Tema 3: Lquidos y Slidos 1

Equilibrio y Cambio en Qumica Curso 1 QUMICA

Tema 3:
Lquidos y Slidos.

Fuerzas intermoleculares: La formacin de fases condensadas. Propiedades de los lquidos: Viscosidad y

tensin superficial. Estructura y propiedades del agua. Clasificacin y propiedades de los slidos.

3.1. Fuerzas intermoleculares: La formacin de fases condensadas.

Las fuerzas intermoleculares son las responsables de la existencia de las distintas fases o estados de
agregacin de la materia. Tambin son estas fuerzas las responsables del comportamiento no ideal de los
gases y de que los gases condensen formando lquidos. As, al disminuir la temperatura, disminuye la
energa cintica promedio de las molculas hasta no ser suficiente para liberarse de la atraccin entre
molculas vecinas. En ese momento, las molculas se agregan y forman pequeas gotas de lquido. Si
seguimos disminuyendo an ms la temperatura, las molculas de lquido perdern ms capacidad de
movimiento, la separacin entre ellas es ms pequea, sentirn ms la atraccin de sus vecinas y se
congelarn. De esta forma, debido a las fuerzas intermoleculares, tiene lugar la formacin de las fases
condensadas: la materia pasa de fase gaseosa a fase lquida, condensacin, y de fase lquida a la slida,
solidificacin. No obstante, a distancias muy cortas las molculas tambin se repelen entre s. Por esto, las
sustancias tienen una masa definida y un volumen mnimo distinto de cero.

Las fuerzas intermoleculares se suelen clasificar en tres categoras:

Interacciones electrostticas: ion-ion, ion-dipolo, dipolo-dipolo
Interacciones inducidas: Originadas entre una carga permanente, ion o dipolo, y el dipolo inducido
por dicha carga.
Interacciones de London o de dispersin: Originada por la induccin mutua de momentos dipolares
entre tomos o molculas que se aproximan.

Estos tres tipos de interacciones se conocen de forma colectiva como fuerzas de van der Waals, si bien
las interacciones donde intervienen iones suelen excluirse de esta denominacin. Las fuerzas de van der
Waals son siempre atractivas y su rango de alcance abarca desde unos 0.2 nm a 10 nm. De las anteriores
interacciones, las fuerzas de dispersin estn siempre presentes en todas las sustancias, como sucede con
la gravedad. As, siempre que dos cuerpos se aproximen, surgen entre ellos, al menos, una atraccin
debida a las fuerzas de dispersin. Adems, en molculas apolares como CCl4, antraceno o benceno, estas
fuerzas son las nicas fuerzas existentes entre molculas y son por lo tanto responsables, entre otros
fenmenos, de que estas sustancias sean lquidas o slidas.

En la tabla se recogen algunas caractersticas de las interacciones entre iones y molculas:

 2

Energa potencial
Tipo de interaccin Especies que interactan
de interaccin

q1q2
ion-ion Ep Iones
r
q
ion-dipolo Ep Iones con molculas polares
r2
12
dipolo-dipolo fijo Ep Molculas polares slidas
r3
12 22
dipolo-dipolo oscilante Ep Molculas polares lquidas y gaseosas
r6
q12 2
ion-dipolo inducido Ep 4 Iones con molculas apolares
r
12 2
dipolo-dipolo inducido Ep Molculas polares con molculas apolares
r6
1 2
Dispersin (London) Ep Todas las molculas
r6

Qu es un dipolo? Cada uno de los enlaces covalentes de una molcula viene

definido por un momento dipolar de enlace, el cual da idea de la polaridad de un
enlace, es decir, de asimetra de la carga elctrica en un enlace. Se representa
con un vector con sentido hacia el tomo ms electronegativo del enlace. Un
dipolo es una molcula covalente que tiene momento dipolar permanente ().
As, todas las molculas diatmicas homonucleares (dos tomos iguales, H2, O2,
Cl2) son apolares ( = 0), y todas las molculas diatmicas
heteronucleares (dos tomos diferentes, HF, HCl, etc.) son polares (
0). Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad de ambos
tomos, mayor ser .
La naturaleza polar o apolar de molculas con ms de dos tomos
viene determinada por la geometra de stas.

3.1.1. Fuerzas ion-dipolo

Son fuerzas atractivas que se originan entre un ion (anin o catin)
y una molcula polar (dipolo).
La energa de interaccin ion-dipolo es proporcional a la carga
del ion y al momento dipolar de la molcula polar y es inversamente
proporcional al cuadrado de la distancia de separacin entre ellos:
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q
Ep
r2
2
La dependencia 1/r significa que la interaccin entre el ion y el dipolo depende ms fuertemente de la
distancia que la interaccin entre dos iones, la cual es proporcional a 1/r, y por tanto acta a distancias
menores. Aun cuando la molcula y el ion estn muy cerca, la interaccin entre ellos es ms dbil (del orden
de 15 kJ/mol) que la atraccin entre iones (250 kJ/mol) ya que, por una parte, el momento dipolar de la
molcula representa una carga parcial y, por otra, aunque el ion es atrado por la carga parcial de un
extremo de la molcula, tambin es repelido por el otro extremo.
La intensidad de la interaccin ion-dipolo depende por tanto de:
- la carga y tamao del ion (aumenta con la carga y disminuye con el tamao)
- el tamao de la molcula y magnitud del momento dipolar

Las fuerzas ion-dipolo son las responsables del proceso de hidratacin, es decir, de que los iones de una
sal soluble se encuentren rodeados por molculas de agua (dipolos). El proceso anlogo para disolventes
distintos al agua se llama solvatacin. La hidratacin se debe al carcter polar de la molcula de agua: La
carga negativa parcial sobre el tomo de oxgeno es atrada hacia el catin y las cargas positivas parciales
sobre los tomos de hidrgeno repelidas por ste. Lo contrario ocurre para el anin.

La hidratacin y la facilidad para formar sales hidratadas (Na 2CO310H2O, CuSO45H2O) depende tanto
del tamao del ion como de su carga. Cuanto ms pequeo es un ion, ms pueden acercarse molculas
polares como el H2O y menor ser r (mayor ser 1/r), y por tanto mayor la energa de interaccin EP. Para
iones con radios similares, de acuerdo con la ecuacin superior, a mayor carga q, mayor la energa de
interaccin EP.
La interaccin ion-dipolo es por tanto la explicacin de por qu una sal se disuelve muy bien en
disolventes polares como agua, y mal en disolventes apolares como el tetracloruro de carbono (CCl4).

3.1.2. Fuerzas dipolo-dipolo

Son fuerzas de atraccin que se establecen entre molculas
polares (dipolos), es decir, molculas que tienen momento
dipolar permanente (). Son interacciones de origen
electrosttico, originndose una atraccin entre la carga
positiva del tomo de una de las molculas y la carga del
+ -
 4

tomo de la otra molcula.

Como cabe esperar, la presencia de estas fuerzas influye en los puntos de fusin y de ebullicin de las
sustancias.
Para tener una idea, la energa promedio intermolecular dipolo-dipolo es ~4 KJ/mol de interaccin. Como
comparacin, basta con decir que las energas promedio caractersticas de un enlace covalente son del
orden de ~400 kJ/mol.
Como puede verse en la tabla anterior, cuanto mayor sea el momento dipolar, mayor ser la energa de
interaccin. En slidos, las molculas y sus momentos dipolares ocupan posiciones fijas y la energa de
3
interaccin es funcin de 1/r . En lquidos, y tambin en las mezclas gaseosas, las molculas polares no
estn unidas de manera rgida sino que rotan rpidamente unas alrededor de otras, alinendose de tal
manera que, en promedio, las interacciones de atraccin sean mximas. En este caso, la dependencia de la
6
energa de interaccin con la distancia de separacin es de 1/r . Esta misma dependencia es la que se
observa cuando una molcula polar interacciona con otra apolar, induciendo en esta ltima un momento
dipolar, momento dipolar inducido, que se caracteriza por su polarizabilidad ().

3.1.3. Fuerzas ion-dipolo inducido y dipolo-dipolo inducido

Qu es un dipolo inducido? Es, un tomo o, una molcula apolar (no tiene momento dipolar permanente)
en el cual se produce una separacin de cargas
positivas y negativas (redistribucin electrnica)
cuando un ion o una molcula polar (dipolo
permanente) se aproxima a ella. Es decir, se ha
inducido un dipolo. Por tanto, las interacciones ion-
dipolo inducido o dipolo-dipolo inducido son fuerzas
atractivas que se originan entre una carga (ion o
dipolo) y una molcula apolar (dipolo inducido).
La probabilidad de inducir un momento dipolar en una molcula apolar o un tomo depende de:
- la carga del ion o fuerza del dipolo que induce
- el grado de polarizacin del tomo o molcula (polarizabilidad)
Y a su vez, la polarizabilidad () aumenta:
- con el nmero de electrones del tomo o molcula
- cuanto ms difusa sea la nube electrnica del tomo o molcula (mayor volumen ocupe)

Entonces, cmo es posible condensar gases que contienen tomos o molculas no polares (He o N 2)?
La respuesta es porque son polarizables, es decir, podramos inducir dipolos si a estas molculas gaseosas
apolares le aproximramos iones o dipolos. As se generaran ciertas interacciones intermoleculares que
permitiran pasar del estado gaseoso a un estado condensado, como el lquido. Sin embargo, condensar
gases como He o N2 de esta forma implicara introducir otras sustancias, es decir, estaramos contaminando
el gas que ya no sera una sustancia pura.
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3.1.4. Fuerzas de London

Siguiendo con el razonamiento anterior,
actualmente sabemos que es posible condensar
gases monoatmicos (gases nobles) o
moleculares apolares puros. Entonces, cmo se
forma el dipolo inducido en ausencia de iones o
dipolos permanentes?
Las nubes electrnicas de los tomos (He) o molculas (N 2) forman dipolos inducidos instantneos, ya
que al ser la nube electrnica mvil puede distorsionarse unas fracciones de segundo dando lugar a
pequeos dipolos, y stos a su vez pueden inducir otros dipolos en los tomos o molculas vecinas, etc.,
generndose entre ellas fuerzas de dispersin o fuerzas de London. Dicha energa de interaccin viene
dada por:
1 2
Ep
r6
donde 1 y 2 es la polarizabilidad de cada una de las molcula.

Las fuerzas de London se presentan en todas las sustancias, y a bajas temperaturas son lo bastante
fuertes como para mantener unidos a tomos o molculas, permitiendo la condensacin de gases como
los gases nobles, gases diatmicos como el oxgeno, el nitrgeno y el cloro, y hidrocarburos como el
metano (CH4).
Las fuerzas de London tienen efectos sobre los puntos de fusin y ebullicin de las sustancias, tal y
como se observa en la tabla siguiente, que muestra los puntos de ebullicin (a 1atm) de tres series de
sustancias: gases nobles, halgenos e hidrocarburos.

n e- Pat P (C) n e- Pm P (C) n e- Pm P (C)

eb eb eb

He 2 4 -269 F2 18 38 -188 CH4 10 16 -161

Ne 10 20 -246 Cl2 34 71 -34 C2H6 18 30 -88

Ar 18 40 -186 Br2 70 160 59 C3H8 26 44 -42

Kr 36 84 -152 I2 106 254 184 C4H10 34 58 0

Dado que una molcula grande con muchos electrones es ms polarizable que una pequea, las
molculas ms grandes tendrn interacciones de London ms fuertes que las pequeas y, por tanto,
aumentar su punto de ebullicin, como se observa al bajar en el perodo para las series de compuestos
anteriores.
 6

3.1.5. Puentes de hidrgeno

Es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo, donde participa un tomo de hidrgeno de un enlace polar
(N-H, O-H F-H) de una molcula y un tomo electronegativo de O, N F (con pares de electrones libres)
de otra molcula. A pesar de ser fundamentalmente fuerzas dipolo-dipolo, se estudian aparte debido a que
son interacciones intermoleculares muy fuertes y especficas entre ciertos tipos de molculas. As, la
energa promedio de los puentes de hidrgeno es
mayor de 40 KJ/mol por enlace de hidrgeno, mientras
que la de las fuerzas dipolo-dipolo es ~4 kJ/mol por
interaccin.
La presencia de enlaces de hidrgeno afecta tanto
a la estructura como a las propiedades de los
compuestos. As, como puede observarse en la figura,
al comparar varias series de haluros vemos que los
compuestos en los que existen puentes de hidrgeno
tienen puntos de ebullicin mucho mayores que donde
no existen este tipo de interacciones.
El enlace de hidrgeno tiene una enorme importancia en la naturaleza debido a su participacin en
multitud de procesos. Basta con resaltar que estas fuerzas intermoleculares son las responsables de
mantener unidas las dos cadenas del ADN.

3.2. Propiedades de los lquidos.

Los lquidos (y slidos) existen gracias a las fuerzas intermoleculares, y son estas fuerzas las que
determinan sus caractersticas estructurales y propiedades. En un lquido, las molculas estn muy
prximas unas a otras y chocan entre s. En la fase gaseosa, las molculas se mueven casi con completa
libertad. En la fase slida, las molculas estn atrapadas en unas posiciones fijas y slo pueden oscilar
entorno a ellas, por lo que en un slido cristalino hay un ordenamiento de largo alcance que se repite. En la
fase lquida la situacin es intermedia: existe un ordenamiento de corto alcance, pero no de largo alcance.

3.2.1. Viscosidad
Una de las propiedades ms caractersticas de los lquidos es su capacidad para fluir, su viscosidad. La
viscosidad () es una medida de la resistencia de los
2
lquidos a fluir. Cuanto ms viscoso es un lquido, ms Lquido Viscosidad (N s/m )
-4
Acetona (C3H6O) 3.16 x 10
lento es su flujo. Los lquidos con fuerzas intermoleculares -4
Benceno (C6H6) 6.25 x 10
fuertes son ms viscosos, como se observa en la tabla. -3
Sangre 4 x 10
-4
La viscosidad de un lquido suele disminuir con el Tetracloruro de carbono 9.69 x 10
(CCl4)
aumento de temperatura, en la forma: Etanol (C2H5OH) 1.20 x 10
-3
-4
A e B / RT ter dietlico (C2H5OC2H5) 2.33 x 10
Glicerol (C3H8O3) 1.49
-3
donde A y B son constantes propias de cada lquido, R es Mercurio (Hg) 1.55 x 10
-3
Agua (H2O) 1.01 x 10
la constante de los gases y T la temperatura absoluta.
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La viscosidad () se suele medir utilizando una sustancia

referencia de viscosidad conocida, mediante el empleo de un
viscosmetro de Ostwald, y aplicando la expresin:

muestra (d t )muestra

referencia (d t )referencia
donde d es la densidad y t es el tiempo que tarda en fluir una
determinada cantidad de lquido.

3.2.2. Tensin superficial

Ya sabemos que las gotas de los lquidos que caen son esfricas, aunque
ligeramente deformadas por la accin de la gravedad. La esfera es la figura
geomtrica que, para un volumen dado, posee menor superficie. Por algn motivo,
los lquidos tienden a reducir su superficie. La razn es que una molcula dentro
del lquido interacciona con todas las molculas que la rodean, siendo dichas
interacciones atractivas (fuerzas de cohesin). En la superficie, la molcula no se
encuentra rodeada por otras en todas las direcciones, y su situacin ser ms
inestable que en el interior. As, una forma de minimizar esta inestabilidad es hacer mnima su superficie
tomando forma esfrica.
Si bien este es el caso ms general, no siempre ocurre esto. As, si aadimos detergente al agua se
forma una espuma que aumenta espontneamente su superficie con el aire. Por tanto, est claro que la
cohesin no es la nica fuerza que acta determinando la superficie de los lquidos.
Otra evidencia de la existencia de diferentes fuerzas en los lquidos se pone de manifiesto cuando
introducimos un capilar de vidrio en un lquido, pudiendo ocurrir dos
cosas: que la altura del lquido en el capilar sea mayor o menor que la
del lquido en el recipiente. Cuando se eleva el nivel (caso del agua) es
porque existe una energa de atraccin entre las molculas del lquido y
las del vidrio: fuerzas de adhesin. En el caso del mercurio, el nivel del
lquido baja como consecuencia de la nula afinidad entre este lquido y agua mercurio

el vidrio, predominando por tanto las fuerzas de cohesin.

En todos los lquidos est presente tanto la cohesin como la adhesin, aunque no es posible medirlas
por separado. Lo que s es posible medir es la resultante de ambas a travs de un parmetro denominado
tensin superficial. Definimos por tanto tensin superficial () como el trabajo necesario para modificar la
superficie del lquido en una unidad de rea:

J Nm
Sistema SI : 2 2 N / m
W m m

A erg dinacm
Sistema cgs : 2 din / cm
cm cm2
En la tabla siguiente se recogen los valores de tensin superficial para algunos lquidos.
 8

Lquido Tensin Superficial

(mN/m)
Benceno 28.88
Tetracloruro de carbono 27.0
Etanol 22.8
Hexano 18.4
Mercurio 472
Metanol 22.6
Agua 72.75

Existen dos mtodos para medir la tensin superficial de un lquido, mediante elevacin capilar o
utilizando un estalagmmetro.
Elevacin capilar:

Fuerza gravitacional (F) = Fuerza debida a la tensin superficial (F)

F m g d V g d h r 2 g
W F h
F 2 r cos
A 2 r h
Igualando ambas expresiones, despejamos el valor de la tensin
superficial:
d hr g

2

Estalagmmetro:
La tensin superficial de los lquidos se puede medir con un estalagmmetro. Este
aparato es una pipeta graduada con un ensanchamiento en el centro. El
estalagmmetro se llena con un volumen conocido de lquido (V), y se deja que el
lquido vierta por la parte inferior, gota a gota, de forma que:

V ngotas Vgota

En la punta del aparato, la gota ir creciendo hasta que caiga por accin de la
gravedad. Si le ha dado tiempo a crecer es porque existe otra fuerza, tensin
superficial, que contrarresta la fuerza de la gravedad, por lo que podemos escribir:

Peso = tensin superficial

2 r
m g d Vgota g 2 r Vgota
dg
2 r
por tanto, V ngotas Vgota ngotas
dg
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Sin embargo, para emplear la ecuacin anterior es necesario conocer el radio del capilar, lo cual es en
muchas ocasiones bastante difcil. Por ello, se suele emplear un lquido de referencia cuya tensin
superficial sea conocida, siendo el ms comn el agua, que a 25C tiene = 72.75 mN/m y d = 1g/cm . As,
3

si usamos el mismo estalagmmetro para la referencia y el lquido problema, V y r sern los mismos para
los dos, de forma que podemos plantear la siguiente igualdad:
nH 2O 2 r H 2O n problema 2 r problema
V
d H 2O g d problema g
nH 2O H 2O n problema problema

d H 2O d problema

Calibrado el estalagmmetro con H2O, esto es, conocido nH 2O , basta conocer n problema y d problema

nH 2O d problema
problema H 2O
n problema d H 2O
En el caso de que tuviramos dos lquidos con densidades muy parecidas, por ejemplo, agua y una
disolucin acuosa, emplearamos la siguiente igualdad:

ndisol disol nH2O H 2O

Si disol H O ndisol nH O .
2 2
Esto significa que para V = cte, a medida que la tensin superficial

disminuye, aumenta el nmero de gotas y, por tanto, el volumen de una gota ser ms pequeo.

3.3. Estructura y propiedades del agua.

Desde un punto de vista biolgico, el agua tiene una enorme importancia ya que es una sustancia que
participa en todos los procesos vitales, y supone entre el 65 y el 95% del peso de la mayor parte de las
formas vivas. Adems, es la sustancia ms abundante en la biosfera, y podemos encontrarla en sus tres
estados. Desde un punto de vista fisicoqumico, la propiedad ms importante es que su naturaleza polar la
convierte en un magnfico disolvente.
Otra propiedad importante del agua es su elevado calor especfico: 4.18 J/gK, es decir, se requieren
4.18 J para elevar en un grado la temperatura de un gramo de agua, y esto se debe al enorme nmero de
enlaces de hidrgeno que hay en su estructura. Y qu consecuencia tiene esto? Pues que es capaz de
absorber una gran cantidad de calor mientras que la temperatura aumenta poco, y de la misma forma puede
desprender una gran cantidad de calor mientras que su temperatura disminuye poco. De esta manera, las
grandes masas acuosas (ocanos, lagos, etc.) moderan de forma tan eficaz el clima de las zonas que las
rodean.
Adems, una de sus propiedades ms llamativas es que en fase slida es menos
densa que en fase lquida, razn por la cual el hielo flota en la superficie del agua. Para
comprender por qu el agua es distinta, es necesario examinar su configuracin
3
electrnica y geometra molecular. El tomo de oxgeno tiene 4 orbitales hbridos sp :
Con dos de ellos forma dos enlaces con los dos tomos de hidrgeno, y los otros dos
 10

orbitales hbridos poseen pares de electrones libres con los que pueden formar dos puentes de hidrgeno
intermoleculares.
As, las molculas de agua se enlazan en una extensa red tridimensional
donde cada tomo de oxgeno forma un tetraedro con cuatro tomos de
hidrgeno, dos unidos por enlaces covalentes y dos por enlaces de
hidrgeno. Como el hielo posee una estructura tridimensional muy
ordenada, se impide que las molculas se acerquen demasiado entre ellas.
En el punto de fusin, algunas molculas tienen suficiente energa para
romper los enlaces de hidrgeno y quedan atrapadas en la estructura
tridimensional. Como resultado, al
haber ms molculas por unidad
de volumen en el agua lquida
que en el hielo, la densidad de
Densidad (d/ml)

aqulla es mayor. Al mismo tiempo, el agua se expande al ser

calentada, lo que hace que su densidad disminuya. Estos dos
procesos actan en sentido opuesto y explican porqu la
densidad del agua aumenta entre 0 y 4C, donde predomina el
atrapamiento de molculas, para disminuir a partir de esa
temperatura, en la que predomina la expansin trmica.
Temperatura (C)

3.4. Clasificacin y propiedades de los slidos.

Slido y lquido son los estados de la materia llamados condensados y se caracterizan por la proximidad
entre sus tomos o molculas, siendo la distancia entre stos muy prxima a la distancia de equilibrio o
distancia del mnimo de la curva de energa potencial. La energa que mantiene unidos a los tomos o
molculas para formar un slido se denomina energa de cohesin, se define como la energa necesaria
para separar dos tomos del slido y se puede determinar de forma experimental por medidas
calorimtricas. Esta energa ser la resultante del equilibrio entre de fuerzas repulsivas y atractivas, a las
que contribuirn fuerzas de dispersin, dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido, etc.
Los slidos pueden clasificarse en dos tipos: slidos cristalinos en los cuales tomos y molculas forman
estructuras espaciales repetitivas, y slidos amorfos (vidrios y muchos polmeros) que no exhiben una
regularidad completa en la disposicin de sus tomos, lo cual no significa que estn empaquetados de
forma catica.
Un slido suele adquirir una forma muy
ordenada o cristalina porque as minimiza la
energa libre del sistema de partculas. Las
estructuras y propiedades de los cristales como
puntos de fusin, densidad y dureza, estn
determinadas por el tipo de fuerzas que
mantienen unidas a las partculas. La unidad
 Tema 3: Lquidos y Slidos 11

estructural ms pequea que se repite en un slido cristalino se denomina celda unitaria, pudindose
encontrar en la naturaleza cristales que responden a 7 tipos de celdas unitarias diferentes. Como muestra la
figura anterior, una red tridimensional se construye por repeticin de la celda unitaria. Cada esfera
representa un tomo, molcula o ion, y se denomina punto reticular.

Atendiendo al tipo de enlace, se pueden distinguir los siguientes tipos de slidos cristalinos o cristales:
Cristales inicos: Su estructura se compone de iones que se mantienen unidos unos con otros
mediante fuerzas electrostticas (atraccin de cargas opuestas entre iones). Los cationes y aniones suelen
tener tamaos distintos, por lo que el conocimiento del radio de los iones ayuda a comprender la estructura
y estabilidad de estos cristales. Si quisiramos realizar de una forma correcta el clculo de la energa de
enlace en un cristal inico, adems de tener en cuenta la interaccin entre un par de iones adyacentes,
habra que considerar los efectos atractivos y repulsivos de los iones ms distantes. Para ello, se multiplica
el trmino de interaccin por un factor de correccin geomtrica llamado constante de Madelung, que
depende de los detalles de la estructura de cada cristal en concreto. Como ejemplo, citar que para la red
cristalina de NaCl (cbica centrada en las caras), dicha constante toma el valor de 1.75.

ClN
a

CRISTALES
INICOS
CsCl, ZnS, CaF
La mayora de los cristales inicos tienen puntos de fusin elevados, lo cual refleja la gran fuerza de
cohesin entre los iones. No conducen la electricidad debido a que sus iones estn en posiciones fijas,
aunque cuando se funden o disuelven en agua son muy buenos conductores ya que los iones se mueven
en el lquido con facilidad.
 12

Cristales covalentes o slidos en red: Son redes cuya estructura se compone de tomos unidos
mediante fuertes enlaces covalentes (interacciones intramoleculares). Los clculos de energa y fuerzas de
enlace covalente son necesario realizarlos desde la Mecnica Cuntica. Son cristales duros y con puntos de
fusin elevados. Como ejemplos, citar el cuarzo (SiO2), diamante (C) y grafito (C).
El diamante y el grafito son dos altropos del carbono. Las diferencias entre ellos son consecuencia de
su estructura: en el diamante cada tomo de carbono est enlazado a otros cuatro formando un tetraedro
3
mediante hibridacin sp , mientras que en el grafito los tomos de carbono se distribuyen en forma de
2
anillos de seis miembros. En el grafito, los tomos de C tienen hibridacin sp , cada tomo se enlaza a otros
tres por enlaces covalentes, y el orbital 2p remanente se utiliza para formar enlaces deslocalizados que
permite el movimiento de los electrones y confiere al grafito la propiedad de ser un buen conductor de la
electricidad en la direccin de los planos de los tomos, y que se deslicen fcilmente entre s. Por ello es
untoso al tacto y se emplea como lubricante o en lpices.

3 2
diamante (C sp ) grafito (C sp )

Cristales moleculares: Su estructura se compone de molculas (o tomos) que se mantienen unidas

mediante fuerzas intermoleculares dbiles de van der Waals, del tipo dipolo-dipolo y fuerzas de London.
Las molculas conservan las propiedades de las molculas gaseosas.
Ejemplos de cristales donde nicamente existen fuerzas de London son los
cristales de Ne, Ar, metano (figura) o naftaleno. Estos materiales solidifican,
como se ha explicado con anterioridad, gracias a la existencia de dipolos
instantneos que se forman debido a que siempre hay un cierto movimiento
relativo entre los electrones que rodean un tomo o molcula y el ncleo
central positivamente cargado, es decir, a la deformacin de la nube
electrnica.
Entre los cristales moleculares tambin hay que citar aquellos en los que existen enlaces de hidrgeno,
como por ejemplo el hielo. Tambin cabe destacar el dixido de azufre (SO2), cristal molecular en el que las
fuerzas de atraccin predominantes son de tipo dipolo-dipolo; o los cristales de I2, P4 S8. Estos ltimos se
caracterizan por ser blandos y quebradizos y tener puntos de fusin muy bajos, como corresponde a las
dbiles fuerzas de atraccin que los mantienen unidos.
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Cristales metlicos: Su estructura se compone de tomos

metlicos que se mantienen unidos unos con otros mediante la formacin
de enlaces metlicos (interacciones intramoleculares). En el enlace
metlico, los electrones de los tomos estn deslocalizados y se mueven
libremente por toda la estructura slida (de ah su alta conductividad
elctrica y trmica). Los tomos metlicos en un cristal se pueden
imaginar como una distribucin de iones positivos inmersos en un mar de electrones de valencia
deslocalizados. El enlace en los metales es explicable en base a la teora de bandas: La interaccin entre
los tomos del metal origina la ruptura de la degeneracin de los niveles atmicos, formndose bandas de
energa compuestas por gran cantidad de niveles energticos muy prximos entre s. Las bandas interiores
estarn completamente ocupadas por los electrones (banda de valencia), no ocurriendo lo mismo con la
banda ms externa (banda de conduccin). Como la banda de valencia y banda de conduccin estn muy
prximas entre s, e incluso solapan en muchos metales, resulta fcil para un electrn migrar de un tomo a
otro dentro de la denominada banda de conduccin. As, los electrones pueden moverse libremente por
toda la red metlica. La movilidad de los electrones deslocalizados hace que los metales sean buenos
conductores del calor y la electricidad.
En un aislante, existe una diferencia de energa considerable
entre la banda de valencia y la banda de conduccin, por lo que
los electrones no pueden pasar de una a otra (no conducen la
electricidad). En los semiconductores, a pesar de que tambin
existe un hueco de energa (band gap) entre ambas bandas, un
pequeo aumento de temperatura consigue excitar a los
electrones y alcanzar la banda de conduccin.

En la tabla siguiente se resumen las propiedades de los cuatro tipos de slidos cristalinos:

Tipo de cristal Fuerza(s) que Propiedades generales Ejemplos

mantienen a las
unidades juntas
Inico Atraccin electrosttica Duro, quebradizo, punto de fusin NaCl, LiF, MgO, CaCO3
alto, mal conductor de calor y
electricidad
En red Enlace covalente Duro, punto de fusin alto, mal C (diamante), SiO2
conductor de calor y electricidad (cuarzo)
Molecular* Fuerzas de dispersin, Suave, punto de fusin bajo, mal Ar, CO2, I2, H2O,
dipolo-dipolo, enlaces conductor de calor y electricidad C12H22O11 (sacarosa)
de hidrgeno
Metlico Enlace metlico Blando a duro, punto de fusin Mg, Cu, Zn, Ag, Au
bajo a alto, buen conductor de
calor y electricidad

Por ltimo hay que comentar la gran importancia que tienen los defectos cristalinos en estos slidos: Un
cristal almacena energa creando imperfecciones en su interior. Cuando sobre un tomo recae una gran
cantidad de energa, es lanzado fuera de la red cristalina crendose un hueco vacante y un tomo
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intersticial. La creacin de imperfecciones es fundamental para mantener la estructura del cristal, y adems
muchas de las propiedades del slido estn gobernadas por la presencia de estos defectos (resistencia
elctrica y resistencia mecnica). Entre los muchos tipos de imperfecciones existentes podemos citar la
propia superficie del slido, las dislocaciones, la creacin de huecos, etc.

Slidos amorfos
Si un slido se forma rpidamente (por ejemplo, disminuyendo bruscamente la temperatura), sus tomos o
molculas no tienen tiempo de alinearse por s mismos y pueden quedar fijos en posiciones distintas a la de
un cristal ordenado, formando un slido amorfo. Los slidos amorfos carecen de una distribucin
tridimensional regular de tomos y son, por lo general, menos estables que en forma cristalina.
Cuando el SiO2 solidifica de forma ordenada se forma el
cuarzo (izquierda); sin embargo la solidificacin desordenada
da lugar al vidrio o SiO2 amorfo (derecha), uno de los
materiales ms valiosos y verstiles de la civilizacin. El
vidrio se obtiene a partir de una mezcla fundida de dixido de
silicio, su principal componente, y de otros compuestos como
xidos de sodio, boro y metales de transicin que les
confieren color y otras propiedades.

En la tabla siguiente se muestran la composicin, propiedades y usos de tres tipos de vidrio:

Nombre Composicin Propiedades y usos

Vidrio de cuarzo puro 100% SiO2 Expansin trmica baja.
Transparente en un amplio margen de longitudes de onda.
Se emplea en investigacin ptica.
Vidrio Pyrex 60-80% SiO2 Expansin trmica baja.
10-25% B2O3 Transparente a la luz visible e infrarroja, pero no a la UV.
algo de Al2O3 Se emplea en el laboratorio y utensilios de cocina.
Vidrio de cal sodada 75% SiO2 Muy sensible a sustancias qumicas y choques trmicos.
15% Na2O Transmite la luz visible, pero no la UV.
10% CaO Se emplea en ventanas y botellas.