UNIVERSIDAD AUTONOMA DEL CARMEN

FACULTAD DE QUIMICA

CAMPUS PRINCIPAL

QUIMICA ANALITICA I

DETERMINACION DE CADMIO (Cd+2) EN

SEDIMENTOS DEL ARROYO DE LA CALETA, CD
DEL CARMEN, CAMPECHE, MXICO

ELABORADO POR:

MAYRA JESSICA GARCIA HERNNDEZ

AMAURY CASTILLEJOS LOPEZ

PROFESORA:

JUANA CECILIA JUAREZ GORDIANO

15 DE MARZO DE 2013
DETERMINACIN DE CADMIO (Cd+2) EN SEDIMENTOS DEL ARROYO LA
CALETA EN CIUDAD DEL CARMEN, CAMPECHE, MEXICO.

1. INTRODUCCIN

En la actualidad, uno de los mayores problemas que enfrenta la sociedad es la

contaminacin del medio ambiente a causa del uso de productos o sustancias que
propician su desarrollo, una muestra clara de contaminacin es la que se genera a
raz de los metales pesados los cuales se caracterizan por su grado de toxicidad y
su persistencia teniendo as la capacidad de bioacumularse en los organismos
expuestos (Aguilar-Ucn et al, 2009)

Los metales pesados, tambin llamados elementos txicos, es un selecto grupo

conformado por As, Pb, Hg, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Ti, Se y Cd que se encuentran
de forma natural en la corteza terrestre, los cuales se pueden convertir en
contaminantes si son alterados por la accin del hombre, dichas acciones derivan en
la contaminacin del suelo, del agua superficial y agua subterrnea, siendo as una
amenaza para la poblacin de dichos ecosistemas ya sean estos animales acuticos,
terrestres e inclusive el ser humano ocasionando en los mismos diversas
enfermedades.

De manera particular, en este proyecto se hablar sobre el Cadmio, un elemento de

la tabla peridica que errneamente es denominado como un metal pesado ya que
posee una densidad, un nmero y peso atmico medio en comparacin con otros
metales. El Cadmio es un metal ampliamente utilizado en la fabricacin de bateras
recargables de Nquel - Cadmio (Ni/Cd), de fertilizantes, de pigmentos en pinturas
y en plsticos como el PVC, es usado tambin en la galvanizacin, en la elaboracin
de pinturas y en ciertas aleaciones.

En nuestra comunidad, Ciudad del Carmen, Campeche es muy notorio ver el grado
de contaminacin que sufre el arroyo La Caleta un ecosistema costero que se
encuentra en constante exposicin a los vertederos de desechos industriales y/o
urbanos los cuales depositan constantemente cantidades importantes de desechos a
las aguas de dicho ecosistema las cuales no tienen ninguna clase de tratamiento, lo
que provoca el incremento continuo de las concentraciones de los contaminantes
que all se encuentran.

Es por ello, que en el presente trabajo hablaremos de manera especial de la

presencia del Cadmio y su determinacin cuantitativa en el arroyo La Caleta por
medio de la toma de sedimentos en tres pocas del ao (Temporada de Norte,
Temporada de Secas y Temporada de lluvias) para despus ser analizado por
mtodos analticos clsicos, esperando as cuantificar en qu parmetros se
encuentra y asimismo compararlos con los niveles de toxicidad previamente
establecidos y estudiados.
2. ANTECEDENTES

Una de las ventajas que presenta este proyecto es el hecho de que existan varias
investigaciones previas enfocadas en la determinacin de lo que comnmente
llamamos metales pesados" en el arroyo La Caleta; otras tantas se basan en la
cuantificacin de los mismos en ros de otros pases o bien, de la presencia de stos
en ciertos organismos de nuestro pas.

Stominska y Jerzienska en el 2000 demostraron que la presencia de metales pesados

en el agua, entre ellos el Cadmio, puede ocasionar daos a la poblacin de peces
que habitan la zona afectada causando una reduccin en la densidad de peces o
incluso causar la extincin de la misma.

Aguilar et al en el 2005 realizaron un estudio en el que aseguran la presencia de

metales pesados, como el Cd en sedimentos del arroyo La Caleta en poca de
lluvias. La determinacin se llev a cabo mediante la utilizacin de soluciones
estndar de calidad reconocida y materiales certificados a travs del
Espectrofotmetro de Absorcin Atmica GBC Avanta 3000. Los resultados que se
obtuvieron demuestran que la fuente generadora de los metales es de origen
antropognico. En ese mismo ao, pero en el mes de agosto, Ramrez et al
determinaron los niveles de concentracin de metales pesados tales como: Fe, Cu,
Pb, Cd y Zn en sedimentos de La Caleta; dichos estudios dan a conocer que los
niveles encontrados fueron por mucho, mayores a los reportados por Gonzlez en el
2004; utilizaron el mtodo 3050B de la EPA para poder determinar dichos metales.
De igual manera, en el 2009 Aguilar-Ucn et al analizaron el contenido de metales
pesados en sedimentos del arroyo La Caleta mediante un estudio preliminar
indicando los valores mximos del Cadmio (1.5 g/g). En ese mismo ao, Lpez y
Arguello realizaron una recopilacin de estudios sobre la contaminacin de metales
pesados en el estado de Campeche, dividiendo a este por zonas, zona norte, zona
centro y zona sur.

De manera menos particular, en el 2007, Wakida et al analizaron diez sitios a lo

largo del Ro Tecate, Tamaulipas para determinar la presencia de Cadmio en
concentraciones de sedimentos, indicando que en la mayora de los sitios la
presencia de Cadmio rebasa los parmetros establecidos por el ndice de geo
acumulacin propuesto por Muller. Mientras que zturk M et al determinaron la
presencia de metales pesados en distintas temporadas en muestras de agua del lago
Avsar Dam en Turqua donde el Cd ocup el sexto lugar de acumulacin mxima,
adems de que en muestras de peces el Cd, en conjunto con cinco metales pesados
ms (Fe, Cu, Ni, Pb y Cr) superaron los valores tolerables por la instituciones
internacionales
3. OBJETIVO

Determinar la presencia de Cadmio (Cd+2) en sedimentos del arroyo La Caleta, de

Ciudad del Carmen, Campeche, Mxico.

4. NATURALEZA DEL ANALITO

Se ha optado por determinar, de entre todos los metales que se pudiesen encontrar
en cualquier muestra de sedimento del Arroyo La Caleta, al Cadmio, debido a
que este es un metal que puede llegar a causar serios problemas al ambiente, a los
seres vivos que habitan al ecosistema y al hombre, ya que es altamente persistente
y txico.

El Cadmio (z=48), cuyo smbolo es Cd y nmero de registro CAS 7440-43-9, se

caracteriza por ser un metal dctil, suave, de color azul-plata y con una masa
molecular de 112.41 perteneciente al grupo IIB de la tabla peridica descubierto en
1818 por Herman y Strohmeyer. Fue uno de los primeros elementos identificados
como contaminantes ambientales (Scoullus et al, 2001). Es un elemento muy
parecido al Zn, es ms voltil que ste y se obtiene casi por completo de las menas
del mismo. El Cd es un metal reactivo y se disuelve en cidos no oxidantes no se
disuelve en lcalis acuosos (Sharpe, 1993). El Cd no se degrada en el ambiente
pero s cambia de forma; algunas formas de este elemento son capaces de
disolverse en agua.

A continuacin se enlistan ciertas propiedades fsicas y qumicas del Cadmio.

Estado: Slido de estructura cristalina hexagonal*

Inodoro
Densidad: 8.650 kg/m3 a 20C
Punto de ebullicin: 767C*
Punto de fusin: 321C*
Radio atmico: 0.95 A (Cd +2)
Es resistente a la corrosin
Es divalente en todos sus compuestos estables.
Su estado de oxidacin ms comn es el +2
Insoluble en agua a 20C
Soluble en solventes orgnicos como NH4NO3
Temperatura de autoignicin:250C

Al ser el Cadmio un elemento natural de la corteza terrestre, generalmente se

encuentra como mineral combinado con otros elementos como el oxgeno (xido de
Cadmio), cloro (Cloruro de cadmio) o azufre (Sulfato de Cadmio, Sulfuro de
Cadmio) (ATSDR, 2008).Tambin se encuentra en las rocas sedimentarias en
niveles ms altos que en las rocas gneas o metamrficas, con la excepcin, por
supuesto, de los minerales metlicos no ferrosos de cinc, plomo y cobre. El cadmio
se localiza en el ambiente a partir de fuentes naturales y procesos como la erosin y
la abrasin de rocas y suelos, y de acontecimientos singulares, como los incendios
forestales y erupciones volcnicas.

La mayora del metal cadmio hoy en da, se produce como un subproducto de la

extraccin, fundicin y refinacin de los metales no ferrosos - zinc, plomo y cobre.
En lugar de disponer de l como residuo en el medio ambiente, los ingenieros han
sido capaces de utilizar sus propiedades nicas para aplicaciones industriales
especficas. El cadmio tambin se produce a partir del reciclado de las bateras de
nquel-cadmio, su uso ms grande y como cadmio secundario o reciclado representa
en la actualidad alrededor del 23% de la oferta total de cadmio. [1]

Estudios realizados por la ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease
Registry) en el 2008 demuestran que el cadmio entra al suelo, al agua y al aire
durante actividades industriales y de minera, y durante la combustin de carbn y
desechos domstico; no se degrada en el ambiente, pero s cambia de forma. Las
partculas de cadmio en el aire pueden movilizarse largas distancias antes de
depositarse en la tierra o el agua y algunas de sus formas se disuelven en el agua.

Es importante recalcar que el cadmio se adhiere fuertemente a partculas del suelo y

que las plantas, los peces y otros animales lo incorporan del ambiente. El Cadmio es
una impureza natural que se encuentra en todos los combustibles fsiles.

4.1 USOS Y APLICACIONES

El cadmio es muy resistente a la corrosin y se utiliza para su electrodeposicin en

otros metales, especialmente el acero y el hierro. Los tornillos las tuercas de
seguridad, los pestillos y diversas partes de los aviones y vehculos de motor estn
tratados con cadmio, se utiliza tambin como pigmentos y estabilizantes de plsticos
y en ciertas aleaciones. Las bateras pequeas, porttiles y recargables de cadmio
que se utilizan, por ejemplo, en los telfonos mviles representan un uso del cadmio
cada vez mayor. (Botello. et al).
Tambin es utilizado en la produccin de pigmentos a base de ciertos compuestos
de cadmio (sulfuros de cadmio y seleniuro de cadmio), que se emplean en una gran
variedad de productos como el plstico, vidrio, hule, cermica y textiles. En seguida
sobresale el uso del cadmio, como estabilizador trmico, en plsticos para retardar
la degradacin a consecuencia de temperaturas elevadas. Los cigarros son la mayor
fuente de exposicin y el alimento representa la ruta principal de ingreso para los
humanos.
Hay una gama muy amplia de aplicaciones menores que incluyen la fabricacin de
fungicidas empleados ampliamente en la agricultura, parte de aparatos y equipos,
tubos de televisores y pantallas de rayos X. (Alfonso V. 2005).

4.2 EFECTOS

El efecto de la exposicin al cadmio en la salud humana se ha estudiado

ampliamente desde la dcada de 1950 a raz de la aparicin de Itai Itai una
enfermedad que surgi en Japn como resultado de las mujeres post-menopusicas
con niveles de ingestin de zinc-cadmio de arroz contaminado bajo nivel de hierro
[1]

El Cadmio puede ocasionar diversas enfermedades en la salud humana y a los seres

vivos en general, ya que despus del Mercurio el Cadmio es considerado el metal
que provoca los efectos ms pronunciados. El Cadmio es ampliamente distribuido
en niveles muy bajos en el medio ambiente. Hasta donde se sabe se considera un
metal no esencial para los humanos, plantas y animales (Botello et al).

El Cadmio puede ser transportado a grandes distancias cuando es absorbido por

lodo. Este lodo ahora rico en Cadmio puede contaminar las aguas superficiales y
los suelos. Empero, en el agua, es especialmente peligroso para los peces jvenes y
puede reducir considerablemente la densidad de peces o incluso causar la extincin
de la poblacin de stos en toda el rea contaminada. Reduce la supervivencia y
crecimiento de la larva de peces as como tambin causa anomalas en el
comportamiento, tales como en el desempeo locomotor de los depredadores
(Stominska and Jezierska, 2000).

Ingerir alimentos o tomar agua con niveles de cadmio muy altos produce irritacin
grave del estmago causando vmitos y diarrea. La exposicin prolongada a niveles
ms bajos de cadmio en el aire, los alimentos o el agua produce acumulacin de
cadmio en los riones y posiblemente enfermedades renales. Otros efectos de la
exposicin prolongada consisten en dao del pulmn y fragilidad de los huesos
(ATSDR, 2008). Adems a pesar de la controversia generada, el Departamento de
Salud y Servicios Humanos (DHHS) ha determinado que el cadmio y los
compuestos de cadmio son carcinognicos en seres humanos.

Grandes cantidades de Cadmio pueden ser adquiridas pero lentamente eliminadas

as los organismos pueden sobrevivir a exposiciones de perodos cortos y grandes
dosis para morir subsecuentemente. El cadmio es absorbido por el cuerpo, con un
tiempo estimado de 10-30 aos. (Botello et al)
4.3 CONCENTRACION

El cadmio se produce en la corteza de la tierra en una gran cantidad de 0,1 a 0,5

ppm y se asocia comnmente con el zinc, el plomo y cobre. Los niveles de cadmio
en el ambiente aumentaron rpidamente en el perodo de 1800 a 1960, debido
principalmente a la industrializacin en el mundo occidental y al enorme aumento
de la quema de combustibles fsiles durante ese perodo.

Los niveles de 110 ng / L a 4.000 ng / L se han citado en la literatura dependiendo

de la ubicacin especfica de las muestras y si se mide el cadmio total del cadmio
en solucin ( Elinder 1985 , OMS 1992 , OCDE 1994 ). Algunos datos muestran
que los sedimentos recientes en lagos y corrientes van desde 0,2 hasta 0,9 ppm en
contraste con los niveles generales de 0. 1 ppm citado para las aguas dulces ( Cook
and Morrow, 1995 ). El reparto de cadmio entre el estado adsorbido en sedimento y
el estado disuelto en agua es un factor importante para determinar si el cadmio
emitido a las aguas est o no disponible para entrar en la cadena alimentaria y
afectar a la salud humana. Los ros que contienen exceso de cadmio pueden
contaminar la tierra circundante, ya sea a travs del riego para fines agrcolas, el
vertido de sedimentos dragados o inundaciones. Tambin se ha demostrado que los
ros pueden transportar cadmio para distancias considerables, hasta 50 km, desde la
fuente (OMS, 1992).
El nivel promedio de cadmio en el agua del ocano se ha reportado entre <5 y 110
ng / L, con niveles ms altos reportados cerca de las zonas costeras y marinas y
fosfatos fosforitas (Morrow 2001).
En lo que respecta el objeto de estudio de este proyecto, el lmite mximo de la EPA
para el contenido de cadmio en los sedimentos es de 85 mg / kg en sedimentos de
las aguas residuales, la velocidad de carga de la contaminacin acumulada es de 39
kg / ha, y la carga mxima de cadmio anual de 1,9 kg-ha-1 ao-1 (EPA 2011). Las
concentraciones de cadmio estimado en sedimentos va de 0,21 a> 11,8 mg / kg
(EPA 2009). Aunque el nivel de cadmio puede varias respecto a la poca del ao;
en temporada de norte =0.016 g/g, en temporada de secas= 0.025 g/g,
temporada de lluvias= 0.137 g/g
5. METODOS ANALITICOS

Existen tanto mtodos analticos clsicos como instrumentales para determinar

la presencia de metales como el Cadmio. A continuacin se enlistan los mtodos
existentes y posibles a desarrollar en este proyecto.

5.1 MTODOS INSTRUMENTALES

Las muestras de sedimentos y el suelo con cadmio son mayormente analizadas

usando los siguientes mtodos mediante la preparacin de las muestras
generalmente por tratamiento con HCl y HNO3.

TIPO DE PREPARACION MTODO REFERENCIA

MUESTRA DEL MTODO
No pre I-1135;
Agua y concentracin ni Espectroscopia USGS 1985
sedimentos pre tratamiento de absorcin
atmica (AAS)
Mtodo 7130;
Digestin con Espectroscopia
Suelo cido ntrico de absorcin EPA 1986
atmica
(AAS)/aspiracin
directa
Suspensin Horno de grafito
Suelo y ultrasnica en de absorcin Klemm and
sedimento cido ntrico atmica Bombach 1995
diluido (GFAAS)
Digestin con
Sedimento cido clorhdrico LEAFS Zhou et al. 2004
y cido ntrico
Digestin con
cido fluorhdrico
y cido ntrico;
Formacin de GFAAS/Sistema
Suelo y complejos con de inyeccin Ma et al 1994
sedimento DDPA usando el
sistema en lnea
de extraccin
absorbente
5.2 MTODOS CLSICOS

MTODO TIPO DE EN QU CONSISTE REFERENCIA

MTODO
Puede obtenerse la Ingeniera
precipitacin de electroqumica autor
cadmio a partir de C.L. editorial
Precipitacin Gravimtrico soluciones de cloruros Revert S.A marzo
(cualitativo) o sulfatos, ligeramente 1980 edicin
acidas, pero estos original lengua
depsitos resultan ser inglesa publicado
speros y rugosos y no por McGraw-Hill
suelen dar resultados Book company, Inc
satisfactorios, a menos pag.85
que se empleen
agentes de adicin.
Consiste en comparar
la coloracin de la
solucin de las
substancias, con la
coloracin de una
Colorimtricos Gravimtrico solucin de la misma -------------------
(cualitativo) substancia, pero de
concentracin
exactamente conocida.
Para el cadmio el
color que se espera es
amarillo.
Se hace reaccionar
una sustancia presente Quimica y
en una cantidad reactividad qumica.
desconocida (cadmio) John C. Kotz, Paul r.
con una cantidad de Reichel, Gabriela c.
Volumtrico sustancia conocida weaver.
Titulacin (cualitativo) (cido clorhdrico). Si Pag. 185
se conoce la
proporcin
estequiometria para su
reaccin, se puede
determinar la cantidad
desconocida. El
cadmio reacciona con
cidos fuertes tales
como el cido
 Clorhdrico
La reduccin de
Separacin por Fe(III) en medio
enmascaramiento Gravimtrico clorhdrico con (cases et al 1988)
hidroxina o
hidroxilamina, se ha
usado para enmascarar
al hierro en la
determinacin de
cadmio.

Consiste en la
formacin de
complejos por medio
del uso de agentes
quelantes, como es el
Complejometria Volumtrico caso del EDTA (Harris, 2003)
(cuantitativo) disdico, para la
determinacin de
iones metlicos como
el Cadmio.

6. JUSTIFICACIN

Se pretende determinar la presencia de Cadmio en los sedimentos del arroyo de

La Caleta en Ciudad del Carmen, Campeche ya que esta problemtica incluye
aspectos de ndole social y de salud.

La contaminacin en La Caleta es uno de los temas ms sonados en nuestra

comunidad puesto que representa uno de los focos de basura ms desagradables
para la poblacin y sobre todo para los que viven en las casas aledaas, quienes
son los mismos que propician la contaminacin de dicha zona, ya que depositan
sus desechos a las orillas del arroyo en bolsas de plstico las cuales despus de
un tiempo se desgastan esparciendo su contenido al agua lo que desencadena a
su vez en ms problemas como las enfermedades.

Si el agua que est contenida fuera tomada las probabilidades de contraer una
enfermedad por Cadmio (ya que cabe recordar que el Cadmio es considerado un
metal txico) seran realmente altas. La eliminacin del Cadmio y en s de todos
los metales pesados en La Caleta implica una buena cantidad de dinero debido a
que el grado de contaminacin que all se encuentra es extremo por lo que en
este trabajo no se busca encontrar la solucin para erradicar por completo la
presencia del Cadmio en el arroyo sino ms bien determinar cuantitativamente
la presencia de Cadmio en La Caleta.
7. MTODO ANALITICO: COMPLEJOMETRIA INDIRECTA
(TITULACIN CON EDTA DISDICO)

Para determinar la concentracin de Cadmio (II) en las aguas de La Caleta se ha

decidido optar por el mtodo de Valoracin por Complejomtrica Indirecta,
tambin llamado Quelatometra, que como su nombre lo indica requiere del uso
de agentes quelantes, ya que se considera que de los mtodos previamente
enlistados este es el ms selectivo puesto que puede ser reproducible, preciso y
exacto ya que mediante este mtodo se forman complejos muy estables

El mtodo por complejometria es un mtodo volumtrico que se basa en la

formacin de complejos solubles mediante la reaccin de la especie que se
piensa valorar, que es por lo general un in metlico, y la solucin valorante que
constituye el agente valorante. La aplicacin fundamental de esta tcnica
cuantificar elementos metlicos por medicin volumtrica del complejo soluble
formado de manera directa o indirecta.

El cido etilendiaminotetraactico (EDTA), tiene cuatro grupos carboxilo y dos

grupos amina los cuales que pueden actuar como donantes de pares de
electrones, o bases de Lewis . La capacidad de EDTA para donar
potencialmente sus seis pares solitarios de electrones para la formacin de
enlaces covalentes coordinados a cationes de metales EDTA hace un
ligando hexadentado. Sin embargo, en la prctica EDTA es por lo general slo
parcialmente ionizado, y forma por lo tanto menos de seis enlaces covalentes
coordinados con cationes metlicos. El EDTA forma complejos
estequiomtricos estables 1:1 con la mayora de los iones metlicos.

En esta ocasin al ser el Cadmio un elemento de

transicin se har uso de EDTA disdico el cual
se utiliza comnmente para estandarizar
soluciones acuosas de cationes de metales de
transicin. El EDTA disdico es escrito a menudo
como Na2H 2S y slo forma cuatro enlaces
covalentes coordinados con cationes metlicos a
valores de pH 12. En este intervalo de pH, los grupos amino protonados
siguen siendo incapaces de donar electrones a la formacin de enlaces
covalentes coordinados.

Por otro lado, entre las aplicaciones que se le dan a los quelatos est la de evitar
la toxicidad de los metales pesados para el ser humano. Cabe mencionar, que los
quelatos se suelen emplear para impedir una o ms de las reacciones ordinarias
de un ion metlico sin retirarlo efectivamente de la disolucin. Es decir, el
 agente quelante oculta al ion metlico. Por esta razn algunos cientficos suelen
llamarlos agentes secuestrantes (que quitan, apartan o separan).

En este tipo de titulaciones el ion metlico (Cd+2) acta como un cido de

Lewis debido a que puede compartir pares de electrones cedidos por el ligante o
ligando, el cual se comporta como base de Lewis. Cuando un ligando puede
unirse a un ion metlico mediante ms de un tomo, se dice que es polidentado.
Tambin conocido como agente quelante o ligando quelante (Harris, 1992)

Mediante el uso de agentes quelantes, la mayora de los cationes y aniones

pueden ser determinados ya sea por titulacin directa o indirecta. Para llevar a
cabo la complejometra es necesaria la eleccin correcta del agente quelante
(EDTA disdico), indicador (naranja de xilenol), pH (5.0-6.0) y agente de
enmascaramiento (1-10- fenantrolina) quienes permiten diversas
determinaciones selectivas (Felgner, 2011).

* Para poder llevar a cabo una titulacin es necesario tener en cuenta que la
muestra a analizar debe estar en solucin acuosa.

7.1 CARACTERISTICAS DEL METODO

El reactivo 1, 10 fenatrolina no forma ninguna precipitacin con Cadmio

(II), el metal a ser determinado ni con el titulante plomo (II) bajo
condiciones experimentales. Esto facilita un brusco punto final sin aadir
otros qumicos.
El mtodo trabaja bien con 1.5 5.7 mg de Cd(II)
No requiere enfriamiento ni calefaccin durante la titulacin. La carencia de
efectos de diversos metales inicos en la precisin del mtodo indica que el
mtodo posiblemente sea adecuado para la determinacin de cadmio en
aleaciones. (Ramachandra y Narayana, 1997)

7.2 OBTENCION DE LA MUESTRA

El Arroyo La Caleta es un canal natural de agua paralelo a la costa que

atraviesa Ciudad del Carmen, con una extensin variable entre ambas orillas.
Tiene 7.5 km de longitud. (Ucn et al, 2009) (Figura 1)

Se pretende establecer doce zonas de muestreo a lo largo del Arroyo La

Caleta, cada zona a una distancia de 0.625 km. El muestreo se realizara en tres
pocas del ao (Temporada de Norte (TN), de Secas (TS) y de Lluvias (TLl))
tomando as diez muestras por cada estacin del ao a evaluar. Una vez
obtenidas las muestras se proceder a comparar los valores logrados con los
 parmetros de toxicidad ya establecidos (TN=0.016 g/g, TS= 0.025 g/g, TLl=
0.137 g/g) mediante complejometra indirecta.

Se recolectaran las treinta muestras de sedimento las cuales se tomaran de una

superficie a una profundidad aproximada a los 30 cm con ayuda de un
muestrador de plstico y madera (diseado especialmente para sedimentos) y
con una draga de Van Deen de 0.1 cm3 en cada una de las zonas de muestreo.
Subsiguientemente, se proceder a preservar las muestras a 4 C hasta su futuro
tratamiento (Ramrez et al, 2005). Las muestras se conservarn en material de
vidrio y se etiquetarn con su debida numeracin, descripcin del material, lugar
de muestreo, fecha, hora e informacin adicional.

*Antes de preparar la muestra para su anlisis, es importante evitar su

exposicin a humedades extremas durante su transporte y su exhibicin al aire y
a la luz.

7.3 PREPARACIN DE LA MUESTRA

Al ser los sedimentos alcuotas slidas es significativo tenerse en cuenta el

nmero de matrices que se pudiesen analizar por lo que resulta imposible dar un
esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada
una de las 30 muestras.

Por ello se llevar a cabo el secado de las muestras por medio de la

homogenizacin. Para este punto se deber usar un horno controlando
adecuadamente la temperatura y el tiempo ya que si no existiese un control
puede darse una descomposicin de las muestras originando la prdida de
elementos slidos y/o de elementos intrnsecamente voltiles (Pb, Cd, Fe, Zn) a
causa de altas temperaturas o bien, si se someten las muestras a temperaturas lo
suficientemente bajas se producir un aumento innecesario del tiempo de
 secado y por lo tanto de exposicin de las muestras al medio ambiente por lo
que el riesgo de contaminacin aumentar y ser ms complicado secar grandes
cantidades de las muestras. (Valcrcel y Ros, 2002) Por lo tanto, la temperatura
a utilizar ser menor a 110 C a un tiempo no mayor de 16 horas, ya que al
aumentar dichos factores se corre el riesgo de perder cierto porcentaje de
Cadmio de las alcuotas. Posteriormente, se proceder a hacer la disolucin de
las muestras slidas y para ello se preparar una solucin de Cadmio (II) por una
cantidad de disolucin conocida de acetato de Cadmio en agua bidestilada. Se
preparar una disolucin de Pb (NO3)2 (0.02M) con cantidades exactamente
conocidas de cristales de Nitrato de Plomo en agua destilada. La solucin EDTA
(ca.0.0198 M) se preparar por disolucin de sal disdica de EDTA (Na2H2Y)
en agua destilada. Se ocupar tambin una solucin al 5% (m/v) de 1,10-
fenantrolina en alcohol. El indicador naranja de xilenol se utilizar con cristales
de Nitrato de potasio (1:100) (Ramachandra y Narayana, 1997).

La sal disdica se utilizar para la produccin de las soluciones volumtricas

cido etilendiaminotetraactico (EDTA) ya que muchos agentes complejantes
son cidos libres y, por lo tanto, difcilmente solubles en agua. La sal disdica
de EDTA-Na2 es fcilmente soluble en agua. (Felgner, 2011)

7.4 ELIMINACIN DE INTERFERENCIAS

Para la eliminacin de las interferencias, en este caso, los dems metales

pesados que tambin se pudiesen encontrar en los sedimentos tales como Pb,
Fe y Zn se optar por el uso de 1,10-fenantrolina, un agente enmascarante, el
cual se encargar de formar complejos ms fuertes con los metales que
acompaen a la muestra para que stos no lleguen a reaccionar con EDTA
(Na2H2Y). (Kasture et al, 2008)

La titulacin con EDTA- Na2 se llevar a cabo con un pH controlado para

evitar interferencias y asegurar que el indicadorr (naranja de xilenol) trabaje
como se debe.

Por otro lado, se realizarn varias rplicas de las muestras para mejorar la
calidad de los resultados e informar qu tan fiable ha sido el mtodo aplicado.
Despus se proceder a aplicar las pruebas estadsticas correspondientes a los
resultados obtenidos para establecer la fiabilidad y descartar aquellos datos que
parezcan o resulten dudosos.

8. PROCEDIMIENTO

Para una alcuota de una solucin patrn que contiene 1.5 5.7 mg de Cd, a un
volumen conocido de la solucin EDTA en exceso del Cadmio (II) presente se
aadir y diluir alrededor de 80 cm3. A esta solucin se le agregar hexamina
para ajustar el pH de 5.0 6.0. El exceso de EDTA-Na2 ser titulado con una
solucin de nitrato de plomo para agudizar el cambio de color que producir el
indicador, en este caso naranja de xilenol. Para esta solucin un excedente de
5% (m/v) de 1,10-fenantrolina (1.5 0.2 ml por cada 2.87 mg de Cd) de
solucin con un leve exceso de radio molar 1:6 ser aadido y el EDTA- Na2
que se libere ser titulado con una solucin estndar
de nitrato de plomo como antes. La segunda titulacin
deber ser equivalente al Cd(II) presente: 1ml de Pb
(NO3)2 = 2.244 mg de Cd+2 (Ramachandra y
Narayana, 1997)

*Puesto que el color del indicador libre depende del

pH, la mayora de los indicadores slo pueden
utilizarse en ciertos intervalos del pH. El naranja de
xilenol cambiar de amarillo a rojo cuando compleje
el Cadmio a pH 5.5, dicho cambio de color es muy
fcil de identificar.

Es importante tener en cuenta que en este mtodo se

formaron complejos con EDTA donde la constante de formacin (Kf) de un
complejo metal-EDTA es la constante de equilibrio de la reaccin.

[MYn4 ]
M + + Y 4 MY n4 donde = [M+][EDTA]

Entonces

Cd+2 + EDTA Cd[EDTA]2 donde = 4

Habr que tenerse en cuenta los valores de 4 para EDTA-Na2 a 20C y

=0.10. En este caso, para CdY-2 la constante de formacin es 1016.46=2.88x
1016. (Harris, 2003) Calcular la concentracin de Cd+2 libre en soluciones de
CdY-2 a pH 5.00 - 6.00.

La reaccin de formacin del complejo sera:

Cd+2 + EDTA Cd[EDTA]2

Donde EDTA en el lado derecho de la ecuacin de reaccin se refiere a todas

las formas de EDTA no combinado. Tomando los valores correspondientes de
4 de la TABLA 1 se tiene que

A pH 5.00 = = (3.7 107 )(2.88 1016 ) = .

A pH 6.00= = (2.3 107 )(2.88 1016 ) = .
9. CONCLUSIONES
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