Fisicoqumica

Soluciones no electrolticas

Investigacin: unidad 3
INSTITUTO TECNOLOGICO SUPERIOR
DE CENTLA

MATERIA: FISICOQUMICA

CATEDRATICO: HECTOR EMILIO SAMANIEGO MORALES

TRABAJO: INVESTIGACIN UNIDAD 3

CARRERA: ING. AMBIENTAL

SEMESTRE Y GRUPO: 4TO. A

TURNO: MATUTINO

Frontera, Centla, tabasco a 24 de abril de 2015

 INDICE

UNIDAD 3

3.1 TERMODINMICA DE LAS MEZCLAS.

3.2 EQUILIBRIO DE FASES DE SISTEMAS DE DOS

COMPONENTES SOLIDO-LIQUIDO.

3.3 PROPIEDADES COLIGATIVAS.

3.3.1 DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR DEL SOLVENTE.

3.3.2 DISMINUCIN DEL PUNTO DE CONGELACIN.

3.3.3 AUMENTO DE LA TEMPERATURA DE EBULLICIN DE LA

SOLUCIN.
 3.1 TERMODINMICA DE LAS MEZCLAS.

En general, se puede decir que una mezcla termodinmica es un sistema

compuesto de varias partes termodinmicamente distinguibles, como P.e. agua
caliente y agua fra, agua lquida y su vapor, oxgeno y nitrgeno, oxgeno-16 y
oxgeno-17 (istopos), hierro y carbono (en bloques separados, triturados o en
solucin slida), iones y electrones, etc. En este captulo slo se van a considerar
mezclas de especies distinguibles, tambin llamados sistemas compuestos (en
general, especies qumicas, pero tambin mezclas de istopos), y no mezclas de
una misma especie en diferentes estados. El trmino 'mezcla' se utiliza con
carcter general para sistemas compuestos en cualquier estado de agregacin, es
decir, para mezclas slidas, lquidas, gaseosas o cualquier combinacin. Pese a
ello, en estado lquido, muchas veces se pone especial nfasis en un subconjunto
de los componentes (que se llamar disolvente) de la mezcla, y al resto de los
componentes se les denominar solutos, llamndose "disolucin" a esa mezcla.
En estado slido, donde la movilidad molecular es pequesima, se suele usar la
palabra "solucin slida" para designar las mezclas termodinmicas (si cambian la
red cristalina se llaman aleaciones), para evitar confundirlas con las mezclas
fsicas de polvos slidos sin cohesin.
Dependiendo del estado del sistema y de la resolucin espacial elegida por el
observador, las mezclas se clasifican en:
- mezclas homogneas, si, para la resolucin elegida (p.e. 0,l mm), no se detectan
Variaciones bruscas de las propiedades de un punto a otro (p.e., el aire de la
Atmsfera, el agua del mar, una barra de hierro); si no se detecta ninguna
variacin se
Dice que la mezcla es uniforme.
- mezclas heterogneas, si, para la resolucin elegida, s se observan saltos en
alguna
Propiedad de un punto a otro (cambia la densidad, o el ndice de refraccin, etc).
Se llama- a un sistema homogneo (mezcla o puro).
En este captulo se considera el efecto del cambio de composicin fsica (sin
reaccin
qumica1 ni disociacin inica2) en sistemas homogneos (monofsicos) y
heterogneos
(Multifsicos). La variacin de composicin tiene siempre lugar por difusin de
especies.

3.2 EQUILIBRIO DE FASES DE SISTEMAS

DE DOS COMPONENTES SOLIDO-LIQUIDO.

Si una solucin liquida de dos sustancias A y B se en enfran a temperaturas

suficientemente bajas, aparecern un solido. Esta temperatura es el punto de
congelacin de la solucin y depende de la composicin. En el anlisis de la
disminucin de la temperatura de la congelacin. (Seccin 13.6) obtuvimos la
, A 1 1
ecuacin. = ( ), (15.4)
R 0
Suponiendo que el solido a puro esta en equilibrio con una solucin liquida ideal.
La ecuacin (15.4) relaciona la temperatura de congelacin de la solucin con la
fraccin mol de A en la solucin en la figura 15.6(a) se muestra un diagrama de
esta funcin. Los puntos sobre la curva representan estados lquidos sobre el
sistema. Los situados debajo de la curva representan estados lquidos del sistema,
los situados debajo de la curva representan estados en los cuales coexiste A puro
en equilibrio con la solucin. La curva se denomina curva del lquido.

Un punto como a representa la solucin de composicin b en equilibrio con el

solido de composicin c, esto es, A puro. Segn la regla e la palanca, la relacin
de nmeros de moles de solucin con el nmero de moles del solido A es igual a

la relacin entre los segmentos de la lnea de enlace . A menor temperatura,

mayor es la cantidad relativa de solido para una composicin global particular.

Esta curva no puede representar la situacin en todo el intervalo de composicin

en la medida en que 1, es de esperar la congelacin del solido B por
encima de las temperaturas indicadas por la curva de esta regin. Si la solucin es
ideal, la misma ley es para la sustancia B:

, b 1 1
= ( ),
R 0

T= temperatura de congelacion, B= solucion

3.3 PROPIEDADES COLIGATIVAS .

= + Ecuacin (13.5)
Como el segundo termino de la ecuacin (13.5) es negativo, el potencial qumico
del disolvente en solucin es menor que el disolvente puro en una cantidad

-RT In x. varias propiedades de la solucin relacionadas entre si tienen su origen

en el valor bajo potencial qumico. Estas propiedades son: (1) disminucin de la
presin de vapor, analizada en la seccin 13.2; (2) disminucin de la temperatura
de congelacin; (3) aumento de la temperatura de ebullicin. Y (4) la presin
osmtica. Como todas estas relacionadas por su origen comn, se denominan
propiedades coligativas. (Coligativas: del latn co-, junto y ligare unir).

Todas estas propiedades tiene una caracterstica en comn no dependen del

soluto presente, si no de solo el numero de molculas de soluto en relacin con el
numero total de molculas presentes.

3.3.1 DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR DEL

SOLVENTE.

Un solvente dado tiene una presin de vapor que definiremos como p1*. Eso
significa que en el equilibrio, la fase vapor del solvente tiene una presin parcial
p1*. Cuando se agrega un soluto al solvente para hacer una solucin, la presin
parcial del solvente en la fase gaseosa disminuye. Podemos demostrarlo
aplicando la ley de Raoult. Se tiene una solucin diluida, donde X1 es cercana a 1
y X2 es pequeo. Entonces, la ley de Raoult aplicada a la presin de vapor (la
presin parcial en la fase gaseosa) del solvente, ser:

p1 = X1p1* = (1 X2) p1*, (1)

En un sistema de dos componentes, X1 + X2 = 1.
Luego:

p1- p1* = X2 p1* (2)

Vemos que la variacin en la presin de vapor es negativa, lo cual significa que la

presin del vapor disminuy y disminuy por una cantidad que es proporcional a la
presin de vapor del lquido puro y a la fraccin molar de soluto en la solucin (es
decir, el cociente del nmero de moles de soluto sobre el nmero total de moles).

En la superficie de un lquido hay una competencia entre la energa cintica de las

molculas que intentan empujar a las molculas de la superficie del lquido hacia
la fase de gas, y las fuerzas intermoleculares, que estn intentando que las
molculas permanezcan en la superficie del lquido. La energa cintica depende
de la temperatura. Algunas de las molculas en la superficie del lquido, con
suficiente energa cintica como para superar las fuerzas intermoleculares se
escapsarn a la fase gas y contribuirn a la presin de vapor del solvente. La
presin aumenta. En el equilibrio, el nmero de las molculas que emigran hacia
la fase gaseosa iguala al de las que vuelven a la superficie del lquido. La presin
medida en este punto es la presin de vapor. La presin de vapor disminuye
cuando hay un soluto, ya que hay molculas de solvente que han sido sustitudas
por molculas de soluto.

Podemos representar grficamente cmo la presin del vapor del solvente

disminuye con la adicin del soluto. En este diagrama la presin de vapor del
soluto (componente 1) se traza contra X1 a temperatura constante usando ley de
Raoult. La zona sealada, representa la regin de X2 pequeo o nulo. Para una
solucin ideal la lnea recta llega a X1 cero.
 3.3.2 DISMINUCIN DEL PUNTO DE
CONGELACIN.

Consideremos una solucin que esta en equilibrio con el disolvente solido puro.
La condicin de equilibrio exige que

(. . ) = (.).

Donde:
(. . ): potencial qumico en el disolvente en la solucin.

(.). : Potencial qumico del solido puro.

Como el solido es puro . no depende de ninguna composicin variable. En la
ecuacin anterior T es la temperatura de equilibrio. La de congelacin de la
solucin. Por la forma de la ecuacin anterior T es alguna de la funcin de la
presin y x. la fraccin mol del disolvente en la solucin. Si la presin es constante
entonces T es funcin solo de x.

La depresin del punto de congelacin se hace de la misma manera que el caso

de aumento del punto de ebullicin, pero este vez debemos mantener el solvente
en equilibrio con el slido puro en lugar de con el vapor. Eso significa que
consideramos el proceso de la fusin,

Lquido slido.

Esta vez el potencial qumico del slido ser, 1s, que es igual que el potencial
qumico del solvente slido puro, 1s*, debe ser igual que el potencial qumico del
solvente en la solucin, que hemos visto antes,

Pero esta vez

si el slido y el solvente estn en equilibrio:

Si agregamos una cantidad pequea de soluto, el componente 2, al solvente para

producir un aumento en X2 ( dX2), se producir un cambio de temperatura para
mantener el equilibrio. Es decir:

.
Esto se reduce a:

Hemos utilizado otra vez el hecho de que 1 es constante e igual a cero, por lo
cual:

Bajo la circunstancia donde est muy diluda la solucin, X2 << 1, esto se reduce
a,

y podemos integrar

Para colocarlo en funcin de la molalidad de la solucin:

La parte entre corchetes es la disminucin del punto de congelacin la

constante crioscpica.

A mayores variaciones de T y X2, debemos integrar:

para conseguir
3.3.3 AUMENTO DE LA TEMPERATURA DE
EBULLICIN DE LA SOLUCIN.

Aumento en el punto de ebullicin: Al aadir un soluto no voltil a un disolvente

puro el punto de ebullicin del solvente en la solucin aumenta. Esto se puede
explicar en trminos de la reduccin en la presin de vapor producido por el
soluto. Si la presin de vapor es menor se requiere aumentar la temperatura a un
valor mayor que el punto de ebullicin normal para que la presin de vapor sea
1.0atm.
Para soluciones diluidas el cambio en el punto de ebullicin es directamente
proporcional a la concentracin de soluto dado por la expresin:
Tb = Kb m
Donde: Tb = aumento en el punto de ebullicin( Tb solucin Tb disolvente)
Kb= constante de elevacin en el punto de ebullicin. Es caracterstica de cada
disolvente.
m = molalidad de la solucin = moles soluto/Kg disolvente
B. Depresin en el punto de congelacin
Una solucin que contiene un soluto no voltil se congela a una temperatura ms
baja que el disolvente puro. Esto se debe a la disminucin en la presin de vapor
causada por el soluto.
Para soluciones diluidas el cambio en el punto de congelacin es directamente
proporcional a la concentracin de soluto dado por la expresin:
Tf = Kf m
Donde: Tf = depresin en el punto de congelacin( Tf disolvente Tf solucin)
Kf = constante de depresin en el punto de congelacin. Es caracterstica de cada
disolvente.
m = molalidad de la solucin = moles
Ejemplo: Una solucin se prepara disolviendo 1.56g de eugenol(Masa molar=
164.20g/mol) en 50g de eter. Determine el punto de ebullicin y de congelacin de
la solucin si para eter Tb = 34.6C, Tf = -116.3C, Kb = 2.02C/m , Kf = 1.79C/m.
Solucin
1. Deteminar la molalidad de la solucin

m = moles eugenol/Kg eter

-3
Moles eugenol = 1.56g(1mol/164.20g) = 9.50 x 10 mol
3
Kg eter = 50g(1Kg/10 g) = 0.050Kg
-3
m = 9.50 x 10 mol/ 0.050Kg = 0.19moles/Kg = 0.19m

2. Determinar Tb y Tf

Tb = Kb m
Tb = (2.02C/m) (0.19m) = 0.38C
Tf = Kf m
Tf = (1.79C/m) (0.19m) = 0.34C

3. determinar Tb solucin y Tf solucin

Sabemos que: Tb = Tb solucin - Tb disolvente

Despejamos para Tb solucin tenemos que Tb solucin = Tb disolvente + Tb
Tb solucin = 34.6C +0 .38C = 35.0C
Sabemos que: Tf = Tf disolvente - Tf solucin
Despejamos para Tfsolucin tenemos que Tf solucin = Tf disolvente - Tf
Tb solucin = -116.3c -0 .34C = -116.6C