Desarrollo de un nuevo proceso de

refinacin para mantener los carotenos

en el aceite de palma comestible

Development of a new refining process to maintain

carotenes in edible palm oil

Autor

Antonio J. A. Meirelles
Lab ExTrAE, Faculty of Food
Engineering, University of
Campinas, SP,
Brazil, tomze@fea.unicamp.br
Palabras clave
Aceite de palma, carotenos,
refinacin aceites, solventes.
Palm oil, carotene,
oil refining, solvents.
Resumen
La refinacin de aceite involucra una serie de pasos de purificacin que se realizan
para eliminar componentes indeseables, como los cidos grasos libres. Por otro lado,
desde el punto de vista nutricional, la presencia de algunos componentes menores
en el aceite refinado es altamente deseable. Los antioxidantes naturales, como los
carotenos, tocoferoles y tocotrienoles mejoran el valor nutricional del producto final,
pero generalmente son eliminados o sus concentraciones son reducidas sustancial-
mente durante el proceso de refinacin. Esto ocurre especialmente en el caso de la
refinacin fsica como consecuencia de las condiciones extremas de temperatura
que se requieren para evaporar los cidos grasos libres. En tales condiciones, los
carotenos se degradan trmicamente y cantidades significativas de tocoferoles se
evaporan. Este trabajo presenta un enfoque diferente para la desacidificacin del
aceite con base en solventes o extraccin lquido-lquido. La discusin incluye una
evaluacin de los solventes apropiados con relacin a su selectividad y capacidad de
extraccin de cidos grasos libres con el fin de evitar altas prdidas de aceite neutro.
Tambin discute el efecto del solvente seleccionado en los coeficientes de particin
de los compuestos nutracuticos y, por consiguiente, las prdidas eventuales de estos
componentes durante el proceso de extraccin. El documento incluye las condiciones
operativas para el paso de extraccin lquido-lquido as como para la desolventizacin
del refinado y recuperacin del solvente. La mayora de los resultados se relaciona
con la desacidificacin del aceite de palma, pero tambin incluye aspectos adicionales
asociados a la refinacin de otros aceites comestibles. El ltimo tema que se plantea
es la posibilidad de conectar la desacidificacin del aceite por extraccin con solvente
con la produccin de biodisel y teniendo en cuenta que los solventes ms apropiados
son alcoholes de cadena corta, esta conexin se puede realizar fcilmente y presenta
una serie de ventajas.

Vol. 31 No. Especial, Tomo II, 2010 PALMAS 141

 A. Meirelles

Abstract
Oil refining involves a series of purification steps performed with the aim of eliminating undesirable com-
ponents, such as free fatty acids, gums, coloring matter, flavor materials and waxes. However, the pres-
ence of some minor components in the refined oil is, from a nutritional point of view, highly desirable. For
instance, natural antioxidants, such as carotenes, tocopherols and tocotrienols enhance the nutritional
value of the final product. These nutraceutical compounds are usually eliminated or their concentra-
tions are significantly reduced during refining. This occurs especially in the case of physical refining as
a consequence of the extreme temperature conditions required for evaporating free fatty acids. At such
conditions, carotenes are thermally degraded and significant amounts of tocopherols are evaporated. The
present work shows a different approach for oil deacidification based on solvent or liquid-liquid extraction.
The discussion includes an evaluation of appropriate solvents concerning to their extracting capacity for
free fatty acids and their selectivity in order to avoid high losses of neutral oil. The effect of the selected
solvent upon the partition coefficients of the nutraceutical compounds and, consequently, the eventual
losses of these components during the extraction step will also be discussed. The operational conditions
for the liquid-liquid extraction step as well as for solvent stripping from the raffinate (deacidified oil) and
solvent recovery from the extract stream will be presented. Different process configurations are possible
concerning the extraction step and the treatments of the raffinate and extract streams. Most of the results
to be presented are related to the deacidification of palm oil, but further results associated to refining of
other edible oils will also be discussed. Finally, a further related topic will be presented: taking into account
that the most appropriate solvents are short chain alcohols, oil deacidification by solvent extraction can
also be easily and advantageously connected to the production of biodiesel.

Introduccin sin (3 a 10 mmHg) (Ceriani y Meirelles, 2006). As,

La refinacin del aceite se realiza a travs de una
serie de pasos de purificacin con el fin de eliminar
componentes indeseables como cidos grasos libres,
gomas, colorantes, sabores y ceras. Normalmente
la secuencia involucra extraccin de aceite, ya sea
por la va slido-lquido o por prensado, desolven-
tizacin y recuperacin de solvente, desgomado,
desparafinacin, blanqueo, desacidificacin, bien
por tratamiento custico o por stripping y desodori-
zacin. La primera ruta, asociada con el tratamiento
custico, generalmente se conoce como refinacin
qumica y la segunda como refinacin fsica. La etapa
de desacidificacin es la ms importante de toda la
secuencia de refinacin porque determina las prdi-
das de aceite neutro y, por esta razn, genera mayor
impacto econmico.
La refinacin fsica es la tcnica ms adecuada para
la purificacin del aceite de palma a escala industrial.
Durante este proceso la desacidificacin se logra
mediante la inyeccin de vapor vivo bajo condiciones
extremas de temperatura (190 a 270 oC) y baja pre-
los cidos grasos libres y la materia saborizante son
componentes voltiles que se pueden eliminar del
aceite comestible.
Sin embargo, bajo esas circunstancias extremas
tambin se pueden eliminar otros componentes del
aceite ya sea por evaporacin, como en el caso de los
triacilgliceroles con cidos grasos de cadena corta,
acilgliceroles parciales y tocoferoles o por degradacin
trmica, para el caso de los carotenos.
Los acilgliceroles evaporados durante la refinacin
fsica contribuyen a la cantidad total de prdida de
aceite neutro que se debe mantener dentro de lmites
estrictos a fin de evitar que la factibilidad econmica
del proceso de purificacin se vea afectada. Por otro
lado, la prdida de antioxidantes naturales (carotenos,
tocoferoles y tocotrienoles) es una desventaja signifi-
cativa de este procedimiento especialmente desde el
punto de vista nutricional.
Aunque estos componentes menores seguramente
mejoran el valor nutricional del producto final, no
siempre es deseable su presencia en el producto

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refinado, especialmente en el caso del uso industrial
en la formulacin de alimentos. Este es exactamente
el caso del aceite de palma, porque se debe evitar su
color natural, derivado del contenido de caroteno,
en las fracciones utilizadas como componentes de
alimentos.
Sin embargo, las tendencias alternativas recientes pue-
den eventualmente abrir oportunidades de mercado en
otra direccin. Por ejemplo, el creciente inters de los
consumidores en alimentos saludables puede reducir
la presin para aceites refinados y productos grasos de
color amarillo claro. Por otro lado, el aceite crudo de
palma es frecuentemente utilizado como ingrediente
de alimentos en la cocina brasilea, especialmente en
Baha y otras regiones del nororiente del pas. Aunque
su uso en galletera tiene la ventaja de proporcionar
nutrientes ricos en carotenos y tocoferoles, la alta
concentracin de cidos grasos libres del aceite crudo
de palma puede causar problemas digestivos. De cara
a estas tendencias, eventualmente se podra presentar
en el futuro una oportunidad de mercado para aceite
de palma desacidificado rico en antioxidantes.
La prdida de componentes nutracuticos ocurre
durante la refinacin de la mayora de los aceites co-
mestibles, an en el caso de tratamiento qumico. Por
ejemplo, el aceite crudo de salvado de arroz contiene
grandes cantidades de -orizanol (0,9 a 2,9 %), un
antioxidante muy valioso, pero el producto final co-
rrespondiente, refinado por mtodo qumico, contiene
menos del 0,2 %. En cuanto a la refinacin custica,
la prdida de aceite neutro es a veces significativa.
Debido a que la cantidad de aceite neutro arrastrado
por los jabones es proporcional al nivel de los cidos
grasos libres, los aceites muy cidos, como los aceites
de salvado de arroz y maz, tienden a tener grandes
prdidas. En la literatura se han reportado prdidas de
18 a 22 % para aceite de salvado de arroz y hasta del
25% para aceite de maz (Orthoefer, 1996; Leibovitz
y Ruckenstein, 1983; Antoniassi et al., 1998.
Investigaciones previas sobre refinacin de aceite
basada en extraccin con solvente sugieren que esta
operacin de transferencia de masa como un paso
de predesacidificacin puede reducir la acidez y ha-
cer el producto intermedio ms apropiado para una
desacidificacin final con mtodos convencionales sin
grandes prdidas de aceite neutro.
Aunque la desacidificacin del aceite por extraccin
con solventes no es un concepto nuevo, el desarro-
llo efectivo de un proceso industrial basado en este
procedimiento requiere respuestas a una serie de
preguntas: i) Cul es el mejor solvente? ii)Es posible
desacidificar el aceite de acuerdo con los niveles re-
queridos por la legislacin o debe usarse nicamente
como un paso de desacidificacin parcial? iii) Cul
es la prdida de aceite neutro y el comportamiento
de distribucin de los acilgliceroles parciales? iv) Se
pierden los componentes nutracuticos durante la
desacidificacin? v) Cmo desolventizar el refinado
y recuperar el solvente del extracto? vi) Cmo es la
calidad del producto final? vii) Cmo es afectada o
afecta la desacidificacin por extraccin con solvente
los otros pasos de purificacin involucrados en la
refinacin del aceite? viii) Es posible desacidificar
aceites comestibles crudos con diferentes caracte-
rsticas, incluyendo niveles de acidez? ix) Cul es el
consumo de energa y qu insumos se requieren para
el proceso? x) Desde el punto de vista econmico es
factible este proceso?
Este trabajo se basa en una serie de estudios realizados
por el grupo de investigacin con el objeto de verificar
la factibilidad tcnica de la refinacin de aceite por
extraccin con solvente. Estos trabajos buscaron dar
respuesta a algunos de los anteriores interrogantes. Los
resultados se resumen de la siguiente manera: datos de
equilibrio lquido-lquido para desacidificacion de aceite,
desacidificacin continua en laboratorio y simulacin
de proceso, incluyendo el tratamiento de flujos resul-
tantes. Se hace nfasis en la desacidificacin del aceite
de palma, pero tambin se presentan los hallazgos de
otros aceites comestibles. Finalmente, se propone la
posibilidad de conectar la desacidificacin por extrac-
cin con solvente a la produccin de biodisel.
Metodologa
Se midieron los datos de equilibrio lquido-lquido para
aceites de palma, salvado de arroz, maz, soya, canola,
algodn, nueces de Brasil y macadamia, uva, aguacate,
ajonjol, ajo, man, girasol y babas y para algunos
triacilgliceroles como triolena y tricaprilina. Todo el
conjunto de datos de equilibrio incluye aceites larico,
palmtico, oleico y linoleico, un rango de temperatura
entre10 y 55 oC y alcoholes de cadena corta como
solventes (metanol, etanol, propanol e isopropanol).
Vol. 31 No. Especial, Tomo II, 2010 PALMAS 143
 A. Meirelles

En gran parte de los datos experimentales se utiliz eta- incluyendo aceites de palma, salvado de arroz, soya,
nol con diferentes grados de hidratacin como solvente. maz y algodn.
Parte de los datos experimentales se midieron para sis-
Adems, se examin la influencia de la relacin entre
temas modelos obtenidos mediante aceites refinados y
solvente y flujo de masa de aceite, contenido de agua
cidos grasos comerciales. Igualmente, se tomaron los
en el solvente, velocidad de rotacin de los discos y
datos de equilibrio para aceites crudos o semiprocesa-
flujo de masa de aceite. Se cuantificaron las concen-
dos (blanqueados o desgomados). Los aceites y cidos
traciones de los flujos de salida con los mismos m-
empleados se caracterizaron por cromatografa de gas
todos analticos inicialmente mencionados. Durante
de cidos grasos metil-esteres. Los datos de equilibrio
los ensayos se evaluaron aspectos como acidez final,
se midieron con celdas de vidrio controladas termos-
prdida de aceite neutro, concentracin de solvente
tticamente y las concentraciones correspondientes se
en el refinado, prdida de nutracuticos, porcentaje de
determinaron por titulaciones potenciomtricas cido/
cidos grasos y acilgliceroles parciales transferidos al
base y titulaciones Karl Fischer, evaporacin en horno
extracto y coeficientes volumtricos de transferencia
y mtodos espectrofotomtricos.
de masa. (Pina, 2001; Reipert, 2005; Antoniassi, 1996;
Se investig la particin de nutracuticos (caroteno, Rodriguez, 2004; Gonalves, 2004; Sa, 2007).
tocoferoles y orizanoles) especialmente en el caso de
Con un software desarrollado por el grupo de investi-
aceites de palma y de salvado de arroz. En Batista
gacin (Batista, 2001) y con simuladores comerciales
et al., 1999a; Batista et al., 1999b; Gonalves et
como Aspen Plus se analiz la extraccin de sol-
al., 2002; Rodrigues et al., 2003; Rodrigues et al.,
vente usando columnas de placas, desolventizacin
2004; Gonalves y Meirelles, 2004; Rodrigues et al.,
de refinado por eliminacin, con o sin inyeccin de
2005; Rodrigues et al., 2005; Rodrigues et al., 2006;
vapor vivo, y recuperacin de solvente del extracto por
Rodrigues et al., 2007; Gonalves et al., 2007; Ro-
destilacin, entre otros.
drigues y Meirelles, 2008; Cuevas et al., 2009; Krip,
2002), se puede obtener informacin detallada sobre
la metodologa.
Resultados y discusin
La seleccin de solvente para extraccin lquido-
La desacidificacin se investig en laboratorio, con
lquido depende de una serie de caractersticas espe-
diferentes versiones de un disco giratorio (Rotating
cficas como por ejemplo coeficientes apropiados de
Disc Contactor - RDC). RDC es un extractor mecnico
distribucin para los componentes que deben o no ser
lquido-lquido que consta de una cubierta cilndrica que
extrados, alta selectividad, baja solubilidad mutua con
contiene anillos de esttor y un eje giratorio central con
el diluyente, facilidad de recuperacin, sin reactividad,
discos equidistantes. La agitacin mecnica se obtiene
sin toxicidad, disponibilidad en el mercado, costo y
mediante la rotacin de los discos y con ella se genera
propiedades fsicas adecuadas (densidad, viscosidad,
muy buena dispersin de las dos fases lquidas, con
presin de vapor, etc.). Aunque varios solventes pre-
un rea grande de interfase y transferencia de masa
sentan algunas de estas caractersticas, en el caso de
eficiente que se puede mejorar an ms utilizando dis-
desacidificacion de aceites comestibles, se sugieren
cos perforados que pueden causar una dispersin ms
con mayor frecuencia los alcoholes de cadena corta.
intensa, an en ausencia de los anillos de esttor.
Isopropanol y n-propanol tienen gran solubilidad mu-
El aceite acidificado es el lquido pesado que debe ser tua con los aceites (Batista et al., 1999a), y requieren
introducido por la parte superior del equipo, para que de muy bajas temperaturas o de la adicin de un sol-
fluya hacia abajo como una fase dispersa de pequeas vente polar modificador como pequeas cantidades
gotas. El solvente representa el ciclo continuo, que de agua. El metanol contiene una regin apropiada
fluye hacia arriba y fuera del equipo como un extracto de divisin de fase (Figura 1) (Batista et al., 1999a).
rico en cidos. El flujo de refinado, que contiene aceite Sin embargo, su toxicidad puede impedir su aplicacin
neutro saturado con solvente, sale del equipo por la como solvente para el procesamiento de productos
parte inferior. La desacidificacin continua se prob alimenticios. Esta dificultad puede presentarse a pesar
para aceite crudo, pretratado y sistemas modelo, de su alta volatilidad y facilidad de eliminacin de la

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 Desarrollo de un nuevo proceso de refinacin para mantener los carotenos en el aceite de palma comestible - M2-17

an ms agregando pequeas cantidades de agua al

Figura 1. Diagramas de equilibrio lquido-lquido para
aceite de canola + cido oleico + solvente de
alcohol.
fase de refinado, caractersticas que hacen posible
obtener un producto final que contiene residuos de
solvente muy por debajo de los lmites de seguridad.
El etanol parece ser la mejor alternativa por muchas
razones: i) Los coeficientes de distribucin de ci-
dos grasos, lo mismo que la selectividad de los cidos
grasos y del solvente y la solubilidad mutua con aceite
neutro tienen valores apropiados para un proceso
lquido-lquido y estas caractersticas se pueden ajustar
solvente; ii) El etanol tiene propiedades fsicas ade-
cuadas y puede ser fcilmente eliminado del flujo de
refinado; iii) Es un producto biotecnolgico disponible
a bajo costo en el mercado brasileo; iv) Los residuos
de etanol, por lo menos en concentraciones muy ba-
jas, no son txicos. De hecho, un producto de etanol
puro, que puede ser considerado como solvente de
grado comestible, se usa en la formulacin de algunas
bebidas alcohlicas, como medio de extraccin de
productos naturales y en muchas otras aplicaciones
en industrias que procesan alimentos o bebidas para
consumo humano. Este se conoce como alcohol
extrafino o neutro (Decloux y Coustel, 2005). y sus
especificaciones son definidas por fabricantes como
Copersucar, una de las mayores comercializadoras
de azcar y bioetanol en Brasil, que agrupa a varios
ingenios azucareros y destileras. La Tabla 1 presenta
las especificaciones del alcohol neutro de acuerdo con
las normas definidas por esa empresa.
Las Figuras 2 y 3 muestran los diagramas de fase para
sistemas compuestos de aceite de palma y etanol con
diferente contenido de agua (Gonalves y Meirelles,
2004). Como se puede ver, el tamao de la regin
de divisin de fase aumenta con la concentracin de
agua en el solvente. En otras palabras, la solubilidad
mutua del solvente y del aceite neutro disminuye sig-

Tabla 1. Especificaciones para alcohol neutroa.

Caractersticas Unidad Alcohol Neutro Caractersticas Unidad Alcohol Neutro

Grado alcohlico masa% Min.b 94,0 Acetona mg/L Max. 1

Grado alcohlico graduation volumen% Min. 96,1 Isopropanol mg/L Max. 2
Acidez (cido actico) mg/L Max.c 10 n-Propanol mg/L Max. 8
Conductividad S/m Max. 50 n-Butanol mg/L Max. 0,5
pH - - 6.0-8.0 Isobutanol mg/L Max. 2
Contenido hidrocarburos volumen% Max. Ausented Acetal mg/L Max. 5
Materia no voltil mg/L Max. 10 Alcohol isoamlico mg/L Max. 3
Hierro mg/kg Max. 5 Alcoholes superiores mg/L Max. 15
Sodio mg/kg Max. 2 Benceno mg/kg - <0,1e
Sulfato mg/kg Max. 0,2 Ciclohexano mg/L - <0,1e
Cloruro mg/kg Max. 1 Crotonaldehdo mg/kg - <0,5e
Azufre mg/kg Max. 10 Dioxano mg/L - <0,01e
Acetaldehdo mg/L Max. 5 Glicol de etileno mg/L Max. 1,0
Metanol mg/L Max. 5 Dietilenglicol mg/L Max. 1,0
Acetato de etilo mg/L Max. 5 Prueba Permanganato minutos Min. 30
a)
http://www.copersucar.com.br/produtos/ing/alcool_etilico.asp; b) Valor mnimo; c) Valor mximo; d) Por debajo de lmite de deteccin del mtodo ASTM
D 1722; e) Por debajo del lmite de deteccin.

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 A. Meirelles
nificativamente con la adicin de agua al etanol que
afecta ligeramente el coeficiente de distribucin de
los cidos grasos, siempre y cuando el contenido de
agua no sea superior al 7%. Sin embargo, para mayo-
res contenidos de agua el coeficiente de distribucin
es menor a uno y disminuye en forma constante. El
mismo comportamiento se observ en sistemas que
contienen cido palmtico y tambin en sistemas que
contienen cido oleico: las regiones de divisin de fase
son muy similares (Figuras 2 y 3) y lo mismo ocurre
para los coeficientes de distribucin (Figuras 4 y 5).
Figura 2. Diagramas de equilibrio lquido-lquido a
45 C para aceite de palma + cido palmtico
+ etanol con diferentes contenidos de agua
(0,0; 6,10; 12,41 masa%).
Figura 3. Diagramas de equilibrio lquido-lquido a
45C para aceite de palma + cido oleico +
etanol con diferentes contenidos de agua
(0,0; 6,10; 12,41 masa%).
146 PALMAS Vol. 31 No. Especial, Tomo II, 2010
En trminos de efecto neto en la distribucin entre
fases de alcohol y aceite, la insaturacin del cido
oleico compensa la consecuencia negativa de su larga
cadena de carbono. La Figura 6 ilustra los resulta-
dos de los coeficientes de distribucin de los cidos
grasos libres presentes en una muestra de aceite de
palma blanqueado (acidez libre igual a 3,9 en masa%)
mezclada con una cantidad igual de etanol hidratado
(contenido de agua igual a 6,39 en masa%) a 45 oC.
Como lo indica esta figura, el doble enlace puede ms
que compensar el tamao de la cadena de carbono.
Figura 4. Diagramas de distribucin a 45 C para ci-
do palmtico en aceite de palma + sistemas
de etanol (0,0; 6,10 o 12,41 masa% de agua
en etanol).
Figura 5. Diagramas de distribucin a 45C para cido
oleico en aceite de palma + sistemas de
etanol (0,0; 6,10 o 12,41 masa% de agua en
etanol).
 Desarrollo de un nuevo proceso de refinacin para mantener los carotenos en el aceite de palma comestible - M2-17
Figura 6. Coeficientes de distribucin para cidos gra-
sos libres en aceite de palma en el sistema
con etanol acuoso con contenido de 6,39
masa% de agua.
De acuerdo con los resultados anteriores se puede
concluir que el etanol hidratado con un contenido de
6 a 8 en masa% de agua es el mejor solvente para la
desacidificacin del aceite de palma porque garan-
tiza un coeficiente de distribucin cercano a 1 y alta
selectividad. De hecho, en el rango de concentracio-
nes de cidos grasos relevantes para el proceso de
desacidificacin (generalmente acidez libre menor a
4,0 masa%), este solvente tiene valores de selectividad
mayores a 20 (Figura 7).
Figura 7. Selectividad de solvente para cido palm-
tico como una funcin de la acidez de la
fase alcohlica (0,0; 6,10 12,41 masa% de
agua en etanol).
Esto significa que la extraccin de cidos grasos se
puede hacer sin prdida significativa de aceite neutro,
cuyo valor en este caso est restringido por su baja
solubilidad en etanol hidratado. Un comportamiento
similar se obtuvo para los aceites investigados (Batista
et al., 1999a; Batista et al., 1999b; Gonalves et
al., 2002; Rodrigues et al., 2003; Rodrigues et al.,
2004; Gonalves y Meirelles, 2004; Rodrigues et al.,
2005; Rodrigues et al., 2005; Rodrigues et al., 2006;
Rodrigues et al., 2007; Gonalves et al., 2007; Ro-
drigues y Meirelles, 2008; Cuevas et al., 2009; Krip,
2002), pero los altamente insaturados (linoleicos) y
los de cadena de carbono ms corta (luricos) tienen
solubilidad mutua ms alta con etanol hidratado que
los palmticos y oleicos. En esos casos, el mejor en-
foque puede ser el uso de soluciones de etanol con
mayores cantidades de agua.
La Figura 8 muestra los coeficientes de distribucin de
los nutracuticos entre las fases de alcohol y aceite, en
caso de usar etanol como solvente, con diferentes con-
tenidos de agua Gonalves, Pessa Filho y Meirelles,
2007). El coeficiente de distribucin de los carotenos
disminuye a valores inferiores a 0,01 para etanol con
casi 6 en porcentaje de masa de agua. Para tocofe-
roles el coeficiente de distribucin es mucho mayor,
aproximadamente 0,25 para contenido de agua en el
rango de 6 a 8 en % masa. Sin embargo, tiene valores
muy inferiores a uno. Esto indica que, en un paso de
desacidificacin basado en extraccin por solvente con
Figura 8 Coeficientes de distribucin de nutracuticos
en aceite de palma + sistemas de etanol
hidratado a 45 C.
Vol. 31 No. Especial, Tomo II, 2010 PALMAS 147
 A. Meirelles
etanol hidratado, los carotenos se conservarn casi
completamente en la fase de refinado, pero parte de
los tocoferoles se transferirn al extracto.
La Figura 9 indica los coeficientes de distribucin de
los nutracuticos del aceite de salvado de arroz como
una funcin del contenido de agua en el etanol (Ro-
drigues, Pessa Filho y Meirelles, 2004). El comporta-
miento de los tocoles (tocoferoles + tocotrienoles) es
similar al de los tocoferoles del aceite de palma y, en el
caso de solventes que contienen entre 6 y 8 en %masa
de agua, el coeficiente de distribucin correspondiente
vari alrededor del mismo valor de 0,25. El coeficiente
de distribucin de -orizanol no es mucho ms bajo
que los resultados obtenidos para los tocoles. En efec-
to, tiene un valor aproximado de 0,15 para el mismo
rango de contenido de agua (%masa entre 6 y 8). Por
tanto, en un proceso de desacidificacin basado en
extraccin por solvente con etanol hidratado parte
de los nutracuticos del aceite de salvado de arroz se
transfieren al extracto.
Se investig el comportamiento de la hidrodinmica
y la transferencia de masa en la desacidificacin
continua de aceites comestibles, utilizando diferentes
versiones de un Contactor de Disco Rotativo (RDC),
con una longitud de zona de extraccin igual a 100
cm [28]. Los mejores resultados para la fase dispersa
y para el rea de transferencia de masa se obtuvieron
con una versin de RDC equipada con discos perfo-
rados y sin anillos de esttor. Esta versin fue adems
puesta a prueba en la desacidificacin de un sistema
Figura 9. Coeficientes de distribucin de nutracuticos
en aceite de salvado de arroz + sistemas de
etanol hidratado a 25C.
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modelo compuesto de aceite de maz con acidez libre
obtenido mediante la adicin de cido oleico comer-
cial. Se us etanol hidratado como solvente.
Los resultados que se muestran en la Figura 10 se
obtuvieron para una relacin de flujo de masa aceite/
solvente igual a 1,0/2,0 y 250 rpm de velocidad de giro.
En tales condiciones operativas una zona de extraccin
de 100 cm es suficiente para desacidificar aceites co-
mestibles (acidez final 0,3 masa%), siempre y cuando
la acidez en el flujo de alimentacin no sea superior
a 4,0 masa%. En estos experimentos, la prdida de
aceite neutro oscil entre 4,5 y 4,9%, valores mucho
menores que los reportados en la literatura (Leibovitz
y Ruckenstein, 1983). Adicionalmente, Antoniassi et
al. (1998), indicaron que en las refineras de Brasil el
proceso de neutralizacin causa prdidas de aceite
neutro de aproximadamente 14% para aceite de maz
con un contenido del 4% de acidez libre.
Es importante anotar que la prdida de aceite neutro
puede, en este caso, reducirse an ms cambiando la
relacin del flujo aceite/solvente a 1,0/1,0, en otras
palabras, disminuyendo el flujo del solvente en relacin
con el de alimentacin del aceite empleado en esos
experimentos. En la desacidificacin por extraccin
con solvente la prdida de aceite neutro es principal-
mente controlada por la solubilidad del aceite en el
solvente. A 25 oC la solubilidad del aceite de maz en
etanol hidratado ( 5 masa% de agua) oscil entre 1,6
y 2,3 masa%, dependiendo del contenido de cidos
grasos en la mezcla.
Figura 10. Acidez de aceite refinado (composicin en
base libre de solvente) como una funcin de
acidez del flujo de alimentacin al equipo
rdc.
 Desarrollo de un nuevo proceso de refinacin para mantener los carotenos en el aceite de palma comestible - M2-17
En este caso, para una relacin aceite/solvente igual a
1,0/2,0 la prdida de aceite neutro, estimada nicamen-
te por solubilidad (sin tener en cuenta cualquier arrastre
mecnico), debe tener un valor entre 3,2 y 4,6 %. En
caso de cambiar la relacin aceite/solvente a 1,0/1,0
ese valor se puede reducir a un valor que oscila entre
1,6 y 2,3%. Este cambio en la relacin aceite/solvente
significa que la longitud de la zona de extraccin dis-
ponible en el equipo debe ser mayor para que se logre
la acidez final requerida en el aceite comestible.
Se realizaron pruebas adicionales sobre desacidifi-
cacin continua para aceite de maz blanqueado y
desgomado, aceite de soya desgomado, aceites de
algodn crudo y desgomado, aceite de palma blan-
queado y aceites de salvado de arroz crudo y desgo-
mado (Reipert, 2005; Antoniassi, 1996; Rodriguez,
2004; Gonalves, 2004; Sa, 2007). Los experimentos
se realizaron con el mismo y los resultados obtenidos
confirmaron la factibilidad tcnica de la desacidifica-
cin total de los aceites comestibles por extraccin
con solvente. En razn a que la longitud de la zona
de extraccin en el equipo disponible era de mximo
100 cm, en algunos experimentos no fue posible
disminuir la acidez del aceite al valor final requerido
con un solo tratamiento. En general, esto ocurri
para aceites comestibles con ms de 4,0 masa% de
acidez libre. Para alcanzar este propsito fue necesario
utilizar el refinado de un experimento anterior como
un nuevo flujo de alimentacin para un paso adicional
de desacidificacin. Con este procedimiento, en todos
los casos analizados, se obtuvieron productos finales
con una acidez inferior a 0,3 masa%.
No obstante, la presencia de algunos componentes
menores parece disminuir la eficiencia de transfe-
rencia de masa y aumentar el arrastre mecnico del
solvente por el flujo de refinado. Esto ocurri espe-
cialmente con los aceites crudos con alto contenido
de fosfolpidos. Es probable que la presencia de tales
componentes facilite la formacin de emulsiones
entre el aceite y el solvente, lo que hace ms difcil la
fase de separacin en el fondo del equipo, causando
arrastre de solvente y disminuyendo la transferencia
de masa a lo largo de la columna. Los experimentos
de desacidificacin en aceite de palma blanqueado se
realizaron a 45 oC empleando un solvente etanlico
con aproximadamente 6 masa% de agua. La acidez
libre del aceite baj a menos de 0,2 masa% y la pr-
dida de caroteno observada fue inferior a 20%. En el
aceite de salvado de arroz desgomado la acidez libre
tambin lleg a valores inferiores a 0,2 masa%, y la
prdida de tocoles y orizanol estuvo cerca del 25%.
Estas prdidas se pueden reducir an ms para un
extractor con una longitud de extraccin apropiada.
En virtud de su acidez inicial result ser muy alta,
se reprocesaron ms de dos veces en el extractor,
con un nuevo flujo de solvente en cada paso de
desacidificacin, lo que ocasion algunas prdidas
de nutracuticos.
Se realiz una exploracin adicional de la desacidifica-
cin por extraccin con solvente mediante un proceso
de simulacin, usando un algoritmo desarrollado por
el grupo de investigacin [26], basado en la tcnica
Newton-Raphson adaptada para calcular extractores
lquido-lquido. Para el caso se seleccion el aceite
comestible de maz crudo, que contiene nueve ci-
dos grasos libres diferentes, 12 diacilgliceroles y 14
triacilgliceroles, en una proporcin igual a 4:4:92, res-
pectivamente. El paso de desacidificacin se optimiz
con base en los resultados de la simulacin y el diseo
factorial correspondiente. El anlisis de superficie de
respuesta produjo el siguiente resultado ptimo: un
extractor equipado con 10 etapas ideales redujo la
acidez libre a un valor inferior a 0,3% y garantiz una
prdida de aceite neutro no superior a 2,4%. La mayor
parte de la prdida de aceite neutro estaba compuesta
de diacilgliceroles, cuya cantidad extrada fue aproxi-
madamente 60% de su cantidad original en el aceite
crudo (Batista et al., 2002).
Tambin se hizo una simulacin de proceso utilizando
Aspen Plus, especialmente para investigar la desol-
ventizacin del aceite y la recuperacin de solvente
del extracto. Los resultados confirman que ambas
separaciones se pueden lograr fcilmente en tambores
operando bajo vaco moderado y a altas temperaturas.
Por ejemplo, en el caso del flujo de refinado, una pre-
sin inferior a 400 mmHg y una temperatura inferior
a 270 C permiten reducir los residuos de etanol en el
aceite comestible a menos de 120 mg/kg. Este ltimo
lmite se escogi como valor de referencia, teniendo
en cuenta los lmites mximos permitidos para meta-
nol en los licores brasileos (Ministry of Agriculture,
Livestock and Supply, 2005).
Si la presin se reduce a un 213 mmHg se puede
obtener el mismo residuo de etanol a una tempe-
Vol. 31 No. Especial, Tomo II, 2010 PALMAS 149
 A. Meirelles

ratura de 230 C. En razn a la desviacin positiva

de las caractersticas ideales de las mezclas alcohol-
aceite, el etanol se puede eliminar del aceite refinado
mucho ms fcilmente que el hexano de la micela
lograda despus de la extraccin slido-lquido. Bajo
la misma presin (213 mmHg) casi todo el solvente
se puede recuperar del extracto con una temperatura
de inflamacin igual a 132 oC. Bajo tales condiciones
la prdida de solvente no fue mayor a 155 mg por kg
de aceite refinado.
Tanto la temperatura como el vaco necesarios para la
eliminacin del solvente fueron mucho ms modera-
dos que los valores usados en la refinacin fsica. Esto
significa que un vaco mayor probablemente permite
eliminar la mayora del solvente bajo condiciones de
temperatura que no degradan los carotenos. Alterna-
tivamente, se puede alcanzar una temperatura ms
baja de eliminacin si se combinan vaco e inyeccin
directa de vapor vivo.
La Figura 11 muestra un posible esquema de insta-
lacin compuesto de tres equipos, un extractor de
solvente, un tambor de flash para la recuperacin del Figura 11. Esquema de una planta para desacidifica-
solvente y un stripper con vapor vivo para la desol- cin de aceite por extraccin con solvente.
ventizacin del aceite. Los resultados de la simulacin
indicaron que bajo una presin de 167 mmHg y una la desacidificacin por extraccin con solvente con la
inyeccin directa de vapor, correspondiente al 2% de la produccin de biodisel. Como es bien sabido, el uso
masa de flujo de aceite, el solvente se puede eliminar de catalizadores bsicos en la reaccin de transeste-
del aceite utilizando una columna de eliminacin cuya rificacin demanda, generalmente, un aceite vegetal
temperatura en el fondo no es superior a 150 C. En con bajos niveles de cidos grasos libres. Los solventes
este caso los residuos de etanol en el aceite refinado para el proceso de desacidificacin por extraccin son
estn por debajo de 2 mg por kg de producto. Con- metanol o principalmente etanol, exactamente los
siderando esta temperatura, lo mismo que el corto reactivos necesarios para la produccin de biodisel.
tiempo de permanencia del aceite en esta parte de la Esto significa que el flujo de refinado contiene los
columna de eliminacin, la mayora de los carotenos reactivos indispensables para producir biodisel.
contenidos en el flujo de refinado durante el proceso En el caso del aceite de palma, la solubilidad del etanol
de desacidificacin se preserva sin degradacin tr- anhidro en el aceite refinado a 45 C corresponde casi
mica significativa (Daun, 2005; Onyewu, Daun y Ho, a la proporcin sugerida para los medios reactivos con
1982; Bonnie y Choo, 1999). exceso de alcohol (Gonalves y Meirelles, 2004), o sea,
Los hallazgos anteriores revelan que la desacidificacin 6 moles de etanol a 1 mol de aceite. Para la extraccin
por extraccin con solvente y los pasos correspon- con solvente realizada a temperatura ambiente o con
dientes para el tratamiento de los flujos resultantes se etanol hidratado o metanol, las cantidades de alcohol
puede disear de tal forma que es factible reducir la soluble en aceites comestibles son ms bajas y se
acidez del aceite comestible a los lmites pretendidos, deben agregar cantidades adicionales de reactivos
con bajas prdidas de componentes nutracuticos y alcohlicos al flujo de refinado.
aceite neutro. Un aspecto adicional, que tambin se Como se sabe, la presencia de agua en el reactivo de
puede contemplar en la evaluacin de este proceso alcohol tiene un efecto inhibitorio en la reaccin de
alternativo de refinacin, es la posibilidad de conectar biodisel catalizada por base, un efecto proporcional

150 PALMAS Vol. 31 No. Especial, Tomo II, 2010

 Desarrollo de un nuevo proceso de refinacin para mantener los carotenos en el aceite de palma comestible - M2-17

al contenido de agua en el alcohol (Sivasamy et al.,

2009; Bikou, Louloudi, Papayannakos, 1998). La
produccin de biodisel etlico est inevitablemente
asociada a esta dificultad porque, inclusive, el etanol
anhidro contiene cierta cantidad de agua residual. La
legislacin brasilea exige que el contenido de agua
del etanol anhidro no sea mayor a 0,7 masa%. Sin
embargo, es importante anotar que an si se emplea
etanol hidratado como extractor para la desacidifica-
cin, la concentracin de agua en el flujo de refinado
es relativamente pequea porque su coeficiente de
particin tiene valores muy por debajo de 1,0.
Lo anterior significa que por cada solvente etanlico
seleccionado, incluyendo etanol anhidro, el conte-
nido de agua en el reactivo etanlico disuelto en el
refinado es significativamente ms bajo que en la
mezcla original utilizada como extractante. La Figura
12 muestra un esquema simplificado para conectar la
desacidificacin del aceite por extraccin con solvente
y la produccin de biodisel. La reaccin se efecta
nicamente en el flujo de refinado, aunque tambin se
puede realizar en el extracto que tiene mayor contenido Figura 12. Esquema de una planta para produccin de
de agua, pero tambin mayor exceso de reactivo de al- biodiesel a partir de aceites desacidificados
cohol que traslada el equilibrio hacia los productos de por extraccin con solvente.
reaccin. La reaccin en el extracto debe ser catalizada
por cido y realizada a ms altas temperaturas y con Conclusiones
mayor exceso de alcohol para que las bajas constantes Este documento resume una serie de trabajos de in-
de velocidad de reaccin de la catlisis cida puedan vestigacin realizados con el fin de realizar un proceso
ser, en cierta forma, compensadas. de desacidificacin para aceites comestibles basado
Por otro lado, la opcin de usar extraccin alcohlica en extraccin con solvente. Se abordan varias de las
con bajo contenido de agua aumenta la prdida de preguntas tcnicas involucradas en la evaluacin del
aceite neutro del extracto. Si bien la presencia de una proceso lo mismo que aspectos especficos de su
mayor cantidad de aceite neutro no causa dificultades desarrollo. Se confirma la factibilidad tcnica de la
adicionales para la produccin de biodisel deriva- desacidificacin del aceite por extraccin con sol-
do del extracto, este subproducto tambin puede vente y se exponen algunas de sus ventajas, como
ser usado para otros fines. En efecto, un extracto por ejemplo, menores prdidas de aceite neutro y
obtenido con etanol anhidro puede contener 6 a 8 compuestos nutracuticos. Especficamente, con el
masa% de aceite neutro y una parte significativa de aceite de palma, el proceso sugerido permite obte-
los compuestos nutracuticos que son relativamente ner un producto desacidificado rico en carotenos. La
solubles en etanol anhidro, como los tocoferoles (ver extraccin con solvente como un procedimiento de
Figuras 8 y 9). Igualmente, este extracto puede ser desacidificacin tambin tiene ventajas en el caso de
usado como una fuente de compuestos nutracuticos. la produccin de biodisel, porque facilita la transes-
Tales posibilidades sugieren que la desacidificacin terificacin del refinado. Por otro lado, se debe hacer
del aceite por extraccin con solvente es un proceso nfasis en que todava no se ha investigado la viabilidad
flexible con diferentes e interesantes alternativas de econmica del proceso con el nivel de cuidado y de
configuracin. detalle requeridos.

Vol. 31 No. Especial, Tomo II, 2010 PALMAS 151

 A. Meirelles

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