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ESTEREOQUIMICA II
1. Isomera geomtrica.
2. Quiralidad: nocin de centro esteroqumico.
Nomenclatura R y S.
3. Compuestos con varios carbonos quirales:
diastereoismeros y compuestos meso.
4. Actividad ptica.
5. Resolucin de mezclas racmicas.
Fundamentos de Qumica Orgnica 151
1. Isomera geomtrica.
El doble enlace de los alquenos se representa mediante una doble lnea que une
a los dos tomos de carbono olefnicos. La orientacin de los orbitales sp2 y el
solapamiento de los orbitales p en el etileno obliga a colocar a los cuatro tomos que
componen esta olefina en el mismo plano. En el esquema que aparece a continuacin
se indican varias representaciones de Lewis del etileno, as como las correspondientes
representaciones en el modelo de varillas y bolas. La vista superior pone de manifiesto
la planaridad de este compuesto.
H H
H2C CH2 H H
H H H H
H3C H
H3C CH CH2 H3C H
H H H H
Obsrvese que en la molcula de propileno los tres tomos de carbono y los tres
tomos de hidrgeno unidos a los carbonos sp2 estn contenidos en un plano, no as
los tres tomos de hidrgeno del grupo metilo (CH3) que estn enlazados a un
carbono con hibridacin sp3.
H H H3C H
CH3
C C C C
CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3
H3C CH3 H CH3
1-buteno 2-metilpropeno cis-2-buteno trans-2-buteno
p. eb. = 4C p. eb. = 1C
p. fus. = -139C p. fus. = -106C
Momento dipolar = 0.33 D Momento dipolar = 0 D
dos grupos metilo estn situados en lados opuestos del doble enlace. A continuacin,
se dan las representaciones en los modelos de varillas y bolas de cis- y trans-2-
buteno.
cis-2-buteno trans-2-buteno
cis-2-buteno trans-2-buteno
El cis-2-buteno se denomina as porque los dos grupos iguales, como los dos
grupos metilo (CH3), estn del mismo lado del doble enlace. Por el contrario, en el
trans-2-buteno los dos grupos iguales (CH3) estn en lados opuestos del doble enlace.
Por tanto, la configuracin cis de los enlaces dobles se asigna en aquellos ismeros
geomtricos que contienen grupos iguales o similares del mismo lado del doble enlace
y la denominacin trans se aplica en aquellos ismeros geomtricos que contienen
grupos iguales o similares de lados opuestos del doble enlace.
H Br H F
H3C F H3C Br
I II
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del
plano de referencia se le asigna la configuracin Z (del alemn zusammen).
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos
del plano de referencia se le asigna la configuracin E (del alemn entgegen).
Fundamentos de Qumica Orgnica 155
H Br
H 3C F
I
2 H Br
1 H3C F
1
H Br
H3C F 2
156 Tema 8
1
H Br
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno
1 H3C F
H F
(Z)-1-bromo-1-fluoro-propeno
1 H3C Br
1
F F
C C
H H
Cl Cl
H3C CH3
2. Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral
desde el lado opuesto al que ocupa el ltimo grupo en prioridad, tal y como se indica
en los siguientes esquemas:
160 Tema 8
F (2)
(4)
H
C Secuencia en sentido contrario
Cl (1) a las agujas del reloj
H3C configuracin S
(3)
(2)
F
CH2Br
C H
H3C CH(CH3)2
C H
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
Fundamentos de Qumica Orgnica 161
C H
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
Como el nmero atmico es Br > C > H esto hace que la prioridad de los grupos
sea CHBr2 > CH(CH3)2 > CH3. Segn esta ordenacin la configuracin del
estereocentro ser R:
1 CHBr
2 Secuencia en el sentido
4 de las agujas del reloj
C H Configuracin R
H3C CH(CH3)2
3 2
C
H
H3C CH(CH3)2
(C, C, C) C(CH3)3
C H 4
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
(C, C, C) C(CH3)3
C H 4
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
C H 4
3 H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
C H 4 C H 4
3 H3C CH(CH3)2 3 H3C CH(CH3)2 2
(H, H, H) (C, C, H) (H, H, H) (C, C, H)
Fundamentos de Qumica Orgnica 163
1
C(CH3)3
Secuencia en el sentido
C H 4 de las agujas del reloj
H 3C CH(CH3)2 configuracin R
3 2
H H C C
C CH2 C C H C CH C C H
H C C C C
H O
C O C O C O C O
H O C CH3 C C
H N C
C O C O C N C N
OH HO C N C
CH2CH3 H
C H3C-H2C C OH
H
H3C OH CH3
4
H
2 CH3CH2 OH 1
CH3
3
H4
2 CH3CH2 OH 1
CH3 Configuracin S
3
Por ejemplo,
3
CH3
CH3CH2 H
2 4 Configuracin S
OH
1
Por ejemplo:
1
OH
2 CH3CH2 H 4 Configuracin R
CH3
3
H CH3
180
CH3CH2 OH HO CH2CH3
CH3 H
Configuracin S Configuracin S
166 Tema 8
H OH
180
H3CH2C OH H CH3
CH3 CH2CH3
Configuracin S Configuracin R
CH3 CH3
2
H OH HO H
3 enantimeros
H Br Br H
CH3 CH3
2S, 3R 2R, 3S
CH3 CH3
HO H H OH
H Br enantimeros Br H
CH3 CH3
2R, 3R 2S, 3S
Fundamentos de Qumica Orgnica 167
Compuestos meso.
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro
posibles estereoismeros del 2,3-dibromobutano:
CH3 CH3
H Br ENANTIMEROS Br H
Br H H Br
CH3 CH3
2S, 3S 2R, 3R
mismo compuesto
(compuesto meso)
Enantiomerismo conformacional
El bifenilo es un compuesto que no contiene centros estereognicos y es
pticamente inactivo.
H H H H
H H
H H H H
Bifenilo
H Br Br H
H H
H I I H
6,6'-Dibromo-2,2'-diyodo-bifenilo
H Br Br H
H H
H I I H
Br H Br H
H Br H I
H H H H
H I H Br
I H I H .
O NaBH4 OH OH
+
Ph CH3 Ph CH3 Ph CH3
Ph O
Ph
Ph CH3 Ph O (R,R)
(R)-1-fenil-1-etanol
H3C CO2H Ph CH3
50%
+
+
OH cido (R)-2-fenilpropinico O
Ph
Ph CH3 O
(S,R)
(S)-1-fenil-1-etanol Ph CH3
50%
mezcla racmica mezcla de diastereoismeros
170 Tema 8
O
O Ph OH
Ph O NaOH
O
Ph CH3
Ph CH3
Ph CH3 (R)-1-fenil-1-etanol
destilacin (R,R)
(R,R)
cristalizacin
+
cromatografa
O O
Ph Ph
O O NaOH OH
(+)-B-(+)-A + (-)-B-(+)-A
mezcla de diastereoismeros
separacin
(+)-B-(+)-A (-)-B-(+)-A
eliminacin del
agente de resolucin