Sulfuracin

La sulfuracin es un mecanismo de fallo a la corrosin de alta temperatura. Como su nombre implica,

est relacionado con la presencia de contaminacin por compuestos de azufre. Cuando examinamos
esta forma de dao microscpicamente, a menudo se ve un frente de sulfuracin para penetrar en la
aleacin afectada. Tambin es posible un ataque de tipo picadura. Tambin puede hacerse una
distincin entre sulfuracin en ambientes gaseosos y corrosin en la presencia de depsitos de sal en
superficies.

Los ambientes gaseosos asociados con la sulfuracin pueden dividirse en tres categoras:

Mezclas de sulfuro hidrgeno-hidrgeno o vapor de sulfuro de una naturaleza altamente reductora.

Ambientes de mezclas de gases moderadamente reductores que contienen mezclas de hidrgeno,

agua, dixido de carbono, monxido de carbono y sulfuro de hidrgeno.

Atmsferas conteniendo dixido de azufre.

En la primera categora, los sulfuros son ms termodinmicamente estables que el cromo protector. Las
mezclas de sulfuro hidrgeno-hidrgeno se encuentran en reformadores catalticos en operaciones de
refino de petrleo. Los compuestos de azufre orgnico tales como mercaptanos, polisulfuros, tiofenos,
adems de azufre elemental, contaminan prcticamente todo el crudo en varias concentraciones y son
parcialmente convertidos a sulfuro de hidrgeno en operaciones de refino. El sulfuro de hidrgeno en
presencia de hidrgeno es extremadamente corrosivo por encima de 260 288 C. Tambin pueden
encontrarse problemas de sulfuracin a temperaturas ms bajas. Las temperaturas incrementadas y los
altos contenidos de hidrgeno generalmente llevan a unas tasas de degradacin ms altas.

En reforming cataltico, los grados de aceros inoxidables austenticos 18Cr-8Ni se consideran

adecuadamente resistentes a la sulfuracin. Es aconsejable el uso de grados estabilizados. Es inevitable
alguna sensibilizacin si la exposicin en el rango de temperatura de sensibilizacin es continuo a largo
plazo. El acero inoxidable est sujeto a tal exposicin y la corrosin por sulfuracin debe tratarse con
una solucin de ceniza de soda de un 2 % o una solucin de amoniaco para eludir la formacin de cido
politinico, que puede causar severa corrosin intergranular y grietas por tensin. Los recipientes por
hidrotratamietno de alta presin y otras fracciones de crudo pesado actualizando el proceso (ej.
hidrocracking) son usualmente construidos por una de las aleaciones Cr-Mo. Para controlar la
sulfuracin, estn revestidos internamente con uno de los aceros austenticos de la serie 300. En
contraste, tuberas, intercambiadores de calor, vlvulas, y otros componentes expuestos a los ambientes
de sulfuro de hidrgeno-hidrgeno de alta temperatura estn usualmente construidos fuera de estas
aleaciones de acero austenticos. En algunos diseos las aleaciones 800H se han usado para cabezales y
tuberas.
Las atmsferas altas en dixido de azufre se encuentran en los hornos de azufre, donde el azufre entra
en combustin en el aire produciendo cido sulfrico. Los niveles ms bajos de dixido de azufre se
encuentran en los gases de los humos cuando los combustibles fsiles contaminados con azufre entran
en combustin. Se ha sealado que en estas atmsferas existen pocos datos de corrosin para las
aleaciones de ingeniera en estas atmsferas. Se han observado los efectos beneficiosos (retardo de la
sulfuracin) de adiciones de aleaciones de cromo y altos niveles de oxgeno en la atmsfera.

Una situacin difcil puede surgir cuando se disean equipos que requieren resistencia para tiempos
variables de exposicin para ambientes mltiples tales como condiciones oxidantes o sulfurantes. Si el
tiempo de oxidacin domina significativamente sobre sulfuracin, puede ser prudente seleccionar una
aleacin de alto contenido en cromo y nquel. Aleaciones tales como HR-120, HR-160, 602CA, o 45TM
pertenecen a esta categora. Si domina la sulfuracin, las aleaciones de bajo contenido en nquel, alto en
hierro y alto en cromo son ms apropiados. Incrementando la concentracin de H2S tiende a
incrementar la tasa de sulfuracin de las aleaciones.

Las aleaciones de alto contenido en Nquel (superior al 35 % en Ni) usan metales base o metales de
relleno de soldadura que son una preocupacin especial en las condiciones de sulfuracin. La
sulfuracin de aleaciones con alto contenido en Ni pueden ser especialmente rpidas y producir tasas de
corrosin superiores a 2,5 mm/ao. Si la temperatura excede 630 C, que es el punto de fusin de un
producto de corrosin potencial que forma una mezcla de sulfuro de Ni y Nquel. Una aproximacin
razonable para altas aleaciones de Ni es que no se usan en condiciones de sulfuracin cuando las
temperaturas del metal se aproximen o excedan 630 C. Las aleaciones con alto contenido en Ni con
altos niveles de Cr (tales como las aleaciones 625 u 825) pueden ser muy convenientes con bajas tasas
de corrosin a altas temperaturas.

Las aleaciones que tienen altas concentraciones de cobalto son algunas de las aleaciones disponibles
comercialmente que son ms resistentes a la sulfuracin a temperaturas que superan los 630 C. La
resistencia superior de las aleaciones de cobalto son un resultado del punto de fusin de los productos
de combustin de sulfuro que se forman en estas aleaciones, en comparacin con los puntos de fusin
de hierro y sulfuro de nquel. Ejemplos de aleaciones que contienen cobalto, que se encuentran en
aplicaciones de alta temperatura son las aleaciones 617, HR-160, 6, 188 y Multimet.