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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

ESCUELA ACADMICA PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

Prctica N 2: Termoqumica

Analistas: Luis Diego Crdenas Padilla 15070105

Aurelio Luis Giron Ugarte 16070040

CIUDAD UNIVERSITARIA, OCTUBRE 2017


Tabla de Contenido

Tabla de Contenido 2

Resumen Error! Bookmark not defined.

Introduccin Error! Bookmark not defined.

Principios Tericos 4

Detalles Experimentales 6

Tablas 8

Clculos 11

Anlisis y Discusin de Resultados 14

Conclusiones Error! Bookmark not defined.

Recomendaciones Error! Bookmark not defined.

Bibliografa Error! Bookmark not defined.

Apndice Error! Bookmark not defined.


1. Resumen
El presente informe tiene como objetivo determinar el cambio trmico que
acompaa a las reacciones qumicas. En este caso, en una reaccin de neutralizacin
y la determinacin de su capacidad calorfica.

Las condiciones de laboratorio son una presin de 750mmHg, una temperatura


de 21C y una humedad relativa del 91.5%.

El mtodo a utilizar fue el siguiente, se mezcl dos volmenes igual de agua, una
a Tagua fria =20.3 C y Tagua helada =6.4 C , una vez introducido en el calormetro se
determina una Teq =14.4C con estos datos se calcul la capacidad calorfica siendo

esta C =502.38 calC.


Luego se procedi a valorar la solucin de () y () para ello se us el
Biftalato de potasio como patrn primario del () y este (() ) paso a
ser patrn secundario del () , usando a la fenolftalena como indicador,
obtenindose una = 0,1753 con un porcentaje de error de 12.35% y la
concentracin = 0.77 con un porcentaje de error 4.3125%
Luego tambin se procedi a calcular el volumen usado para la neutralizacin
siendo este = 244 y = 56 , que luego fueron colocar el cido en
la pera y la base en el termo, siendo = 22,1 y =
21,6 contenindose una = 23.4.
Con estos clculos fue posible hallar el calor de neutralizaron
Qneutralizacin = -18.194 kcal/ml el cual fue comparado con el valor terico
obtenindose un error de 33%.
La conclusin dada fue que la reaccin de neutralizacin es una reaccin
exotrmica (desprende calor) y en el caso de la capacidad calorfica, result que la
reaccin era endotrmica.
2. Introduccin

Viendo desde la perspectiva industrial, con la termoqumica es posible evaluar las


entropas y las entalpias, siendo estas importantes para analizar las reacciones que
son favorables para determinados procesos industriales.
Observamos su importancia en un radiador, calefactor y en todo procesos calorfico
ejemplo de esto, El vapor se expande en la turbina y mediante esto efecta un
trabajo, lo cual hace que la turbina mueva un generador elctrico. El vapor a baja
presin sale de la turbina y entra al condensador, en donde el calor es transmitido
del vapor (haciendo que se condense) al agua de enfriamiento.
Por otro lado gracias a la termoqumica se no es posible estudiar el calor de
combustin de los combustibles.
3. Principios Tericos

Termoqumica.-

Es la rama de la Fisicoqumica que determina la cantidad de calor


absorbida o liberada en una transformacin fsica o qumica. Siempre
que se lleva a cabo una transformacin qumica, hay un cambio
trmico, dependiendo ste de la naturaleza, condicin fsica y cantidad
de reactantes.

Tipos de Reacciones Termoqumicas.-

Se pueden clasificar bajo dos conceptos:

a) De acuerdo al calor involucrado, se clasifican en reacciones


exotrmicas, en las que hay liberacin de calor, y reacciones
endotrmicas, en las que se presenta absorcin de calor.

b) De acuerdo al proceso involucrado, el calor puede ser de


neutralizacin, solucin, hidratacin, dilucin, formacin,
reaccin, combustin, etc.

Calor de Reaccin.-

Todas las reacciones qumicas, van acompaadas de un efecto


calorfico. Este efecto puede ser medido a presin o a volumen
constante, en el primer caso se mide el trabajo y la variacin de
energa interna, en tanto que en el segundo caso slo se mide la
variacin en energa interna. El calor de una reaccin exotrmica,
tiene convencionalmente signo (-), y el de una endotrmica signo (+).
Los calores de reaccin se miden en calormetros a presin a
volumen constante. En ellos se aplica un balance de calor:
Q ganado = - Q perdido
Q = m Ce T
Donde: m : masa de sustancia
Ce: calor especfico de la sustancia
T: cambi de temperatura de la sustancia
Calor de Neutralizacin
Un tipo de calor de reaccin es el de neutralizacin de cidos y bases.
Cuando se usa soluciones diluidas de cidos y bases fuertes, la nica
reaccin que se produce es la formacin de agua a partir de los iones H +
y OH-, de acuerdo a la ecuacin:
Na+OH-(ac) + H+Cl(ac) H2O(l) + Na+ Cl- (ac) H18 = -13,7 kcal/mol
H25 = -13,36
kcal/mol
Cuando alguno de los electrolitos no es fuerte y/o cuando se usan
soluciones concentradas, este valor vara ya que intervienen los calores
de ionizacin y de dilucin.

4. Detalles Experimentales

MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales.- Frasco termo con tapn de corcho y agitador,


termmetro de 0 a 100C, bureta, vasos, erlenmeyers, probetas de 100
y 250mL, pipetas.

Reactivos.- Solucin de NaOH 0,2N, solucin de HCL 0.8N, biftalato


de potasio, fenolftalena.

PROCEDIMIENTO

Capacidad Calorfica del Calormetro

a) Arme el equipo que se muestra en la Fig. 4


b) Coloque 150 mL de agua de cao en el termo y el mismo volumen
de agua helada (entre 2 y 8C) o agua tibia (entre 30 y 40C) en la
pera.
c) Tome las temperaturas exactas de ambas aguas, e inmediatamente
abra la llave de la pera y deje caer el agua helada, mida la
temperatura cada 10 segundos, agitando constantemente, anote la
temperatura cuando sta tome un valor constante.
Calor de Neutralizacin de Solucin 0,2N de NaOH
con Solucin 0,8N de HCl

a) Determine las concentraciones exactas de ambas soluciones,


valorando la base con biftalato de potasio y el cido con la base.
Calcule las concentraciones corregidas.
b) Calcule los volmenes de las soluciones de hidrxido y de cido
necesarios para producir la neutralizacin, tales que sumados de
300ml(use las concentraciones calculadas en a)
c) Secar por completo el frasco termo y colocar en ste, el volumen
de base calculado, y en la pera el volumen de cido. Mida las
temperaturas exactas de ambas soluciones, deje caer el cido
sobre la base, y mida la temperatura como en 4.1. c).
5. Tabla de Datos
I. Experimentales

I.1. Condiciones ambientales (en el laboratorio)

Presin atmosfrica 750 mmHg

Temperatura 21 C

% Humedad relativa 91.5%

I.2. Capacidad calorfica del calormetro

Temperatura del agua del cao 20.3 C

Volumen de agua en el termo 150 ml

Temperatura del agua helada 6.4 C

Volumen de agua en la pera 150 ml

Temperatura en equilibrio 14.4 C

I.3 Calor de neutralizacin

I.3.1 Titulacin de la base (NaOH)

Peso de biftalato de potasio 0.2112 g

Volumen gastado de NaOH 5.4 ml

I.3.2 Titulacin del cido (HCl)

Volumen de HCl 3 ml

Volumen gastado de NaOH 13ml


I.3.3 Neutralizacin (NaOH + HCl)

Volumen de NaOH en el termo 244.10ml

Temperatura del NaOH 21.6 C

Volumen de HCl en la pera 55.89 ml

Temperatura del HCl 22.1 C

Temperatura de equilibrio 23.4 C

II. Tericos

II.1. Capacidad calorfica del calormetro

Calor especfico del H2O

(15 20) C 1.000 cal/gC

Densidad del agua

20 C 0.998 g/ml

II.2. Calor de neutralizacin

Calor de neutralizacin -13.68 kcal/mol


(Kcal/mol) a 25 C

III. Resultados

III.1. Capacidad calorfica del calormetro

Capacidad calorfica del sistema 502.38 cal/C


III.2. Calor de neutralizacin

III.2.1. Titulaciones

Concentracin del NaOH 0.1753N N

% Error de la concentracin de 12.35 %


la base

Concentracin de HCl 0.77N

% Error de la concentracin del 4.3125 %


cido

lll.2.2. volmenes para la neutralizacin

Volumen aproximado de NaOH 244 ml

Volumen aproximado de HCl 56 ml

III.2.3. Calor de neutralizacin

Calor de neutralizacin -18.194 kcal/mol

% Error 33%
6. Clculos
I. Capacidad calorfica del calormetro

I.1. Capacidad calorfica del sistema que est perdiendo calor (agua fra); por
balance de calor:

Qganado = Qperdido

mCe(Te Th) = C(Tf Te)

(149.7g)(1.000 cal/gC)(14.4 6.4)C = C (20.3 14.4)C

202.98 cal/C = C

I.2. Capacidad calorfica de todo el sistema (incluida el agua helada):

C = C + mCe

C = (202.98 cal/C) + (299.4 g)(1.000 cal/gC)

C = 502.38 cal/C

II. Calor de neutralizacin

II.1. Titulacin de la base

II.1.1. Con el peso del biftalato encontramos su numero de equivalencia gramos.

Wbiftalat
# =
.

0.2112
# = 1000
204.22

# = 1.034

II.1.2. Concentracin por titulacin (indicador fenolftalena)

#
=
V(L)

1.034
=
5.4

N = 0.1753N
II.1.2.1. Porcentaje de error de la concentracin

Normalidad de la base que se necesitaba: 0.2N

Normalidad calculada: 0.1753N

(Nterica -Nexpeimental )
%Errr = x 100
Nterica

(0.2 - 0.1753)
%Errr = x 100
0.2

%Error =12.35 %

II.2. Titulacin del cido

Nacid Vacid = Nbase Vbase

Ncido (3ml) = (0.1753N)(13ml)

Ncido = 0.7655N

II.1.2.1. Porcentaje de error de la concentracin

Normalidad del acido que se necesitaba: 0.8N

Normalidad calculada: 0.77N

(Nterica -Nexpeimental )
%Errr = x 100
Nterica

(0.8 - 0.7655)
%Errr = x 100
0.8

%Error =4.3125 %

II.3. Clculo de los volmenes para el cido y para la base (considerando como
volumen final: 300 ml)

Nacid Vacid = Nbase Vbase

(0.7655N) (Vcido) = (0.1753N)(300 Vcido)

Vcido = 55.89ml

Vcido aprox. = 56 ml

300 ml = Vcido + Vbase

Vbase = 244.11ml

Vbase aprox. = 244 ml


II.4. Clculo del calor de neutralizacin:

( )
=

Q: Calor de neutralizacin

C: Capacidad calorfica del sistema

T2: Temperatura de equilibrio

T1: Temperatura promedio de la temperatura del cido y de la base

n: # de moles de cido o de base que intervienen en la reaccin

NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(aq)

0.1753N 0.7655N

244 ml 56 ml

42.8mmol 42.8 mmol

cal
(502.38 ) (21.85-23.4)C
Q= C
42.8 mml

Q =-18.194 kcal/mol

II.4.1. Clculo del porcentaje de error

Calor de neutralizacin terico: -13.68 kcal/mol

Calor de neutralizacin obtenido: 18.194 kcal/mol

(Qterica -Qexpeimental )
%Error = x 100
Qterica

(-13.68 -(- 18.194))


%Error = x 100
-13.68

%Error = 33 %
7. Anlisis y Discusin de Resultados

Capacidad calorfica del calormetro

El factor humando en la medida de las temperaturas, disminuye la exactitud y


precisin de los resultados obtenidos, lo que dej una ligera variacin en los
clculos obtenidos respecto a los resultados reales. Esto es necesario tomarlo
en cuenta ya que afecta directamente a los clculos realizados
posteriormente para hallar el calor de neutralizacin, porque se usa el mismo
calormetro y se toma en cuenta su capacidad calorfica en los clculos.

Calor de neutralizacin

Es posible que la concentracin obtenida de la base haya provocado errores


en los clculos, ya que el resultado obtenido mostraba que esta solucin se
encontraba ligeramente diluida (N = 0.1753N) en comparacin de la
concentracin requerida (0.2N), lo que da un error considerable de 12.35%.
Esto puede deberse a una mala titulacin o a que la solucin usada para el
experimento era muy vieja o se haba preparado mal. Esto podra corregirse
realizando mediciones auxiliares que comprueben el estado de las soluciones
primordiales, cuyas concentraciones influirn en gran medida en los
resultados.

La concentracin del cido (0.7655N), en cambio, fue muy cercano al


necesitado (0.8N), lo que dej un error poco mayor a 4%. Esto indica que se
realiz una adecuada titulacin y que los reactivos usados estaban,
efectivamente, bien rotulados y especificados para la experiencia.
8. Conclusiones

Se comprob que existe un intercambio trmico en las reacciones qumicas.

la parte de la energa interna del cuerpo caliente se transfiere al cuerpo frio.


Lo que indica que en el intercambio calorfico no hay transformacin de una
forma de energa en otra,

Se dio una reaccin exotrmica en la neutralizacin de cidos y bases.

Los resultados obtenidos durante la determinacin de la capacidad calorfica


indican que es una reaccin endotrmica.

El cambio de energa es dependiente de la temperatura, presin y volumen.

9. Recomendaciones

Evitar en lo posible tocar la parte metlica del termmetro digital, ya que al


hacer esto alteraramos el resultado.

Limpiar el termmetro despus de usarlo en distintas soluciones.

Al momento de llenar la bureta con el NaOH, lavarlo con agua destilada.

Cuando se introduce la pera con el agua helada al calormetro evitar coger la


pera del cuerpo, ya que le estaramos transmitiendo calor.

Tener mucho cuidado a la hora de trabajar con el cido.

Guardar las soluciones del cido y de la base en sus respectivos recipientes.


10. Bibliografa

I. Libros y/o manuales

HUAPAYA BARRIENTOS Jos, Teora y Problemas de FISICOQUMICA, Cap.


VI, Pg. 127-125

Guas de laboratorio de Fisicoqumica

PONS MUZZO Gastn, Fisicoqumica, Editorial Bruo- 1967

II. Pginas web

http://www.ecured.cu/index.php/Termoqu%C3%ADmica
http://www.fullquimica.com/2012/04/densidad-del-agua.html

http://fisicoquimica56.blogspot.pe/2012/04/termoquimica-i-entalpia-de.html

https://amrs17.wordpress.com/termodinamica/calor/cambios-de-estado/punto-
critico/capacidad-calorifica/
11. Apndice
1.- Cules son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.

Consiste en sumar todas las reacciones que se nos presenten como dato, para
que nos quede la reaccin a la cual calcular su entalpa. Para ello, seguimos los
siguientes pasos:

todas las reacciones deben estar balanceadas.


Si en una reaccin dat una sustancia est cm reactiv y en la
reaccin prblema est cm prduct, hay que dar la vuelta a la
reaccin dat. Su entalpa cambiar de sign.
De igual manera, si en una reaccin dat una sustancia est cm
prduct y en la reaccin prblema est cm reactiv, hay que dar
la vuelta a la reaccin dat. Su entalpa tambin cambiar de sign.
Los coeficientes estequiomtricos deben ser los mismos en ambas
reaccines: si en la reaccin prblema de un reactiv ( prduct) hay
5 mles y en la reaccin dat hay 1 ml de dicha sustancia, tendrems
que multiplicar esta reaccin por 5. Su entalpa tambin hay que
multiplicarla por este nmero.
Cuand ya hayams acabad de transfrmar las reaccines dat, hay
que sumarlas, teniendo en cuenta que determinadas sustancias
aparecen unas veces como reactivo y otras como producto, por lo que
se eliminan totalmente (no queda nada de ellas a ningn lado de la
reaccin) o parcialmente (queda esta sustancia, en menor cantidad,
slo en un lado).
Si sumand tdas las reaccines dat btenems la reaccin
prblema, la entalpa de sta ser la suma de las entalpas de las
reaccines dat.
hallar la entalpa de la reaccin

(H = -210 KJ/mol)
(H = -335 KJ/mol)
(H = -571 KJ/mol)

Si llamamos a cada reaccion, respectivamente A, B, C y D, tendremos que:

Zn, en la reaccin A, es un reactivo, y en C tambin (no hay que dar la


vuelta a la reaccin). Adems, en A el coeficiente estequiomtrico de
Zn es 1, y en C tambin (no hay que multiplicar ni dividir la reaccin
C). Por lo tanto, dejamos C tal y como est.
(H = -335 KJ/mol)
O2, en la reaccin A, es un reactivo, y en D tambin (no hay que dar la
vuelta a la reaccin). Sin embargo, en A el coeficiente estequiomtrico
de O es 1/2 y en D es 1, por lo que hay que dividir la reaccin D entre 2.
Su entalpa tambin ir dividida entre 2.
(H = -285,5 KJ/mol)
ZnO, en la reaccin A es un producto, y en la reaccin B es un reactivo
(hay que dar la vuelta a la reaccin). En ambos casos, el coeficiente
estequiomtrico de ZnO es 1, por lo que no hay que multiplicar ni
dividir. Por lo tanto, hay que dar la vuelta a la reaccin B, y cambiar el
signo de la entalpa.
(H = +210 KJ/ml)
Sumamos todas las reacciones, y comprobamos que obtenemos la
ecuacin problema.

H2SO4 + Zn -> ZnSO4 + H2


H2 + 1/2 O2 -> H2O
ZnSO4 + H2O -> H2SO4 + ZnO

Las sustancias que no se eliminan son Zn y O2 (reactivos) y ZnO (producto),


pr l que la reaccin suma de las tres anterires es igual a la reaccin
problema:
Zn + 1/2 O2 -> ZnO

Por lo que su entalpa ser la suma de las entalpas de esas tres reacciones:
H = -335-285,5+210 = -410,5 KJ/mol

2.- Establezca la relacin entre H y U para una reaccin en fase gasesa, y


determine el H y U para la btencin del amniac a partir de sus
elementos en fase gaseosa.

Para una fase gasesa, la relacin entre H y U sera:

U = H - nRT

Donde:
n = # de moles de productos gaseosos - # de moles de reactivos
gaseosos.

Para la obtencin de amonaco, se produce la siguiente reaccin:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Donde:

H (a 25 C) = -46.2 kJ/mol

Adems:
n = 2 (3+1) = -2
Cm tenems H = -46.2 kJ/mol:

Calculams U:

U = H - nRT
U = -46.2 kJ/mol + 2(8.3145 J/mol-K)(298.15 K)

U = -41.2 kJ/mol
3.- Indique el prcedimient a seguir para determinar el H de una reaccin a
temperaturas diferentes de la estndar.

Podemos responder esta interrogante con la ecuacin de Kirchoff.


Si conocemos para una temperatura dada, podemos calcular el calor
de reaccin para cualquier otra temperatura. Debemos conocer las
capacidades calorficas molares de las sustancias que intervienen en la
reaccin.

Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura,


derivamos en funcin de temperatura:

0
Por definicin = 0 , por tanto:

Donde 0 es la capacidad calorfica molar, y 0 se calcula mediante


capacidades calorficas molares individuales de productos y reactivos.

Operando obtenemos:
Integrando de 0 , que es la temperatura estndar; a T, temperatura
cualquiera:

Usamos temperaturas absolutas.


Debemos tener en cuenta que para un intervalo de temperatura pequeo,
se considera constante las capacidades calorficas, pero para intervalos
muy grandes, consideramos a como funcin de temperatura :

= + + 2 + 3 .

Donde a, b, c, d son constantes para un determinado material.

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