no metlico.
Por tanto el enlace inico es el tipo de interaccin ms sencillo desde el punto de vista qumico,
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fuerzas electrostticas entre iones de distinta carga entre tomos que pueden formar fcilmente
cationes y aniones mediante la cesin de electrones del tomo menos electronegativo al ms
electronegativo.
En el tema anterior vimos que para que un tomo pierda un electrn y se convierta catin
monopositivo hay que comunicarle energa en todos los casos, aunque tenga una cierta tendencia a
perderlos, como es el caso de los alcalinos; sin embargo, para que un tomo se convierta en un anin, a
veces hay que comunicar energa y a veces se desprende energa en el proceso, segn sea la estructura
electrnica del tomo.
Ahora bien, el balance energtico nunca es favorable a la formacin de un par de iones. Por
ejemplo para que el Na(g) se ionice a Na+(g) hay que comunicar 495 kJ/mol de tomos, mientras que
para que el cloro (g) se ionice a Cl-(g) se desprenden 364 kJ/mol de tomos. Por tanto, en conjunto hay
que comunicar 131 kJ/mol de tomos para la formacin del par de iones a partir de los tomos
gaseosos.
Pero se ha comprobado experimentalmente que cuando se pone en contacto cloro gaseoso con
sodio slido se forma el compuesto inico NaCl, con iones Na+ y Cl-, no siendo necesario aporte
energtico, sino que se desprende energa y el proceso es espontneo.
Energa de red.
Debe existir alguna razn para que el balance energtico total sea favorable: no se forma
nicamente un par de iones, sino una cantidad macroscpica de ellos, ordenndose geomtricamente
en redes slidas y establecindose atracciones y repulsiones entre todos ellos. Este hecho origina un
gran desprendimiento de energa, llamada energa de red, que explica energticamente la formacin
del compuesto.
Del valor de la energa de red depende las propiedades de las sustancias inicas; cuanto mayor
sea la energa de red mas estable ser el cristal, ms elevados sus puntos de fusin y ebullicin, mas
duro, etc.
Hay que dejar claro que por el hecho de ser la interacciones electrostticas no dirigidas (existen
en todas la direcciones del espacio alrededor una carga, el campo de fuerzas que crea tiene simetra
esfrica), no hay molculas: un in atrae a todos los iones de signo contrario de la red, y repele a los
del mismo signo, y menos cuanto ms lejos estn.
Se trata pues de estructuras gigantes, redes inicas o slidos inicos, de la que normalmente
damos su frmula emprica.
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Celdilla unidad. Indice de coordinacin. Tipos y anlisis de redes inicas. Cuadro resumen
La presencia del enlace inico en una sustancia confiere a sta una serie de propiedades de las
vamos a ver las ms interesantes: ver figura
a) La elevada energa reticular determina que todos los compuestos inicos sean slidos a
temperatura ambiente.
b) La dureza es notable pues para rayar un cristal inico hay que romper muchos enlaces. La
dureza aumenta con el valor de la energa reticular.
d) Las intensas fuerzas de atraccin electrosttica en el cristal determinan el que los puntos de
fusin sean elevados. Como, por otra parte, los iones persisten en la masa fundida y por tanto las
atracciones electrostticas entre ellos siguen siendo intensas pese a su movilidad relativa, los puntos
de ebullicin son tambin elevados siendo de varios centenares de grados el intervalo de temperatura
en que los compuestos inicos estn en estado lquido. La volatilidad de los compuestos inicos es
sumamente baja.
Teora de Lewis.
Kossel y Lewis fueron los primeros en desarrollar un modelo electrnico del enlace. El primero
se centr en las sustancias inicas y Lewis estudi las moleculares. Para ello represent a los tomos
mediante un "corazn" cargado positivamente (el ncleo con los electrones internos) y una capa ms
externa que poda contener hasta ocho electrones (octete). La representacin grfica, denominada
diagrama de Lewis, es, por ejemplo, para el tomo de cloro:
en el que el corazn se indica con el smbolo del elemento, y a su alrededor se colocan tantos puntos o
cruces como electrones de valencia tiene el tomo.
El octete de electrones es una disposicin electrnica especialmente estable que coincide
precisamente con la de los gases nobles, elementos de gran estabilidad. Lewis sugiri que cuando dos
tomos se unen comparten electrones y alcanzan este octete estable de electrones en sus capas
externas. Se debe tener en cuenta el caso del hidrgeno que se rodea solamente de dos electrones, ya
que el gas noble mas cercano al mismo es el He, que slo posee un par electrnico. Como ejemplo,
veamos algunas molculas como la del hidrgeno, cloro, agua y tetracloruro de carbono en las que el
par electrnico se simboliza mediante un guin.
En algunos casos, para conseguir la formacin del octete, es necesario que se compartan mas
de un par de electrones (enlaces mltiples). As el O2 y el N2 se representan, respectivamente, por:
El modelo de Lewis considera que cada par electrnico compartido entre dos tomos forma un
enlace covalente; los pares sin compartir se denominan pares solitarios o no enlazantes, y se pueden
considerar como electrones apareados que no estn involucrados en el enlace.
Puede suceder que el par de electrones se suministrado por un slo tomo, y el enlace se llama
entonces covalente coordinado o dativo (se representa por una flechita que sale del tomo donador).
Es el caso, por ejemplo, de los iones hidronio y amonio y la del compuesto BF3NH3.
Hay compuestos para los cuales las sencillas estructuras de Lewis no son totalmente
satisfactorias. Estudiemos por ejemplo las molculas SO2, NO2- y NO
Los estudios de rayos X y espectroscopa indican que los dos enlaces S-O del SO2 son iguales y
lo mismo para el NO2-. (hbrido de estructuras resonantes que la teora de Lewis no puede explicar).
Se puede resumir lo expuesto hasta aqu sobre los diagramas de Lewis, indicando que permiten
explicar de una manera sencilla el enlace covalente pero tienen dificultad en explicar estructuras como
SO2, NO2- ,..., adems de que en algunos casos, como en el NO, no se cumple la regla del octete.
Sealemos tambin que el modelo de Lewis no aporta informacin ni sobre la energa de enlace ni
sobre la geometra de las molculas. A pesar de sus limitaciones, la sencillez de su frmulas y el xito
obtenido al aplicarlas, las hacen indispensables para el estudio de las molculas.
Hay dos mtodos aproximados generales para tratar el enlace qumico: el mtodo de
ORBITALES MOLECULARES (Mulliken, Hund. Lennard-Jones, 1928) y el mtodo de ENLACE
VALENCIA (Heitles, London, Slater, Pauling, 1927).
El mtodo de enlace de valencia, en cambio, parte de los tomos individuales situados a una
distancia infinita unos de otros y los acerca, calculndose las interacciones electrostticas y de otros
tipos que se producen.
- Polaridad.
Sucede con frecuencia que el nmero de enlaces que forman algunos tomos es mayor que el
nmero de electrones desapareados que poseen en su capa de valencia en su estado fundamental.
Recibe el nombre de covalencia de un tomo el nmero de electrones desapareados que utiliza en la
formacin de enlace covalente.
Ejemplos: explicar la covalencia 4 del carbono, la tres del Boro, etc. por promocin de
electrones.
8.4.3 Solapamiento.
Se considera que la direccin del enlace ha de ser tal que el solapamiento de los orbitales
atmicos que intervienen en el mismo sea mximo, para una distancia internuclear dada, porque de
este modo la fuerza del enlace ser mxima. Es decir, cuanto mayor sea el solapamiento tanto mayor
ser la densidad de carga electrnica alrededor de los ncleos y por tanto mayor estabilidad del enlace
y menor la energa del sistema.
As, por ejemplo, para el orbital atmico p, debido al carcter dirigido de estos orbitales, el
mximo de recubrimiento se consigue cuando el orbital que se solapa con el p est en la direccin del
eje de este ltimo, fig.
Debido a la forma de los distintos O.A., s, p, d, f... los solapamientos entre ellos son distintos.
As los orbitales p se solapan a otros orbitales mejor que los s (tienen simetra esfrica y no tienen
carcter dirigido). De esta manera los enlaces en los que intervienen orbitales p debern ser
generalmente ms fuertes que los enlace en los que intervienen orbitales s.
Los enlaces formados por el solapamiento de orbitales s-s, s-p y p-p, en la misma direccin de
su eje, se denominan enlaces sigma, .
Los orbitales p se pueden solapar tambin lateralmente, o sea, con los ejes de ambos paralelos;
el enlace que se forma se llama enlace pi, .
Al estudiar el modelo de Lewis se ha visto como en ciertas molculas los tomos tenan que
compartir ms de un par de electrones para completar el octete. Se formaban as los enlaces dobles y
triples.
El modelo de enlace de valencia explica dichos enlaces considerando que se forman, adems
del enlace , enlaces entre los orbitales p semillenos.
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Sucede con mucha frecuencia que los orbitales que los tomos deben utilizar no tienen la
orientacin adecuada y entonces se hace preciso no utilizar orbitales puros, sino alguna combinacin
de los mismos: orbitales hbridos.
La hibridacin es el proceso mediante el cual, a partir de los orbitales puros definidos por sus
funciones de onda, se obtienen orbitales hbridos cuyas funciones de onda son combinacin lineal de
las anteriores, y se ajustan a los requerimientos geomtricos que proporcionan un mximo
solapamiento.
La hibridacin es, por tanto, un artificio matemtico para explicar la distorsin de la nube
electrnica. El orbital hbrido es un intermedio entre los orbitales puros s y p (ha perdido parte de su
lbulo).
Para realizar la hibridacin es necesario una energa, energa de hibridacin, que se compensa
porque los enlaces formados son ms estables, desprenden ms energa en su formacin, al tener
mayor solapamiento.
Notemos que el nmero de orbitales hbridos que se forman siempre es igual al nmero de O.A.
del que se parte.
Estudio de la molculas BeCl2, BH3, CH4, CH3-CH3 , CH2=CH2, CHCH. Ver figuras.
http://www.cnnet.clu.edu/quim/Q_3451/modlo1/modulo1c_files/resonancia.html#tope
El modelo de enlace de valencia no permite explicar de una manera sencilla molculas como
las del benceno. La frmula molecular del benceno es C6H6. Los datos experimentales indican que
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tiene una estructura cclica, hexagonal, con lo que cada carbono est unido a otros dos tomos de
carbono y a un tomo de hidrgeno. Los ngulos de enlace son de 120 . Esto permite suponer que el
carbono participa en la formacin de los enlaces con tres orbitales hbridos sp2. Fig ().
Quedan sin utilizar seis electrones de valencia que estn ubicados en lo O.A. 2pz de los seis
carbonos. Estos orbitales pueden formar enlaces entre s, de manera que se pueden escribir cinco
estructuras diferentes, tales como las e la figura (). No obstante, la estructura real del benceno no puede
ser ninguna de las cinco, ya que ninguna de ellas se ajusta a los datos experimentales. La medida de la
longitud de los enlaces C-C indica que es igual para todos ellos, y su valor es de 1,40 longitud que
no pertenece ni a la de un enlace simple ni a la de un enlace doble, sino que est comprendida entre las
dos.
Cmo se puede representar entonces de una forma adecuada la molcula de benceno que
posee electrones 'p' deslocalizados, es decir que pueden intervenir en enlaces con diferentes tomos, y
por lo tanto no estn localizados entre dos tomo determinados?
En el caso del benceno se pueden escribir cinco estructuras de resonancia, cuya combinacin
nos da idea de la estructura real de la molcula. Esta podra considerarse como una superposicin de
las estructuras resonantes:
Este modelo considera la existencia de orbitales con pares de electrones que estn distribuidos
alrededor del tomo central, dispuestos de manera que las repulsiones electrnicas entre los pares
electrnicos sean mnimas. Algunos de los pares electrnicos quedan compartidos con otros tomo
para formar enlaces, mientras que otros no intervienen en enlaces; son los pares de electrones solitarios
o no enlazantes, que se repelen con mayor intensidad que los pares de enlace.
Es decir, la repulsin de un par de electrones no compartido sobre los pares vecinos es mayor
que la que produce un par electrones compartido en un enlace. Las repulsiones electrostticas entre
pares de electrones prximos en compuestos covalentes debern ser ms intensas a lo largo de la
secuencia: par de enlace - par de enlace < par de enlace - par no compartido < par no compartido - par
no compartido.
En el caso de los elementos del segundo y tercer perodo de la tabla peridica, se pueden
colocar cuatro orbitales de pares electrnicos alrededor del tomo central. La distribucin que
mantiene a dichos pares ms alejados es la tetradrica. Des esta manera se puede explicar la geometra
de las molculas como el agua, amonaco y metano. Fig ()
Los ngulos observados para estas tres molculas son respectivamente 104,5 , 107,3 109,5 . Las
diferencias en el amonaco y el agua se explican si se tiene en cuenta la presencia en stas de pares
electrnicos no enlazantes que se repelen ms que los enlazantes, por lo que stos se acercan,
cerrndose el ngulo.
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Las diferencias en los ngulos de enlace de las molculas NH3 (106,7 ), PH3 (93,8 ), AsH3 (91
) se debe a que cuanto ms difusos sean los pares implicados mayor es su requerimiento espacial.
Este caso ideal se cumple en los enlaces entre tomos iguales, pues ambos elementos tienen la
misma tendencia a aduearse de los electrones compartidos. En cambio en tomos de distinta
naturaleza el tomo ms electronegativo tiene mas capacidad para retener, acercando hacia s los
electrones compartidos.
Segn lo indicado, el enlace inico puede considerarse como un caso de enlace covalente con
polaridad mxima.
O bien, como el enlace inico se forma por transferencia total del par de electrones, cuando
exista una transferencia parcial, podemos considerar que el enlace tiene un carcter parcialmente
inico.
Segn este criterio, gran parte de los enlaces covalentes tendrn un cierto carcter inico, que
ser tanto mayor cuanto mayor sea la polaridad. (O cuanto mayor sea la diferencia entre las
electronegatividades de los tomos enlazados.
El momento dipolar de una molcula es la suma vectorial de los momentos dipolares de sus
enlaces.
Si los enlaces entre los tomos de una molcula son apolares, la molcula es apolar (Momento
dipolar 0) Ejemplo H2, Cl2, N2, ...
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Las molculas diatmicas con enlace polar son molculas polares. Ej. HF, HCl, CO, ...
Las molculas formadas por ms de dos tomos entre los que existen enlaces polares pueden
ser polares o apolares, segn la geometra de la molcula.
Las molculas simtricas son apolares y las molculas no simtricas son polares. Ejemplos
grficos.
Enlaces de hidrgeno.
En las figura ( ) puede verse que los puntos de ebullicin de los hidruros de la familia del
oxgeno aumentan progresivamente con el tamao molecular. De acuerdo con esto, el punto de
ebullicin del agua debera ser , por extrapolacin, del orden de -80 C. Por qu, entonces el punto
de ebullicin del agua es anormalmente alto?
La misma situacin ocurre con los hidruros del grupo del nitrgeno y de los halgenos, figuras
( ) y las molculas de amonaco y cido fluorhdrico.
Lo inmediato es suponer que sus molculas se ven atradas entre s por fuerzas ms intensas
que las del resto de los hidruros. Estas fuerzas son las que constituyen el enlace de hidrgeno.
Un enlace de hidrgeno se forma entre molculas covalentes que contienen uno o ms tomos
de hidrgeno unidos a tomos de elementos de electronegatividad elevada. Anteriormente se le
denominaba puente de hidrgeno. Los dos tomos unidos mediante el enlace de hidrgeno han de ser,
no slo muy electronegativos, sino tambin de volumen pequeo, como el flor, oxgeno y nitrgeno,
ya que aquellos que poseen mayor volumen atmico no son capaces de formar este tipo de enlace.
Como sabemos, el tomo de hidrgeno de configuracin 1s1 slo puede formar un enlace
covalente, puesto que posee un nico electrn, y los orbitales 2s y 2p tienen energas demasiado altas
para formar enlaces adicionales. Cuando el hidrgeno est unido covalentemente a un tomo muy
electronegativo, por ejemplo A, la nube electrnica estar desplazada hacia A, es decir, la densidad
electrnica ser mayor en la proximidad de A que de H y, por tanto,se originar un dipolo. Un segundo
tomo muy electronegativo, B, unido a otro tomo o molcula formar, por la misma razn, el extremo
negativo del otro dipolo. Si los dos tomos se aproximan a lo largo de una misma lnea A..H..B, la
atraccin electrosttica entre el extremo positivo del dipolo A-H (+) y el negativo de B (-) ser mayor
que la fuerza de repulsin entre las nubes de carga de los tomos y, cuanto ms se aproxime B a H,
ms fuerte ser el enlace electrosttico entre ellos.
Los enlaces de hidrgeno no son, en sentido estricto, enlaces qumicos. Constituyen una clase
especial de las denominadas interacciones dipolo-dipolo, aunque son ms fuertes que stas, debido
principalmente a dos caractersticas:
a) La diferencia de electronegatividades entre el hidrgeno (2,1) y el flor (4,0), el oxgeno
(3,5) o el nitrgeno (3,0) hace que los electrones estn sensiblemente alejados del tomo de hidrgeno.
De esta forma este tomo se comporta prcticamente como un protn libre y puede atraer con gran
fuerza al tomo electronegativo de una segunda molcula.
b) El pequeo tamao de los tomos que permite un gran acercamiento entre las molculas. En
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este aspecto es significativo que slo el flor, el oxgeno y el nitrgeno, que tienen radios atmicos
pequeos, formen enlaces de hidrgeno. El tomo de cloro tiene una electronegatividad de 3,0 y la
molcula de HCl es, como se sabe, un dipolo; sin embargo, debido al tamao del cloro, las molculas
de HCl no forman enlaces de hidrgeno entre s.
El enlace de hidrgeno no slo se presenta en el agua, sino tambin en los alcoholes, los cidos
orgnicos, los fenoles que contienen grupos O-H, en las amidas, aminas y en el amonaco, que
contienen grupos N-H y en el cido fluorhdrico H-F.
Se puede comprender fcilmente que las molculas polares se unan por las fuerzas
electrostticas entre los dipolos de sus molculas, pero Qu tipo de fuerzas mantiene atradas a las
molculas apolares?
Son las llamadas fuerzas de Van der Waals. Supongamos para mayor simplicidad la molcula
monoatmica de helio, que por un instante, debido al movimiento electrnico, adopta una distribucin
electrnica asimtrica. Esto induce otra deformacin en la molcula o molculas vecinas. la situacin
dura un tiempo brevsimo, ya que un instante despus la orientacin sera distinta, as como la
induccin, etc. Las fuerzas de Van der Waals son, pues, debidas a la formacin de dipolos
instantneos.
En rigor, las fuerzas de Van der Waals son de tres tipos: de orientacin (entre dipolos
permanentes), de induccin (entre un dipolo permanente y un dipolo inducido) y de dispersin (entre
dipolos instantneos). Nosotros aqu nos referiremos a estas ltimas, que se llaman tambin, ms
especficamente, fuerzas de London.
Podemos destacar dos propiedades de las fuerzas de Van der Waals (de dispersin):
1 - En la mayora de los casos, son fuerzas muy dbiles.
2 - Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular, ya que en tales condiciones se deforman
ms fcilmente las capas electrnicas externas de la molcula.
Las fuerzas de Van der Waals tambin existen en las molculas polares. En stas, la accin de
los dipolos permanentes se ve incrementada por la de los dipolos instantneos, que adems suelen ser
ms importantes.
SUSTANCIAS MOLECULARES
Pertenecen a este grupo las sustancias constituidas por molculas discretas ( y cada una de stas
por tomos unidos por enlaces covalentes. Entre ellas hay sustancias apolares (helio, hidrgeno,...),
polares (HBr,...), alguna de estas con enlaces de hidrgeno (H2O, ...).
Como la mayor parte de los casos, las fuerzas intermoleculares son muy dbiles, una cierta
agitacin trmica es suficiente para desordenar y separa las molculas. Por tanto los puntos de fusin y
ebullicin son, en general, bajos.
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A temperatura ambiente son gases (H2, O2, N2, F2, Cl2, CO2, HCl, NH3, CH4, etc.), lquidos
(H2O, CH3OH, CCl4, CH3CH2OH, Br2, etc.) o slidos (I2, GaCl3, glucosa, naftaleno, alcanfor,
parafinas, etc), dependiendo de su masa molecular y de la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Por ejemplo, el helio es monoatmico y es un gas hasta temperaturas muy bajas porque las
nicas atracciones entre sus tomos (que son al mismo tiempo molculas) son fuerzas de Van der
Waals del tipo ms dbil conocido (dipolo instantneo - dipolo inducido) (Ver apartado de fuerzas
intermoleculares). En cambio el agua o el etanol, son lquidos a temperatura ambiente porque la
presencia de los puentes de hidrgeno es suficiente para mantener sus molculas unidas. Incluso si las
fuerzas de Van der Waals, los puentes de hidrgeno o la masa molecular crecen suficientemente,
puede que las sustancias sean slidas como la glucosa o el naftaleno (la conocida naftalina usada
contra las polillas).
Las propiedades mecnicas varan en el mismo sentido con las fuerzas intermoleculares. En
estado slido son blandas casi todas.
REDES COVALENTES
El carbono presenta dos compuestos puros de propiedades y precio muy diferentes. Uno el
diamante formado por tomos de carbono que presentan hibridacin sp3 y se enlazan los unos con los
otros formando tetraedros. El otro es el grafito donde los tomos de C tienen una hibridacin sp2 y se
unen formando hexgonos. Los orbitales p que no se han hibridado permiten formar un sistema de
enlaces que le confieren la conductividad elctrica caracterstica. Los hexgonos de C forman
extensas capas que se superponen las unas a las otras y quedan unidad dbilmente, por lo cual el
grafito resulta exfoliable.
La slice da bellos minerales como el cuarzo, el gata o el palo y tambin la arena de las
playas. Su frmula emprica, SiO2, parece comparable al CO2, pero no presenta molculas simples,
sino una estructura tridimensional formada por tetraedros con tomos de Si en el centro y tomos de O
en los vrtices.
Los silicatos son los compuestos ms importantes de las rocas (entre ellos y la slice forman el
95% de la corteza terrestre). Son los derivados del hipottico cido silcico, H4SiO4. Su estrucutra
presenta una gran variedad pero est siempre basada en el tetraedro de Si con 4 tomos de O en los
extremos. Aparte de los silicatos discretos formados por uno o dos tetraedros, existen silicatos donde
esta unidad bsica forma ciclos, polmeros lineales (como el asbesto), lminas (como la mica) y
tambin redes tridimensionales (como los feldespatos).
Se comprende, pues perfectamente que las sustancias con redes covalentes posean puntos de
fusin altsimos, gran dureza, sean insolubles en todos los disolventes, etc., ya que para separar las
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ltimas partculas (tomos) de la red es necesario romper enlaces covalentes, lo que requiere una gran
cantidad de energa.
El trmino "metal" viene utilizndose desde muy antiguo para nombrar a las sustancias que
presentan, adems de brillo metlico caracterstico algunas propiedades mecnicas que permiten
trabajarlos y construir diversos utensilios, y se consideraban como tales tanto algunos elementos, como
compuestos o mezclas.
Posteriormente, el nombre de metal se utiliz para referirse a los elementos que posean una
serie de propiedades fsicas (conductor del calor y de la electricidad y brillo metlico
fundamentalmente) y qumicas (capacidad para formar iones positivos, para formar xidos bsicos,
para actuar como reductores), de tal manera que los elementos se dividieron en metales y no metales.
Algunas propiedades fsicas de los metales varan mucho de unos a otros. As aunque todos son
slidos a la temperatura ambiente (con la excepcin del mercurio, que es lquido, de punto de fusin =
- 38,9 C), sus puntos de fusin varan notablemente, pues mientras el galio funde a 29,8 C, el
wolframio lo hace a 3380 C.
Tambin la densidad es muy variable, ya que el litio, el sodio y el potasio son menos densos
que el agua, mientras que el osmio, el platino y el iridio son ms de veinte veces mas densos que el
agua.
Sin embargo, otras propiedades son comunes a la mayora de los elementos metlicos y los
diferencian de los no metlicos. Estas propiedades son fundamentalmente:
- Brillo metlico:
Las superficies pulidas de los metales no absorben la luz, sino que la reflejan. La mayor parte
reflejan la luz de todas las longitudes de onda, y por eso presentan color blanco plateado, pero algunos
(oro y cobre) absorben una parte de la radiacin luminosa (la radiacin azul), y por eso presentan un
color complementario al absorbido (amarillo).
- Ductilidad y maleabilidad.
Los metales se pueden estirar en hilos (son dctiles) y se pueden laminar por martillado (son
maleables), mientras que los slidos no metlicos se rompen al tratar de estirarlos o al golpearlos con
el martillo.
- Emisin de electrones.
Los metales pueden emitir electrones cuando se excitan adecuadamente, bien por accin del
calor (efecto termoinico), o bien por accin de la luz (efecto fotoelctrico).
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En los metales, los tomos se ordenan de varias formas, pero en todas ellas cada tomo de
metal est rodeado de otros 6 u 8 tomos. Puesto que cada tomo posee slo unos pocos electrones de
valencia (1, 2, 3) es difcil imaginar cmo pueden mantenerse unidos estos tomos entre s (faltan
electrones!) a travs de los tipos de enlace estudiados.
Tomemos como ejemplo el sodio, que slo posee un electrn de valencia (3s1). Este metal, en
estado slido, cristaliza de tal manera que los tomos de sodio se disponen en los vrtices de un cubo y
en el centro del mismo (sistema cbico centrado en el espacio), por lo que cada tomo se encuentra
rodeado de otros ocho Fig ().
Esto implica que los electrones de valencia podran distribuirse de varias maneras formando
enlaces por pares de electrones, pero nunca para unir simultneamente a todos los tomos entre s, pues
para ello se necesitaran ms electrones.
En este caso sera preciso admitir un gran nmero de estructuras resonantes, lo que equivaldra
a suponer al electrn ms libre (puede estar en muchos niveles de energa prcticamente iguales) y al
enlace menos dirigido que en el covalente.
Consideraciones de este tipo indujeron a proponer un modelo simple del enlace metlico,
conocido como modelo del gas electrnico.
La estructura metlica est constituida por iones positivos (tomos del metal sin sus electrones
de valencia) baados por un gas electrnico (o mar de electrones), constituido por los electrones de
valencia. Figuras ()
En este modelo, los electrones pueden desplazarse con relativa facilidad a travs de toda la
estructura metlica y esto podra explicar la elevada conductividad elctrica y trmica de los metales,
as como la eliminacin de electrones (que estn muy "sueltos") por excitacin lumnica o trmica
(efectos fotoelctrico y termoinico).
Asimismo explica la ductilidad y maleabilidad de los metales, pues al ejercer una fuerza que
desplace una capa de iones sobre la otra, queda la misma ordenacin, o sea, no se rompe la estructura;
mientras que en un slido inico s que cambia de forma notable, pues las fuerzas pasan de ser de
atraccin a ser de repulsin.
Aunque el modelo de gas electrnico explica muy bien de forma cualitativa las propiedades de
los metales, presenta ciertas dificultades al realizar un estudio profundo, especialmente en lo que se
refiere a los calores especficos y a los semiconductores.
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Si en una molcula diatmica los tomos constituyentes ponan en comn electrones de sendos
orbitales atmicos (un orbital por tomo) se formaban dos orbitales moleculares que afectaban a ambos
tomos. Si en una estructura metlica con N tomos idnticos ponen en comn N electrones (uno por
tomo) se formarn N orbitales moleculares divididos en dos grupos o bandas, de modo que cada una
de ellas comprende N/2 orbitales de energas muy prximas y cada una de ellas puede contener N/2
orbitales x 2 electrones/orbital = N electrones. La banda de menos energa se llama banda de valencia
y la de mayor energa banda de conduccin.
Una banda esta constituida, por tanto, por tantos niveles de energa como la mitad de tomos
que tenga el trozo de metal, y estos niveles energticos estn muy prximos unos a otros, de tal manera
que basta suministrar una pequea energa para hacer pasar electrones a los niveles de energa
inmediatos. Es decir, electrn puede "moverse" a lo largo de toda la banda de energa y esta movilidad
generalizada se debe a que los orbitales moleculares formados que constituyen esta banda estn
extendidos a toda la red de tomos.
La teora de bandas permite dar una explicacin cualitativa de las propiedades conductoras de
los slidos, que desde este punto de vista se clasifican en conductores, semiconductores y aislantes.
Imaginemos un slido que posee una serie de bandas, normalmente una banda de valencia y
una banda de conduccin separadas por una banda de energa prohibida. Fig (). Como en el mtodo de
orbitales moleculares una vez construidas estas bandas la llenamos con lo electrones de valencia
disponibles (las capas atmicas internas, completas, permanecen atmicas, y no intervienen).
- Slido conductor.
Cuando se dispone de bandas parcialmente ocupadas, o dispuestas de modo que solapndose
las dos bandas (una inicialmente llena y la otra vaca) se originen bandas parcialmente llenas, diremos
que la sustancia a la que corresponde es un conductor. ej. en slidos metlicos Fig()
- Slido aislante.
Si la banda de energa prohibida es suficientemente grande y la banda de valencia est
totalmente ocupada, los electrones se encontrarn confinados en ella y el slido en cuestin ser un
aislante. ej. en el carbono.
- Slido semiconductor.
Si la banda energtica prohibida es de pequea magnitud y los electrones de la banda de
valencia pueden ser promocionados a la banda de conduccin mediante un pequeo aporte energtico
diremos del slido en cuestin que es un semiconductor. ej. en el silicio.
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