TEMA No.

1
INTRODUCCIN

never in the field of human conflict was so much owed by so many to so few.

statement in the house of commons by Wiston churchill, regarding the victory of the royal air
force in the battle of britain, a victory enabled in large part by the development of new petroleum
cracking and alkylation catalysts

El petrleo crudo (crudo, petrleo) tal y como es extrado del subsuelo es de uso muy restringido porque no
satisface los requerimientos de calidad exigidos en las diferentes aplicaciones industriales.

El petrleo vara dramticamente en color, olor y propiedades de flujo lo que refleja la diversidad de su
origen.

1
 8
El crudo es una mezcla compleja de ms de 10 compuestos, principalmente hidrocarburos e incluye
compuestos de azufre, nitrgeno, oxgeno, metales y otros elementos, sedimentos inorgnicos y agua:

La mayora no tienen estructura, composicin y propiedades conocidas

La mayora de los compuestos estas presentes en muy bajas concentraciones, y
Muy pocos compuestos pueden ser determinados exactamente.
COMPOSICIN DEL CRUDO
Mezcla de hidrocarburos (parafinas, naftenos y aromticos)
La mayora de los otros componentes que no son hidrocarburos estn generalmente presentes
como componentes de molculas complejas de carcter predominante hidrocarbonado, pero
conteniendo oxigeno, azufre, nitrgeno, vanadio, nquel, cromo, etc.
Tambin pueden contener sales inorgnicas, tales como NaCl.

Composicin elemental (% p/p)

Carbono (84-87)

Hidrgeno (11-14)

Azufre (0-2)

Nitrgeno (0.2)

2
Parafinas

Nmero de ismeros de los alcanos CnH2n+2

n Nmero de ismeros

4 2

3
5 3

6 5

7 9

9 18

9 35
10 75
11 159

12 355

13 802

14 1858

15 4347

16 10359

17 24894

18 60523

19 148284

20 366319

4
5
6
 Por la naturaleza de las amplias variaciones en su estructura y peso molecular, y la amplia gama de sus
potenciales aplicaciones como combustibles, lubricantes y materias primas qumicas, es NECESARIO separar
los hidrocarburos de petrleo de acuerdo con sus rangos de los puntos de ebullicin de sus componentes. La
baja calidad de las fracciones de destilados usualmente requiere de mejoramiento catalticos para su uso mas
eficiente como combustible para transporte y para qumicos.

Por esta razn, el crudo debe ser sometido a diversos procesos fsicos y/o qumicos en plantas complejas y
costosas para obtener productos tcnicamente tiles y de comercializacin.
PRODUCTOS
1.- Gases Livianos a) CH4, C2H6, C3H8, C4H10
b) LPG (Gas licuado del Petrleo) (C3 - C4)
2.- Destilados Livianos a) Naftas (35 C - 175 C)
b) Gasolina de motor
c) Gasolina de aviacin
3.- Destilados Intermedios Kerosn (175 C - 270 C)
Combustible de aviones a reaccin (Jet Fuel)
Gasleos (270 C - 350 C)
Combustibles Diesel
Aceites de calentamiento (Heating Oil)
Fuelleos(+ 350 C)
4.- Combustibles Residuales
5.- Aceite lubricante y grasas (> 400 C, C25-C36)
6.- Parafinas y ceras (C20-C30, slido)
7.- Asfalto
8.- Coque

Todos estos procesos y plantas comprenden lo que se conoce como refinacin de crudos.

Ver Transp. 29

Programa: 47-50

7
 Desde el momento en que se refin el petrleo para convertirlo en combustible para la iluminacin (kerosn,
queroseno) en 1853 hasta ahora, los adelantos cientficos y tecnolgicos en la refinacin de los hidrocarburos son
testimonios del progreso y auge industrial alcanzados en el siglo XX.

En Venezuela, la refinacin data desde 1917, y hoy cuenta con instalaciones de gran flexibilidad para
procesar crudos de variadas caractersticas, de los que se obtienen productos de calidad y satisfactorio rendimiento.

Las refineras tpicas tienen como un objetivo la conversin de la mayor porcin posible del barril del crudo en
combustibles para el transporte en la forma ms econmica posible.

En las refineras se obtienen una gran variedad de productos, sin embargo los de mayor produccin y
beneficios son:

Los combustibles de transporte gasolina, diesel, y para aviones a reaccin (jet fuels)
Los aceites livianos de calefaccin No. 1 y No. 2.

o o
Estos combustibles para transporte tienen puntos de ebullicin entre 0 y 345 C (30 a 650 F).

Los aceites de calefaccin livianos no son adecuados para combustibles de transporte, pero los hidrocarburos
componentes son intercambiables con aquellos de los combustibles diesel y de aviones a reaccin, solamente los
aditivos son diferentes.

Aunque los productos, tales como los aceites lubricantes, los aceites de refrigeracin y para
transformadores, y las alimentaciones petroqumicas dan beneficios, ellos representan menos del 5% del crudo total
alimentado a las refineras de EEUU.

En la Figura 1.1 se muestra el diagrama de flujo de proceso y los productos de una refinera completa de gran
complejidad. En la misma se presentan los procesos de un crudo de gravedad y contenido de azufre promedios.

Los crudos con gravedades API menores (altas densidades especficas) y altos contenidos de azufre
requieren procesos adicionales de hidrotratamiento.

La calidad de los crudos procesados en las refineras de los EEUU y a nivel mundial se espera que empeore
lentamente en el futuro al incrementar las gravedades especficas y los contenidos de azufre.

Las densidades mayores significar que una mayor parte del crudo tendr puntos de ebullicin por encima
o o
de 560 C (1050 F).

Histricamente los materiales de alto puntos de ebullicin o residuos se han utilizado como fuelleos
pesados, pero la demanda de estos fuelleos pesados ha disminuido debido a los estrictos requerimientos
ambientales.

8
 Esto requerir que las refineras procesen el total del barril de crudo en vez de slo el material con puntos de
o o
ebullicin menor de 560 C (1050 F).

Las restricciones del contenido de azufre en los combustibles (coque y fuelleos pesados) afectar el
procesamiento del fondo del barril.

Estos factores requerirn equipos adicionales y modernizacin y los cambios en los requerimientos del
mercado de los combustibles para transporte (gasolinas y combustibles reformulados) ser un reto a los suplidores
de catalizadores y a los ingenieros de refinacin para desarrollar soluciones innovadoras a estos problemas.

Los impactos ambientales de la preparacin y el consumo de los combustibles requerir cambios

significativos en la distribucin de productos, esto es, menos gasolina convencional y ms combustibles
reformulados y alternativos.

Esto ocasionar mayores cambios en las operaciones de procesamiento de las refineras, adicionales a la
necesidad de proveer mayores capacidades para manejar crudos ms pesados y de contenidos mayores de
azufre.

9
Descripcin del diagrama de flujo

El crudo se calienta en un horno y se alimenta a una columna de destilacin que opera a presin
atmosfrica, donde se separa en:

Butanos y gas hmedo ms liviano

Nafta liviana no estabilizada
Nafta pesada
Kerosn
Gasleo pesado (atmosfrico)
Residuo atmosfrico.

10
 El residuo atmosfrico se enva a la torre de vaco y se separa en una corriente de tope de gasleo de
vaco y un residuo de vaco.

Los residuos de vaco se craquean trmicamente en un coquizador retardado para producir:

Gas hmedo
Gasolinas coquizadas
Gasleo
Coque
(Ver Transp. 76, 77)

Si no son coquizados, estos residuos pesados se venderan para producir fuelleo pesado o asfalto (si el
crudo es adecuado). Histricamente, estos residuos pesados se venden a 70% del precio del crudo.

Los gasleos atmosfricos y de vaco y el gasleo proveniente del coquizador se utilizan como
alimentaciones para las unidades de craqueo cataltico o de hidrocraqueo.
(Ver Transp. 78, 79)

11
 En estas unidades se rompen las molculas de hidrocarburos pesados en compuestos de menores pesos
moleculares con temperaturas de ebullicin en el rango de la gasolina y del destilado combustible.

Los productos del hidrocraqueo son saturados. Los compuestos insaturados proveniente del craqueo
cataltico se saturan y su calidad se mejora mediante reformacin cataltica o hidrotratamiento.

Las corrientes de nafta liviana de la torre de crudo, del coquizador y de las unidades de craqueo se
alimentan a una unidad de isomerizacin para convertir las parafinas de cadena lineal a ismeros de mayores
nmeros de octano.

(Ver Transp. 80, 81)

12
 Las corrientes de nafta pesada de la torre atmosfrica, coquizador y unidades de craqueo son alimentadas
al reformador cataltico para mejorar sus nmeros de octano. Los productos del reformador cataltico se mezclan
para formar gasolinas normales y especiales para la venta.

(Ver Transp. 80-83)

Las corrientes de gas hmedo de la unidad de crudo, del coquizador y de las unidades de craqueo, son
separadas en la seccin de recuperacin de vapor en:

Gas combustible
Gas licuado del petrleo (GLP/LPG)
Hidrocarburos insaturados (propileno, butilenos y pentenos)
n-Butano e isobutano.
(Ver Transp. 85)

El gas combustible se quema en los hornos de la refinera y el n-butano se mezcla para formar gasolina o
LPG.
Los hidrocarburos insaturados y el isobutano se envan a las unidades de alquilacin.
(Ver Transp. 86, 87)

La unidad de alquilacin utiliza los cidos sulfrico o fluorhdrico como catalizador para la reaccin de las
olefinas con el isobutano para formar isoparafinas en el rango de ebullicin de las gasolinas.

El producto, denominado alquilato, y con un alto octanaje, se mezcla con las gasolinas especiales para
automviles y gasolinas de aviacin.

Los destilados medios de la unidad de crudo, del coquizador, y de las unidades de craqueo se mezclan en:

Combustibles diesel
Combustibles para aviones a reaccin
Combustibles para calefaccin.

En algunas refineras, el gasleo de vaco pesado y el residuo procedente de crudos de base naftnica o
parafnica, se procesan para la obtencin de aceites lubricantes.

Despus de eliminar los asfltenos en el desasfaltador con propano, los residuos (fondos) se procesan con los
gasleos pesados de vaco en una operacin por bloques (etapas) para producir materias base para los aceites
lubricantes.

Los gasleos pesados de vaco y los materiales desasfaltados obtenidos, se tratan en primer lugar mediante
la extraccin con disolventes, para eliminar los compuestos aromticos pesados, siendo despus desparafinados
para mejorar el punto de fluidez.
13
 Posteriormente se tratan con arcillas especiales o por hidrotratamiento de alta severidad para mejorar su
color y estabilidad, antes de ser mezclados para la produccin de aceites lubricantes.
(Ver Transp. 88)

Otros procesos

Viscorreduccin (ver Transp.. 89, 90)

Hidrotratamiento (ver Transp.. 91-93)
Hidrodesmetalizacin (ver Transp.. 94)
Recuperacin de azufre y procesos relacionados
(ver Transp.. 95-101)

- Proceso Clauss (Ver Transp. 96)

- Lavado con soda custica (Ver Transp. 97)
- Tratamiento Merox (Ver Transp.. 98-100)
- Tratamiento con aminas (Ver Transp.. 101-102)
- Tratamiento de aguas agrias (Ver Transp.. 103)

Fotos de refineras y equipos ver Trasnp. 57-73

Cada refinera tiene su propio y nico esquema de proceso, determinado por los equipos disponibles, las
caractersticas del crudo, los costos de operacin y la demanda de productos.
Ver Transp.. 104-105

El diagrama de flujo ptimo para una refinera est determinado por consideraciones econmicas, y no
hay dos refineras que sean idnticas en sus operaciones.

En Venezuela la actividad de refinacin tiene aspectos especiales en comparacin con la de otros pases,
porque depende bsicamente de la estrategia global de la comercializacin de los hidrocarburos, y es considerada
un complemento de la actividad de produccin.

En otras palabras, la refinacin en el pas est determinada por los patrones de consumo y demanda de
productos para los mercados interno y externo, y por la comercializacin de crudos.

Este patrn de refinacin define las caractersticas de la industria de refinacin en Venezuela, la cual ha
sido redimensionada y fortalecida en los ltimos aos para satisfacer los cambios en la demanda de
hidrocarburos.
Los planes para la refinacin en Venezuela estn dirigidos a:

Disminucin de la produccin de residuales de difcil colocacin

Obtencin de productos de mayor valor comercial

14
 Desarrollo de las actividades tendentes a lograr mayor estabilidad, seguridad y optimizacin operacional
de las refineras existentes.

15
 A continuacin se describen brevemente algunos de los procesos qumicos que se utilizan en el procesamiento de
fracciones petroleras en las refineras:

1.- Craqueo cataltico

En este proceso, las fracciones de hidrocarburos pesados son convertidas en presencia de catalizadores
(slice-almina, zeolitas, etc.) en productos livianos y ms valiosos, tales como olefinas, naftas de alto octanaje y
destilados medios.

2,2, ,10 trimetil undecano Zeolita

2,4 dim etil oc tan o isobutilen o
C14 H 30 C10 H 22 C4 H 8

2.- Alquilacin

En la alquilacin se obtiene un producto de alto octanaje, denominado alquilato, mediante la reaccin de las
olefinas (propileno, butenos y amilenos) con isobutano en presencia de un catalizador, cido fluorhdrico (HF) o
sulfrico.

El alquilato se utiliza en mezclas de gasolinas de motor o en la elaboracin de gasolina de aviacin.

Actualmente, el proceso de alquilacin se utiliza predominantemente y especialmente para la manufactura de gasolina
de motor, sin tetraetilo de plomo, mediante el uso equitativo de los procesos con HF y H2SO4.

3.- Isomerizacin

Este proceso se utiliza para la conversin de las parafinas lineales en ismeros ramificados de mejor calidad
antidetonante para la produccin de gasolinas de motor.

Cuando la reaccin se lleva a cabo en presencia de hidrgeno, se denomina hidroisomerizacin. Se utilizan

catalizadores en base de Pt soportado en almina y zeolitas.

4.- Hidrotratamiento

Es un proceso mediante el cual los compuestos de azufre y nitrgeno son removidos de la carga o
alimentacin y stos son convertidos en sulfuro de hidrgeno y amonaco, respectivamente, al reaccionar con
hidrgeno en presencia de un catalizador.

El catalizador utilizado generalmente en la HDS es de cobalto-molibdeno soportado sobre almina. En los

procesos que requieren alto porcentaje de remocin de nitrgeno (desnitrogenacin) y/o saturacin de olefinas,
se utilizan catalizadores de nquel-molibdeno soportado sobre almina.

Cuando el objetivo es remover oxgeno, se utilizan catalizadores de cromito de cobre.

La HDS se utiliza para tratar las naftas que se alimentan a los reformadores catalticos; y los kerosenes y
gasleos para adecuarlos como componentes de mezclas y/o alimentaciones para otros procesos.

16
5.- Reformacin cataltica

La reformacin cataltica se utiliza en el procesamiento de naftas para aumentar su octanaje, mediante la

conversin en hidrocarburos ramificados y aromticos.

Tambin se obtiene hidrgeno, mezclado con hidrocarburos de bajo peso molecular (desde metano hasta
isobutano) y su pureza oscila entre 65-90% por volumen, que lo hace apto, previa purificacin, para su uso en los
procesos de hidrotratamiento.

6.- Flexicoquizacin (Flexicoking)

Es un proceso continuo de craqueo trmico (coquizacin), que convierte hasta un 99% de la fraccin ms
pesada del crudo (fondo o residuo de vaco) en una gran variedad de productos de mayor valor, tales como: gases,
naftas, destilados y gasleos.
La alimentacin contiene una gran variedad de componentes en diferentes proporciones, segn el tipo de crudo
procesado: parafinas, olefinas lineales, cicloparafinas, cicloolefinas, aromticos y asfltenos. El proceso se realiza
en tres equipos principales: un reactor, un calentador y un gasificador.

7.- Craqueo trmico (Viscorreduccin)

El craqueo trmico se utiliza para la reduccin de la viscosidad de los residuos y la obtencin de gasleos,
mediante la desintegracin trmica de las molculas de los hidrocarburos calentadas a altas temperaturas, para
romperlas en dos o ms molculas ms pequeas y livianas.

En las refineras venezolanas se utiliza en la viscoreduccin de residuos atmosfricos y de vaco, y

asfaltos de las unidades de desasfaltacin para la obtencin de gases, gasolinas, gasleos y residuos de menor
viscosidad al alimentado como carga.

De esta manera se reduce la cantidad de combustible residual producido en la refinera, adems de

disminuirse la cantidad de diluyente requerido para el residual de viscosidad especificada.

8.- Coquizacin retardada (Delayed coking)

Es un proceso trmico semicontinuo en el se retrasan las condiciones a las que ocurren la reacciones de
coquizacin, para la conversin de fracciones pesadas de petrleo en productos ms livianos y coque.

En los calentadores se alcanzan temperaturas de los productos residuales por encima del punto de coqueo
sin la formacin significante de coque en los mismos.

Con el uso de un tambor compensador aislado en el efluente calefactor se consigue un tiempo suficiente para
que la coquizacin tenga lugar antes del procesado subsiguiente.

17
 La coquizacin retardada se ha utilizado como pretratamiento de los residuos de vaco para preparar
gasleos que se alimentan a los procesos de craqueo cataltico o hidrocraqueo.
9.- Hidrodesmetalizacin (HDM)

La HDM es un proceso cataltico en presencia de hidrgeno que se utiliza para remover los metales y el azufre
de los crudos pesados-extrapesados y de los fondos del barril.

El proceso se lleva a cabo a altas presiones y temperaturas, y permite tambin reducir el nivel de asfltenos
y la viscosidad para lograr un material que posteriormente pueda se convertido en fracciones de hidrocarburos
de mayor valor.

Las principales reacciones que ocurren son:

Hidrodesmetalizacin
Hidrodesulfuracin e hidrodesnitrogenacin
Saturacin de aromticos
Hidrocraqueo.

Los compuestos organometlicos se descomponen y el metal resultante (generalmente nquel, vanadio,

hierro, plomo, etc.) se deposita sobre el catalizador, lo cual desactiva y aumenta la cada de presin a travs del lecho.

18
10.- Recuperacin de azufre y procesos relacionados

El azufre est presente en distintas especies: como azufre orgnico (mercaptanos y tiofenos) y como sulfuro
de hidrgeno.

A lo largo del procesamiento de los crudos, algunos de los compuestos orgnicos del azufre son convertidos a
H2S, que luego es absorbido por compuestos qumicos y removido de las corrientes de hidrocarburos.

Estos compuestos qumicos son posteriormente regenerados y el H2S es concentrado en una corriente
gaseosa, llamada gas cido.

10.1 Proceso Clauss

Este proceso est basado en la combustin del H2S a SO2 (a 1200-1400 C), y la reaccin posterior del H2S y
SO2 para formar azufre elemental mediante la reaccin:

2 H 2 S SO2
3 S 2 H 2 O Reaccin Clauss

La reaccin del H2S y el SO2 se realiza en dos etapas: la trmica (en el horno) y la cataltica (en los
reactores). Se utilizan catalizadores a base de almina activada.

La alimentacin a esta unidad es el gas cido (rico en H2S) proveniente de las unidades de regeneracin de
aminas y el gas agrio (rico en NH3 y H2S) que viene de las plantas de agua agria.

10.2 Lavado con soda custica

Este proceso se aplica a cualquier producto, desde el gas seco hasta los destilados relativamente
pesados, para eliminar los mercaptanos, sulfuro de hidrgeno, cidos orgnicos e inorgnicos y sulfuro de
carbonilo.

La reaccin qumica de los mercaptanos con la soda custica es como sigue:

RSH NaOH
NaSR H 2 O

El mayor problema de este proceso es la dificultad de regeneracin de la soda custica usada que se
obtiene por el fondo de la torre de extraccin y del tambor separador; por lo tanto este tipo de tratamiento resulta
sumamente costoso en ciertas refineras.

10.3 Tratamiento MEROX (Universal Oil Products, UOP)

Este tratamiento consiste en transformar los mercaptanos contenidos en los hidrocarburos en disulfuros,
mediante la oxidacin cataltica en un medio bsico. Se utilizan catalizadores a base de quelatos de hierro, y el aire
como la fuente de oxgeno.

19
2 RSH 0.5 O2
RSSR H 2 O

El proceso Merox ha tenido auge porque disminuye el consumo de soda custica, ya que es regenerada; las
temperaturas son cercanas a la ambiental y es sencillo y de fcil control. Puede utilizarse para extraccin y
endulzamiento.

En el proceso de extraccin, los mercaptanos son removidos de los hidrocarburos por contacto directo con
una solucin de soda custica que acta como agente extractor, quedando disueltas en la forma de mercptidas.

RSH NaOH
NaSR H 2 O

La solucin de soda custica es luego regenerada al ser puesta en contacto con una corriente de aire en
presencia de un catalizador orgnico metlico (Merox).

4 NaSR O2 2 H 2 O
4 NaOH 2 RSSR
Los disulfuros se separan de la solucin de soda custica por decantacin en un tambor, y luego filtracin.

En el proceso de endulzamiento no se vara el contenido de azufre sino que se mejora el olor y la

estabilidad del color de las naftas, mediante la transformacin de los mercaptanos en disulfuros, que permanecen
en el producto final.

10.4 Tratamiento con aminas

El objetivo de este proceso es eliminar el sulfuro de hidrgeno presente en diferentes corrientes gaseosas
producidas en la refinera. La amina reacciona fcilmente con el H2S, absorbindolo para formar sales solubles en
agua, las cuales son inestables cuando se les aplica calor.

Las soluciones de amina ms utilizadas son:

Monoetanolamina (MEA)
Dietanolamina (DEA)
Disopropanolamina (DIPA).

La corriente del fondo del absorbedor pasa a una torre regeneradora, donde se desorbe el H2S de la amina
utilizando vapor de agua sobrecalentado que se alimenta por el fondo o por calor suministrado en el rehervidor.

La solucin de amina rica en H2S se precalienta y se alimenta por el tope de la torre, y por el fondo sale la
solucin de amina ya regenerada.

10.5 Tratamiento de aguas agrias

Las corrientes de agua provenientes de las plantas de proceso son despojadas del sulfuro de hidrgeno y
el amonaco.

20
 Esto se efecta en una torre despojadora, donde el agua agria se alimenta por el tope y por el fondo vapor
sobrecalentado, que arrastra el H2S y el NH3.

Los vapores se enfran, el agua se condensa en un tambor acumulador de gases, los cuales se envan
posteriormente como alimentacin a la planta de azufre.

21
 Petroleum Refining: Poised for Profound Changes
J. R. Katzer, M. P. Ramage y A. V. Sapre
(Exxon-Mobil Research and Engineering Co.)

REFINACIN DE PETROLEO: SE PREVEEN CAMBIOS PROFUNDOS

Industria vital
Petrleo y gas natural se convierten a: combustibles, lubricantes, y productos petroqumicos.

6
Procesa mas material que cualquier otra industria: 3500 x 10 ton/ao, 4 veces ms de la que sigue (acero).

El siglo XX fue testigo de grandes transformaciones ( Fig. 1)

Antes era el carbn la fuente principal de energa industrial

No se prevea el advenimiento del petrleo
1900-1920 introdujo el kerosn para la iluminacin
1920 llego la gasolina para los automviles.

Cambios que se prevn para la refinera en el siglo xxi : basado en el siguiente escenario:

El mundo continuar dependiendo del petrleo

La competitividad y los requerimientos sociales afectaran las refineras, como lo han hecho con las plantas
qumicas.
Se requerir ms tecnologa en los procesos de conversin que la que ya se ha visto y un mejor
entendimiento de la especificidad qumica de los productos.

EVOLUCION DE LA REFINERIA. AVANCES TECNOLOGICOS

1. Periodo trmico y separaciones 1900

Destilacin por carga para optimizar la produccin de kerosn

Avances tecnolgicos

Destilacin continua
Destilacin al vaco para producir lubricantes
Extraccin con solventes para mejorar los lubricantes
Craqueo trmico y reductor de viscosidad (visabreaker) para procesar el fondo del barril y producir fracciones
livianas de mayor valor.

2. Periodo cataltico 1940

Craqueo cataltico par convertir hidrocarburos pesados a gasolina y destilados

Alquilacin para convertir hidrocarburos livianos a gasolina.
Reformacin cataltica para mejorar octanaje de las gasolinas.
Hidrodesulfuracin e hidrocraqueo para mejorar calidad de las corrientes.

Al final del periodo, 90% de las molculas en productos han pasado por lo menos 1 vez por un catalizador.

3. Periodo de ingeniera de reaccin cuantitativa 1970

El modelado cintico permiti la simulacin cuantitativa de importantes reacciones comerciales.

La ingeniera de las reacciones integr los fenmenos de reacciones, cintica y catlisis con los procesos de
transporte en el diseo, escalamiento y operacin comercial de los reactores.

la automatizacin y control permiti la optimizacin de las operaciones unitarias y el rendimiento econmico. Se

uni la tecnologa de control automtico lazo cerrado con analizadores y sensores en lnea, y modelos dinmicos
de procesos. recientemente, optimizacin econmica rigurosa a tiempo real ha sido aplicada para determinar
ptimos setpoint en control dinmico de procesos.

El modelado composicional relaciona a los productos y reactantes a travs de rutas de reaccin explicitas sobre
una base molecular y permite la prediccin cuantitativa de composicin y propiedades de los productos basada
sobre composicin molecular.
22
 LA REFINERIA DE HOY (Fig. 3)

A.- La refinera actual hace lo siguiente

Ahorrar dinero a los consumidores. el precio de la gasolina ha bajado de $ 2.47 /galn en 1920 (en dlares
1999, antes de impuestos) a $ 0.54/galn en 2001

Produce mayor valor por cada barril de crudo, convirtindolo casi todo en combustibles, lubricantes,
petroqumicos.

Por ejemplo: un barril crudo contiene 0.2% p-xileno; al procesarlo contiene 4.0% p-xileno, es decir, 20 veces mas

Produce gasolinas mas limpias

- Benceno ha sido reducido a < 1%

- PVR y TBP son controlados con seguridad
- El azufre ha disminuido de 1000 ppm a 40 ppm en California
- Las emisiones de VOC, NOx y CO han cado en 50% desde 1960 aunque se ha doblado el
nmero de automviles y el nmero kilmetros manejados.

Produce mejores lubricantes

- La calidad de los lubricantes haba sido limitada por las propiedades qumicas de las
molculas en el crudo.
- Actualmente se mejoran por procesamiento cataltico.
- Tambin se sintetizan, no directamente del crudo, a partir de otras fuentes de hidrocarburos
teniendo una composicin especficamente diseada.

B.- Lo que no hace la refinera actual

Convertir econmicamente el fondo completo del barril a productos caros. todava se produce fuel oil
pesados, bunker, coque, los cuales no tienen casi demanda.

Refinar sin producir emisiones y desechos y sin el consumo de cantidades importantes de energa. la energa
consumida es 6-10% del barril crudo.

Analizar rpidamente a nivel molecular la composicin del crudo y los productos. No es posible seguir molculas
individuales y colocarlas en el lugar preciso par obtener su mximo valor.

Procesar fcilmente crudos de composiciones muy diferentes para modificar los productos de acuerdo a la
demanda o el precio.

Optimizar la refinera completa en tiempo real con modelos de procesos composicional para lograr
completamente el valor que se podra alcanzar.

REFINERIA DEL SIGLO XXI

Fuerzas que pueden influir en los cambios

A.- Iniciativas para solventar cambios globales del clima

Hechos

La concentracin CO2 fue constante a 280 ppm por ms de 10.000 aos .

Desde revolucin industrial, 1840, el co2 ha aumentado a 360 ppm.
El aumento de co2 y otros gases invernaderos pueden causar un calentamiento de la tierra, para el 2100 que
podran causar cambios en el clima y una elevacin del nivel del mar.

23
 Propuesta

Se plantea reducir la emisin de CO2 a niveles de 1990 o menores. Para los EEUU esto representa una
reduccin efectiva de 35%, equivalente a emisin cero de CO 2 en el sector transporte o en la generacin de
electricidad con carbn.

Iniciativas

La economa de los combustibles en los vehculos debe elevarse drsticamente, a quizs el doble.
El sector industrial tiene que mejorar su eficiencia en el uso de la energa.
Los catalizadores deben ser ms activos y selectivos
Los procesos de separacin deben utilizar menos energa
El desarrollo de catalizadores debe dar lugar a una reduccin apreciable de la energa como (por ejemplo, en la
manufactura de polietileno se redujo en un cuarto en 30 aos.
Reemplazar el carbn por gas o biomasa, viento, energa solar .
Captura y secuestro del co2 en formaciones geolgicas profundas.
El uso del h2 en un futuro ms lejano

En resumen, mas ciencia e ingeniera y mejor tecnologa.

B.- El carro verde del futuro ( Fig. 5 )

Propuestas

Emisin ultra baja, alta eficiencia, lubricado de por vida.

Una nueva generacin de automviles con 130 km por galn, desde 43.2 km por galn actual.
Nuevas tecnologas como motores de gasolina de quemado limpio, motores diesel avanzados de inyeccin
directa y motores diseados para gas natural comprimido.

Iniciativas

un esquema integral que envuelva el motor, combustible, gases de emisin y lubricacin.

auto elctrico, impactando combustibles y lubricantes; inicialmente vehiculo hibrido con motor que
genere electricidad motor con celdas de combustibles.
un vehiculo totalmente elctrico requiere un avance sustancial en la tecnologa de bateras.

En resumen, mayor demanda sobre catlisis, ingeniera de reacciones y optimizacin y control en las refineras.

C.- La promesa de biotecnologa ( Fig. 6 )

Puede cambiar dramticamente las refineras.

Las refineras ya usan biotecnologa para tratamientos de efluentes pero usando organismos solo encontrados
en la naturaleza.
Con los rpidos avances en ingeniera metablica y gentica y de la divisin de genes, es posible ya disear
organismos que produzcan enzimas especificas para realizar reacciones deseadas y dar productos particulares

Por ejemplo,

ENERGY BIOSYSTEMS:
Enzimas que desulfuran diesel y gasolinas

SHELL
Proceso de biodesulfuracin de gases y lquidos

OTRAS
Crudo completo

Es necesario innovar en biocatalisicatalizadores, diseo de reactores y separacin de productos para competir

con los procesos tradicionales.
24

o
La biodesulfuracin solo requiere temperaturas < 100 c y presiones de pocos bar.
Las enzimas son catalizadores muy especficos con selectividades muy superiores a los catalizadores
inorgnicos.

Posibilidades futuras

Remocin de N, O , metales del crudo.

Reduccin del peso molecular de los aceites pesados, convirtiendo los asfltenos a aceites livianos.
Producir qumicos especficos a partir del crudo.
Biotratamiento del crudo durante el transporte.
Procesamiento in-situ en reservorios profundos, calientes, ricos en azufre, introduciendo organismos producidos
por la ingeniera gentica para convertir los aceites pesados en aceites livianos, dulces. La recuperacin
aumentara de 10% 50%.

En resumen, se necesitarn nuevos esquemas de diseo de proceso, ingeniera de reacciones, tecnologa de

separacin, todos orientados por la biotecnologa.

LA REFINERIA LIMPIA E INTELIGENTE DEL SIGLO XXI (Fig. 8 y 9)

- Ambientalmente benigna

Bajas emisiones y productos limpios de alta calidad

- Inteligente

Altamente integrada
Catalizadores muy selectivos (Biotecnologa)
Rica en datos y conocimientos
Operada con modelos cuantitativos de ingeniera de las reacciones qumicas
Optimizada econmicamente en tiempo real con sensores microelectrnicos de anlisis qumico en lnea
y en tiempo real
Materiales y equipos inteligentes midiendo continuamente la temperatura, vibraciones, esfuerzos, etc.;
aislando los equipos que requieran atencion sin costosas paradas de plantas.
Integrada con petroqumica
Procesos de separacin inteligentes tal como destilacin reactiva y tecnologa de membranas.
Produccin de aceites lubricantes inteligentes
Integracin de combustibles lquidos y generacin electricidad
Redes de computadores dinmicos con sensores en toda la refinera

- Acoplada para optimizar los beneficios de toda la empresa

- Los computadores operan las plantas y los ingenieros qumicos operan el negocio.

LA REFINERIADE GAS NATURAL (Fig. 10)

- Fuerzas que la impulsan

Disponibilidad de grandes cantidades de gas natural

Demanda de combustibles limpios de alta calidad
Demanda de lubricantes ultra estables
Qumicos valiosos

- Esquema

FISCHER TROPSH
o Diesel ultra limpios
o Bases lubricantes
o Ceras

CONVERSION METANOL

o Gasolina alta calidad

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 o Olefinas
o Productos petroqumicos

- EXPECTATIVAS

Conversin directa de metano a molculas especficas a condiciones suaves.

En resumen, mejoras en catlisis, ingeniera de las reacciones e integracin de procesos y optimizacin.

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Nota 1:
Gravedad API
La densidad de los crudos de petrleo se expresa en trminos de gravedad API, en vez de en trminos de
gravedad especfica; se relaciona con la gravedad especfica de tal manera que un incremento de la gravedad API
corresponde a una disminucin de la gravedad especfica.
Las unidades de la gravedad API son API y pueden ser calculados a partir de la gravedad especfica mediante
la ecuacin:
141.5
API 131.5
ge15 / 15
donde, las densidades del crudo de petrleo y del agua son evaluadas a 15 C.
La gravedad API puede variar desde menos de 10 API a ms de 50 API, pero la mayora de los crudos se
hallan comprendidos entre 20 y 45 C.
Los crudos se clasifican de acuerdo a la gravedad API en: crudos livianos ( 30 API), crudos medianos (22-30
o
API), crudos pesados ( 22 API) y crudos extrapesados (< 16 API).

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