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Universidad Nacional Autonoma de

Mxico.
Facultad de Estudios Superiores
Cuaticlan.
Qumica.
Laboratorio De Fisicoqumica III.

REPORTE DE LA ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No5


DETERMINACIN DE LA ENERGA LIBRE ESTANDAR DE
MICELIZACIN

Profa. GRACIELA MARTNEZ CRUZ.

GONZLEZ QUIROZ JESS GUILLERMO.


OCTAVIO SNCHEZ MOLINA.

MARTES.11.Mar.2014.
INTRODUCCIN:
Los agentes tensoactivos son especies en las que existe una cadena hidrocarbonada y una
parte polar; en soluciones diluidas se quedan en la superficie con la parte hidrocarbonada
de las molculas (hidrofbica) orientada hacia la interfase aceite/aire, mientras que la parte
polar (hidroflica) orientada hacia la fase acuosa. A medida que se incrementa la
concentracin se forma una monocapa en la superficie, sin embargo se llega a una
concentracin tal que las molculas de la superficie pasan al seno de la solucin formando
conglomerados llamados micelas. A la concentracin en la que se forman las micelas se le
conoce como concentracin micelar crtica (cmc). La formacin de micelas es otro
mecanismo por el cual tiende a disminuir la energa interfacial. Las formas adquiridas por
las micelas son de tres tipos:
a) Esfricas: cuyos coloides se llaman globulares.
b) Cilndricas en forma de fibras: son coloides formados por largas cadenas
macromoleculares.
c) Laminares: son coloides en forma de lminas.

OBJETIVOS
Comprender que es un agente tensoactivo y conocer sus propiedades fisicoqumicas en
forma general.
Comprender el significado de micela y conocer las diferentes formas y estructuras
micelares.
Calcular la concentracin micelar crtica (CMC).
Determinar la Energa Libre Estndar de Micelizacin.
Calcular la Constante de Equilibrio de Micelizacin.

METODOLGIA
1. Se prepar 50 mL de cada una de las soluciones de lauril sulfato de sodio a partir
de la solucin 0.1 M.
2. Se coloc en el tubo de ensayo la cantidad necesaria de la solucin de lauril
sulfato de sodio para medir la conductividad, se comenz con la solucin ms
diluida a la ms concentrada.
3. Se enjuago el electrodo del conductmetro con agua destilada antes y despus de
cada medicin. Se sec el electrodo con papel absorbente. Se repitio dicho
procedimiento cada vez que cambie de concentracin.
4. Vaciar los 50 mL de la solucin de tensoactivo al tensimetro capilar haciendo
coincidir la solucin con el cero del tubo capilar.
5. 7.- Se determin la altura (h) para cada solucin de tensoactivo de lauril sulfato de
sodio que asciende por el tubo capilar, comenzar de la ms diluida a la ms
concentrada.
6. Se determin la densidad de las soluciones de tensoactivo, anotar la temperatura
de trabajo.
7. Se hicieron los clculos necesarios para obtener el valor de la tensin superficial
de las soluciones de tensoactivo.
RESULTADOS.

Concentracion Conductividad Altura Densidad Tensin


Tensoactivo (-1) (cm) (g/cm3) superficial
[M] (dina/cm)
0.002 138.2 3.2 .979 33.6487
0.004 227.6 3.5 .976 36.6905
0.006 274.5 3.8 .993 40.5293
0.01 290 3.7 .996 39.5819
0.02 456 3.5 .971 36.5026
0.04 745 3.3 .974 34.5231
0.06 988 4.4 .993 46.9287
0.1 2.93 4.5 .999 48.2852
Agua destilada 77.07 6.8 .993 72.5261

Temperatura empleada durante la prctica: 20C.


Radio del capilar: 0.0219199cm.

ANALISIS DE RESULTADOS.

Cono los datos obtenidos durante la prctica se realizado la siguiente grafica para
poder comparar las propiedades tensin superficial con la conductividad.

1200

1000

800

600

400

200

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Grafica 1. Concentraciones con respecto a las propiedades (tensin superficial y conductividad).
Comprobamos que la mejor forma para detectar el cambio de la concentracin es
por medio de la conductividad a comparacin de las otras propiedades en estudio
(densidad y tensin superficial).
Se dio como un aproximado de C.M.C de 0.08M experimental al compararlo con
la literatura de 0.082M a 25 indica que existe una aproximacin entre ellas por lo que
C.M.C es correcto a lo que se esperaba.

A continuacin se realiz una la siguiente grafica donde se da la concentracin con


respecto a la tensin superficial para obtener una ecuacin general cuadrtica. Por lo que
se obtuvo lo siguiente.

tension superficial.
60

50

40

30

20
y = 781.39x2 + 46.635x + 36.637
10

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Grafica 2. Concentracin experimental con respecto la tensin superficial a 20C, para la obtencin de la ecuacin lineal cuadrtica.


Con la ecuacin lineal cuadrtica se deriv para as tener () para obtener la siguiente
grafica en con relacin de inversa de la concentracin.
d gamma/d Co.
250

200

150

100

50

0
0 100 200 300 400 500 600
1
Grafica 3. Obtencin de la energa libre de miseracin obteniendo una regresin lineal de los datos ( ) con respecto a ( ).

Con estos datos se realiz una regresin lineal para la obtencin de la energa libre
que fue de -0.204435J/mol K.

Cul ser el valor de la constante de equilibrio de micelizacin?


Los valores de las magnitudes termodinmicas estndar de micelizacin pueden
relacionarse con parmetros estructurales de las micelas, en particular con el nmero de
asociacin.
En general, se ha comprobado que es la entropa de micelizacin la ms
influenciada por el nmero de asociacin -o peso molecular- de las micelas; cuanto mayor
es el nmero de asociacin, ms negativa es la variacin de la entropa.
Este mismo grupo ha estudiado la influencia del disolvente en la termodinmica del
proceso y comprobado que dentro de una misma familia de disolventes (disolventes
selectivos del mismo bloque) no se producen variaciones significativas en el valor de la
entalpa y entropa de micelizacin, En ellas se aprecian valores, tanto de H como de
S, menores (en valor absoluto) para las composiciones intermedias, ya que esos medios
favorecen que el ncleo de la micelas pueda absorber mayor cantidad de molculas de
disolvente (absorcin preferencial del disolvente minoritario).
De todas formas hay que hacer notar que cuando se analiza la micelizacin en mezclas
binarias de lquidos, la energa libre de Gibbs no se relaciona exclusivamente con el
proceso de micelizacin, sino que los valores obtenidos tienen en cuenta otros fenmenos
como las solvataciones preferenciales, por lo que los resultados obtenidos siempre deben
ser tratados con precaucin.
Aplicaciones industriales del procedimiento realizado.
Es un surfactante aninico utilizado en muchos productos de limpieza e higiene. La sal es
de anorganosulfate que consiste en una cola de 12-carbono unida a un grupo de sulfato, dando el
material, las propiedades anfiflicas requeridas de un detergente. Derivado de los aceites de Palma
y coco barato, es un componente comn de muchos productos de limpieza domsticos.
Lauril sulfato de sodio es probablemente la ms investigada tensioactivos aninicos
compuesto. Como todos los detergente surfactantes, lauril sulfato de sodio elimina aceites de la
piel y puede causar irritacin cutnea y ocular.

En el mbito cada da ms importante de la micro nanotecnologa, destacan los procesos


de micro encapsulacin, la liberacin controlada, de frmacos, la formacin de liosomas y
liposomas en la cosmtica fina y medicina, la formulacin de micro emulsiones, la solubilizacin de
materiales no afines, nuevos combustibles y la encapsulacin de esencias y sabores de la industria
de los alimentos.

La temperatura de Krafft (tambin conocido como punto de Krafft, o temperatura


crtica de micelas ) es la mnima temperatura a la que los tensioactivos forman micelas .
Por debajo de la temperatura Krafft, no hay ningn valor para la concentracin micelar
crtica (CMC), es decir, las micelas pueden no forman. La temperatura Krafft es un punto
de cambio de fase por debajo del cual el agente tensioactivo permanece en forma
cristalina, incluso en solucin acuosa.
Los tensoactivos de tal estado cristalino slo solubilizar y formar micelas si otro
asistencias surfactantes de TI en la superacin de las fuerzas que lo mantienen
cristalizado, o si la temperatura aumenta, lo que provoca la entropa a tener una fuerza
mayor y el fomento de la estructura cristalina a resquebrajarse.
La temperatura (ms precisamente, estrecho intervalo de temperatura) por
encima del cual la solubilidad de un tensioactivo aumenta bruscamente. A esta
temperatura la solubilidad del tensioactivo se hace igual a la concentracin micelar crtica.
Se determina mejor mediante la localizacin del abrupto cambio en la pendiente de una
grfica del logaritmo de la solubilidad contra t o 1/ T.

Cmo calculara la entalpa y entropa de micelizacin?


Calorimetra de titulacin isotrmica (ITC) es una tcnica fsica utilizada para
determinar los termodinmicos parmetros de interacciones en disolucin. Se utiliza con
mayor frecuencia para estudiar la unin de pequeas molculas (tales como compuestos
medicinales) a grandes macromolculas (protenas, ADN, etc.)

Mediciones termodinmicas
ITC es una cuantitativa tcnica que puede determinar la afinidad de unin (K una),
entalpa cambios (H), y la unin estequiometra (n) de la interaccin entre dos o ms
molculas en solucin. A partir de estas mediciones iniciales, Gibbs energa cambios (G) y
la entropa cambios ( S) se pueden determinar usando la relacin:
T = - RT ln Ka = H - TS
(Donde R es la constante de los gases y T es la temperatura absoluta).
CONCLUSION.

La termodinmica de la formacin de micelas es esencial para entender cmo desarrollar


micelas estables para su uso en aplicaciones industriales y farmacuticas. Las
herramientas verstiles y sumamente sensibles que permiten la determinacin simultnea
de CMC, cambios de entalpia, cambios de entropa, estequiometra y temperaturas de
disociacin.

Este estudio provee un concepto de prueba que puede ser aplicado a nuevos sistemas de
micelas. En combinacin con los datos estructurales, el conocimiento de la termodinmica
podra conducir a una comprensin ms completa de la dinmica de la micela.

REFERNCIAS.

1.- http://spanish.foodadditivesingredients.com/china-
sodium_lauryl_sulphate_sls_cas_151_21_3_in_colorless_liquid_cosmetic_raw_materials-
305796.html
2.- http://www.ehu.es/reviberpol/pdf/ABR03/Quintana2003.pdf

3.- http://ruc.udc.es/dspace/bitstream/2183/1053/1/MontenegroPerez_Luis_opt.pdf

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