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Universidad de San Antonio Abad del Cusco

Facultad: ingeniera geolgica, minas e


ingeniera metalrgica
Escuela profesional: Ingeniera Metalrgica
Asignatura: corrosin y proteccin de metales
Docente: Milner Segovia Segovia
Integrantes :
Muoz Rocca Wilian Nelson
Duran Baca raul
Visa Rivera juan carlos
Usca ccaoa Abel Humberto.
Jihaullanca Bustamante juvenal

Cusco-Per

EL POTENCIALY EL POTENCIAL EN CONDICIONES ESTANDAR


La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de
un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1
atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico

alemn Walther Nernst, que fue quien la formul en


siendo:

E, el potencial corregido del electrodo.

E , el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran


tabulados para diferentes reacciones de reduccin).
R, la constante de los gases.
T, la temperatura absoluta (escala Kelvin).
n, la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.
F, la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
Q la constante de equilibrio termodinmica correspondiente al Especfico de la
ecuacin.
As para la reaccin: a*A + b*B c*C + d*D, la expresin de Q es:

Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso
de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin;
[A] y [B] dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de
cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A
las sustancias en estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo
que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con
las actividades de los reactivos y los productos de la reaccin, que a su vez estn
relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con
frecuencia se hace la aproximacin de que las actividades son iguales a las
concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una
aproximacin y que como tal, puede conducir a resultados errneos.
Para una reaccin genrica:

La constante de equilibrio para esta reaccin viene dada por:


donde aj es la actividad de la especie "j"
Adems se define Q como:

Donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las
actividades de equilibrio. Por tanto, Q no es una constante, sino que est

cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces .


El mximo trabajo que puede obtenerse, a presin y temperatura constantes, de
una celda viene dado por la variacin de energa libre

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre
mediante la ecuacin:

donde es 96485 culombios por mol de electrones y es el nmero de


electrones asociados al proceso
Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El trmino se denomina potencial estndar de electrodo de celda,


Por lo que, la ecuacin de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de

actividad tales que , entonces el potencial de celda es igual al potencial


estndar. Aproximando la actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta
que los valores de concentracin son instantneos se obtiene la expresin:
aplicacin a pila
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:

Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo


tanto sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente
ecuacin:

donde es la diferencia de potencial corregida de la pila y la diferencia de


potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.
EJEMPLO DE APLICACIOM
En la pila de reaccin

se intercambian 6 moles de electrones, por lo tanto:

Donde [ ] denota concentracin.


Si slo se busca el potencial corregido del ctodo (reduccin) entonces:

debido a que la reaccin de reduccin tiene como producto Zn slido, al


cual se le asigna concentracin unitaria.

Simplificacin por temperatura estndar[editar]


Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la
ecuacin de Nernst, el factor 2,302 para el cambio de logaritmo neperiano
a logaritmo decimal y sabiendo que a temperatura estndar de 25 C, la
temperatura absoluta es T = 298 K la ecuacin se reduce a:

Estas versiones simplificadas son las ms utilizadas para electrodos y pilas


a temperatura ambiente puesto que el error que se produce por diferencias
entre la temperatura real y la expresada en la ecuacin es despreciable.

Electro refinacin de cobre


La Refinera de Cobre es un conjunto de celdas electrolticas en las que
mediante un proceso de electro refinacin se disuelve selectivamente el
cobre de los nodos y se deposita sobre lminas iniciales de cobre,
obtenindose ctodos de cobre refinado de 99.98% de pureza. Los otros
elementos contenidos en los nodos se depositan en el fondo de las celdas
como lodo andico con altos contenidos de plata, el cual es enviado a la
planta de Residuos Andicos.
Solucin Electroltica
H2O
H2SO4
CuSO4
aditivos

Propiedades Fsico-Qumicas
Densidad
Viscosidad
Conductividad Elctrica

nodo: ocurre la disolucin andica de


cobre de acuerdo a la reaccin:
Cu ----> Cu2++2e E0
nodo = -0.21V
Ctodo: ocurre la depositacin catdica de
cobre de acuerdo a la reaccin:
Cu2++2e ----> Cu E0
ctodo= 0.21V

Caracterizacin del sistema


El proceso se realiza mediante la imposicin de una corriente al circuito de
electrorefinacin, que entrega la energa necesaria para su desarrollo,
permitiendo la disolucin de los nodos, la depositacin de cobre y de algunas
impurezas en los ctodos adems de otras impurezas al electrolito y la
formacin de barro andico en el fondo de la celda.
Circulacin de electrolito
Se requiere de la mantencin de electrolito circulante el cual se
alimenta a las celdas por gravedad desde estanques de carga, los
cuales a su vez son alimentados desde estanques de almacenamiento
a travs de bombas, previo paso por intercambiadores de calor.

Cambio de Electrodos
Los cambios se efectan siguiendo un ciclo:
Descarga de ctodo: al trmino de un ciclo
catdico (9-11 das).

Descarga de scrap de nodos y de ctodos:


al trmino de un ciclo andico (20-22 das)

Variables Relevantes del Proceso


Densidad de corriente, (A/m2) 180-230
Flujo de electrlito, (L/min) 10-20
Temperatura del electrlito, (C) 55-65
Concentracin de Cu2+, (g/L) 35-45
Concentracin de H2SO4, (g/L) 150-220
Concentracin de aditivos, cola (ppm) 25-75
Voltaje de celda, (V) 0.2-0.35
Distancia interelectrodos, (cm) 2.6-4.4

nodo ctodo
N 1 2 1 2 3
winicial 247.5 227.2 47.3 59.5 35
wfinal 247 226.8 47.5 59.9 35.2
w 0.5 0.4 0.2 0.4 0.2

Voltaje
E=0.21v
T=1hora
Suponer que la eficiencia de corriente catdica es 95%.
Suponiendo que la eficiencia de corriente andica es 100%

I=j.A

Donde j=E/A = 0.21A/0.792m2 = 0.265A / m2


I=0.265A / m2 x 0.792m2= 0.265

W= 64/2(96500) x60x100 = 0.418gr/hora

1 0.210.210
Kw-h = 60 = 0.159
1000

ELECTROOBTENCION
Es el proceso en el cual la solucin de cobre denominada electrolito, una vez
purificada y concentrada previamente en el circuito de extraccin por
solventes, pasa a una serie de celdas dispuestas en forma de cascada.
En estas celdas se le aplica una corriente continua y la solucin de sulfato de
cobre se descompone quedando adherido el cobre sobre los ctodos y el
sulfato es transformado en cido.

Este proceso es usado en minerales oxidados obtenindose ctodos de Cu a


99.99% depureza.
Desprendimiento de oxgeno del nodo
Mdulo de captacin de niebla cida
ctodo
N 1 2
winicial 49.1 50.9
wfinal 50.4 52.9
w 1.3 1.1

Voltaje
E=2.25v
T=1hora

Suponer que la eficiencia de corriente catdica es 90%.

I=j.A

Donde j=E/A =2.25A/1.120m2 = 2.009A / m2


I=2.009A / m2 x 1.120m2 =2.250 A

W(O2)= 16/2(96500) x60x0.90 = 0.001gr/hora

V(O2)= 0.001gr/hora x 60min/2 x 0.10 =0.034cm3

1 2.252.250
Kw-h = 60 = 0.304
1000

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