21/02/2017

Definicin de Operacin Unitaria

Definicin ms aceptada:
Operaciones Unitarias Es una parte integrante de un proceso qumico.
Capitulo 1

1 2

Cmo se dividen las Operaciones

Cuntas Operaciones Unitarias existen?
Unitarias?

Entre 25 y 30 Operaciones. Se dividen en dos grandes grupos:

Su nmero brinda una idea de la variedad de Operaciones Unitarias Fsicas.

procesos qumicos existentes.
Operaciones Unitarias Qumicas.

3 4

Cmo se logra esto?

Operacin Unitaria para que sirven?
Sirven para modificar las condiciones de una
determinada cantidad de materia, en forma mas
til a nuestros fines.
5 6
Existen 3 (tres) vas para lograrlo:
a) Modificando su masa o su composicin (ej:
mezcla, separacin de fases).
b) Modificando el nivel o la calidad (clase, tipo) de
energa que posee (ej: enfriamiento, vaporizacin,
etc.).
c) Modificando sus condiciones de movimiento (ej:
cambios en la direccin, aumento o disminucin de
la velocidad).

1

Cmo se clasifican las Operaciones
Unitarias?
En base a las 3 (tres) modificaciones:
Las Operaciones Unitarias se clasifican en
funcin de la propiedad (materia, energa,
cantidad de movimiento) que se transfiere en la
Operacin o de la propiedad que sea mas
relevante.
7 transferencias mas relevantes.
Clasificacin de las Operaciones Unitarias
En base a las transferencias ms relevantes, las
Operaciones Unitarias se clasifican en:
Operaciones de Transferencia de Materia.
Operaciones de Transferencia de Energa.
Operaciones de Transferencia SIMULTANEA de
Materia y Energa.
Operaciones de Transferencia de Cantidad de
Movimiento.
9 10
Operaciones de Transferencia de Masa:
Absorcin Desorcin.
Destilacin.
Lixiviacin (Extraccin Slido Lquido).
Extraccin Liquido Liquido
Adsorcin (intercambio inico)
11
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la propiedad ms relevante
En toda Operacin Unitaria se transfieren
SIMULTANEAMENTE: masa, energa y cantidad de
movimiento.
Sin embargo, las Operaciones Unitarias no son
controladas NECESARIAMENTE por las 3 (tres)
transferencias.
Son controladas por UNA o, a lo sumo, DOS
transferencias.
Por ello, puede establecerse cul o cules son las
8
Qu Operaciones se estudian en
Operaciones II?
Operaciones de Transferencia de Materia.
Operaciones de Transferencia SIMULTANEA de
Materia y Energa.
Importante: Ambos tipos de Operaciones se
estudiarn en ESTADO ESTACIONARIO
Operaciones de Transferencia de Calor:
Aislamiento Trmico
Calentamiento (o refrigeracin de
fluidos sin cambio de fase)
Evaporacin, Condensacin
(Sublimacin, salificacin)
12
2
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Controladas por el Transporte de Cantidad de Movimiento

Operaciones de Transferencia Circulacin interna de Fluidos
SIMULTANEA de Materia y Calor Conducciones
Dispositivos que suministran energa mecnica
Vlvulas
Humidificacin - Des humidificacin. Medidores de caudal
Circulacion de fluidos a travs de un lecho de solidos
Secado. Fluidizacion (suspensin de partculas slidas) y transporte mecnico
Cristalizacin Filtracion
Movimiento de Solidos en el seno de fluidos
Liofilizacin Sedimentacion
Acondicionamiento de gases. Enfriamiento de Clasificacion hidrulica
lquidos Flotacion
Centrifugacion
13 Agitacion y Mezcla 14

Operaciones Complementarias
Trituracin y Molienda
Tamizado
Mezclado de solidos y pastas
(almacenaje de solidos lquidos y gases )

15 16

Qu significa: No puede experimentar ningn

Qu produce una Transferencia de Propiedades?
cambio espontneamente?
Lo que es comn en todas las Operaciones Unitarias: LA FUERZA
IMPULSORA. Quiere decir que el Sistema se halla en ESTADO DE
Caso particular: Qu ocurre cuando la FUERZA IMPULSORA es nula?. EQUILIBRIO.
Respuesta:
El sistema se encuentra en una condicin tal que no puede Por lo tanto:
experimentar ningn cambio en forma espontnea. Es posible establecer ciertas condiciones operativas,
bajo las cuales todo sistema se encuentra en estado
de equilibrio.

17 18

3

Qu tipos de Equilibrio estudiaremos?
Bsicamente, 4 (cuatro) tipos de Equilibrio:
Equilibrio Gas Lquido.
Equilibrio Lquido Vapor.
Equilibrio Slido Lquido.
Tambin existe, el Equilibrio Lquido Lquido.
19
PRINCIPIO N1
Para condiciones operativas fijas (generalmente
P y T), existe una serie de relaciones en el
equilibrio.
Las mismas pueden presentarse grficamente,
bajo la forma de CURVA DE EQUILIBRIO (tambin
llamada: Curva de Distribucin de Equilibrio).
21
PRINCIPIO N3
Cuando un sistema NO est en equilibrio, la
difusin de los componentes sucede de tal
forma que el sistema alcanza la condicin de
equilibrio.
Si hay tiempo suficiente, prevalecern por ltimo
las concentraciones en el equilibrio.
23
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Qu tienen en comn estos tipos de
Equilibrio?
Los sistemas que estudiaremos estn
conformados solamente por DOS fases.
Estos sistemas tienen en comn 3 (tres)
principios:
20
PRINCIPIO N2
Para un sistema en equilibrio, NO hay difusin
NETA de los componentes entre las fases.
22
Introduccin transferencia de Masa
Desplazamiento de uno o varios de los componentes de una
mezcla fluida respecto a la masa global de la misma por accin
de una fuerza impulsora.
Generalmente, la fuerza impulsora es una diferencia
(gradiente) de concentraciones del componente que se
desplaza.
Es importante conocer el tamao y el coste del equipo en el
que se desarrolla una operacin que implique transferencia de
materia entre fases
24
4

Introduccin transferencia de Masa
El coste de los equipos de separacin basados en
la transferencia de materia supera en algunos
casos las tres cuartas partes del coste total de las
instalaciones
Los procesos de transferencia de masa son
importantes ya que la mayora de los procesos
qumicos requieren de la purificacin inicial de
las materias primas o de la separacin final
de productos y subproductos
25
El gradiente de concentracin es el cociente entre la diferencia de
concentracin C1 C2 y el espesor de la membrana, que se toma
como x1-x2 a partir de una cota o referencia
27
La transferencia de masa ocurre en toda
reaccin qumica, ya sea dentro de un reactor
industrial, un fermentador o un reactor de
laboratorio.
La transferencia entre dos fases es
especialmente importante para los ingenieros
qumicos por que es la que se da en la mayora
de los procesos de separacin, tales como la
humidificacin, secado, absorcin, destilacin,
extraccin lquido lquido, entre otros.
29
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Un sistema con dos o ms constituyentes (mezclas)
cuyas concentraciones varan de un punto a otro
presentan una tendencia natural a transferir materia
haciendo mnimas las diferencias de concentracin
dentro del sistema. Este fenmeno se llama
transferencia de masa o materia.
C 2 > C1
Difusin
=
26
Cuando = 0 quiere decir que llegamos al
equilibrio.
Para que haya TM tiene que haber (de una
concentracin mayor a una menor.
La TM es a nivel molecular
El sistema trata de alcanzar el equilibrio
mediante un movimiento de difusin
relativamente lento de los componentes, los
cuales se transfieren parcialmente entre las fases
en el proceso.
28
Las operaciones de transferencia de masa se
caracterizan por transferir una sustancia a travs
de otras a escala molecular.
Por ejemplo, cuando el agua, por evaporacin, a
una corriente de aire que fluye sobre la
superficie del agua, las molculas de vapor de
agua se difunden, a travs de las molculas de
aire en la superficie, dentro de la masa de la
corriente de aire, la cual las arrastra consigo.
30
5
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Equilibrio entre fases Equilibrio y transferencia

Condicin de equilibrio (no existe Condiciones necesarias para que se produzca transferencia de materia
transferencia de materia) Condicin termodinmica
Sistemas monofsicos: Concentracin PA =PAO x A
kA
PA y A
= Coeficiente de reparto

homognea de cada uno de los PA =PT y A PT x A

componentes. Condicin necesaria para la separacin:

Sistemas multifsicos: Concentracin

y A yB y C
... k A kB k C ...
x A xB x C
homognea de cada uno de los y /x k
AB = A A = A Selectividad relativa
componentes en el interior de cada yB /xB kB Volatilidad relativa (destilacin)
Selectividad (extraccin S-L y L-L)
fase. Condicin mecnica
Entre las fases cada componente se Inicialmente las fases deben mezclarse fcil e ntimamente
reparte segn una proporcin que slo Con posterioridad las fases deben separarse rpida y eficazmente una vez
depende de P y T. (Ejemplo: equilibrio finalizado el transporte
L-V)
31 32

MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE DIFUSIN Es un movimiento debido a la

Cuando escucho difusin diferencia de concentraciones
MATERIA siempre pienso en TM sinnimo (o debido a la gradiente de
de TM concentracin
Difusin: transporte molecular de materia Desplazamiento de un componente a
(rgimen laminar) travs de una mezcla debido a un A puro B puro
CA=CAo CB=CBO
Conveccin: transporte macroscpico de gradiente de concentraciones.
materia (r. turbulento) Transporte siempre desde las zonas CA
A

de mayor concentracin a las de

CB B
menor

Si se mantiene el gradiente, se CA=CAo/2

CB=CBo/2
consigue la separacin del
33 componente 34

Propiedades de TM: Difusividad

Formula para el Flujo de Molculas: Ley de Fick
La resistencia de la TM se la conoce como el
coeficiente de TM o difusividad.
Flujo: Unidad de Gradiente de concentracin
Este coeficiente de TM mide el grado de molculas sobre rea y =

unidad de Tiempo
desviacin del equilibrio Nmero de molculas s
Coeficiente de obre el volumen
Difusividad
El signo negativo indica que el flujo se produce en la direccin opuesta al gradiente, esto es
en el sentido que disminuye la concentracin

Cules son las unidades del coeficiente de difusin? rea sobre tiempo
35 36

6
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Fraccin de masa (x)

Base Msica
En una base msica, la concentracin se expresa en trminos de La concentracin de masa tambin puede expresarse
densidad (o concentracin de masa) la cual es la masa por unidad de en forma adimensional en trminos de la fraccin de
volumen. masa
Si se considera un volumen pequeo V en un lugar dentro de la
mezcla, las densidades de una especie y de la mezcla en ese lugar =

quedan dadas por /
Densidad parcial: =
=

/

Densidad total de la mezcla: = =


= Y la suma de las fracciones:

= = 1
37 38

Base Molar Fraccin Molar en y

En una base molar, la concentracin se expresa en trminos de =
concentracin molar (o densidad molar), la cual es la cantidad de materia,
/
en kmol, por unidad de volumen.
=
=

( ) /

Si se considera un volumen pequeo V en un lugar dentro de la mezcla, las =
concentraciones molares parcial y de la mezcla:
Concentracin molar parcial : =
Y la suma de las fracciones:

Concentracin molar total de la mezcla: =
= 1

=
Por lo tanto, la concentracin molar de una mezcla en un lugar es
= igual a la suma de las concentraciones molares de sus
constituyentes en ese lugar 39 40

Relacin
=

= = =

Sabemos que:
Las fracciones de masa y molar parcial de una
mezcla estn relacionadas entre s por
=



= =

=

=




=
=



= = =
1
= 1

41 42

7
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Mezclas de gases ideales

Utilizaremos la ley de Dalton de las presiones aditivas o presiones parciales. Procesos de Transferencia de masa y Calor
=
Tambin se aplica la relacin de los gases ideales 70C 10C

donde R es la constante universal de los gases, tanto para la parcial como para Fuerza
T.C.
la mezcla, la fraccin de presin de la parcial puede expresarse como: Impulsora Q
CO2
=
70% 10%
Si Fuerza
/
T.M.
= = = Impulsora M
/
Por lo tanto, la fraccin de presin parcial de una mezcla de gases ideales es
equivalente a la fraccin molar parcial y puede usarse en lugar de ella en el Si no existiese o estaramos en equilibrio
anlisis de la transferencia de masa.
43 44

Ley de Fourier

=
Transferencia de Calor
Conduccin Donde:
El calor se transfiere por conduccin, conveccin y radiacin. k es la conductividad trmica del medio
Sin embargo, la masa se transfiere slo por conduccin (llamada A es el rea normal a la direccin de
difusin) y conveccin, y no existe algo llamado radiacin de masa transferencia del calor.
De modo semejante, la razn de difusin de
masa, m dif, de una parcial en un medio en
reposo, en la direccin x, es proporcional al
gradiente de concentracin dC/dx en esa
direccin y se expresa mediante la ley de Fick
de la difusin Gradiante de concentracin
con respecto a una direccin
= (Ley de Fick)

45 Directo con la temperatura e inverso con la presin (depende de la T y P) 46

De modo semejante, la razn de

la conveccin de masa puede
Conveccin expresarse como:
La razn de la conveccin de calor para el flujo
externo se expres en forma conveniente por la ley de =
Newton del enfriamiento como Donde:
= hmasa es el coeficiente de
Donde: transferencia de masa,
hconv es el coeficiente de transferencia de calor, A es el rea superficial
A es el rea superficial es una diferencia
es la diferencia de temperatura de uno a otro apropiada de concentracin de
lado de la capa lmite trmica uno a otro lado de la capa lmite
47
de concentracin 48

8
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Ley de Fick de la difusin: Ejercicio 1

la razn de difusin de la masa de un parcial A qumica en un medio
estancado y en una direccin especificada es proporcional al
Una tubera contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y
gradiente local de concentracin en esa direccin. 1 atm de presin total, constante en toda la extensin del
Esta relacin lineal entre la razn de difusin y el gradiente de tubo.
concentracin, propuesta por Fick en 1855, se conoce como ley de En uno de los extremos de ste punto 1, la presin parcial PA1
Fick de la difusin y puede expresarse
del He es 0.60 atm y en el otro extremo, a 20 cm (0.2m), PA2 =
Como:
0.20 atm. Calcule en unidades SI y cgs el flujo especfico de He
=
en estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He-

N2 es 0.687 cm2/s. Use unidades SI y cgs. 3
=
= 82.057

3 3
= 8314,3 = 82.057103

49
1 = 1,0132510505

Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,

Ejemplo 2

= En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amoniaco

Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene, gaseoso (A) en N2 gaseoso(B) a 1 .0132 x 105 Pa de presin y
C = + 298 K. En el punto 1, PA1= 1.013 x 104 Pa, y en el punto 2, PA2
Diferenciando ambos lados, = 0.507 x 104 Pa.
Igualando la ecuacin,
La difusividad DAB es 0.230 x 1O-4 m2/s.
JA = - JB
a) Calcule el flujo especfico JA en estado estacionario.
= ()
b) Repita para JB.
Sustituyendo
= ()

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad DAB
para la difusin de A en B es igual a DBA para la difusin de B en A. 51 52

Coeficiente de la Difusin Binaria

Coeficiente de la Difusin Binaria
Gases Diluidos
Solidos y Lquidos
Independiente de la composicin, si depende
directamente con la temperatura, y tambin depende Dependen de la composicin, depende
inversamente de la presin directamente con la temperatura
3/2

1 2 1 3/2
=
2 1 2

53 54

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DIFUSION MOLECULAR EN GASES

Contradifusin Equimolar en Gases Coeficiente de la Difusin Binaria
En la figura se muestra un diagrama para dos gases, A y
B, a presin total constante P, en dos cmaras grandes, Difusin del vapor de Agua en el aire
conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la
difusin molecular en estado estacionario. 2,072 2
La presin parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1. 1,871010

Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las
de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es 280 < > 450
constante en todo el sistema, los moles netos de A que
se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los
moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda.

JA = - JB 55 56

Condiciones Frontera
Ejemplo A diferencia de la temperatura, las
concentraciones de las partes en los
dos lados de una interfase lquido-gas
El coeficiente de difusin de hidrogeno en el (o slido-gas o slido-lquido) no
Suelen ser las mismas.
acero se expresa como funcin de la
Flujo Molar
temperatura segn la siguiente expresin:
4630 0 =
= 1,65106 =0

Determine el coeficiente de difusin a 200 K

Flujo de masa
Determine el coeficiente de difusin a 500 K 0 = 0

=0
57 58

Ejercicio Interfase Solido Liquido

Determine la fraccin molar del vapor de agua en la superficie de
Solubilidad
un lago cuya temperatura es de 15C y comprela con la fraccin
molar de agua en el propio lago. Tome la presin atmosfrica en el representa la cantidad mxima de slido que puede
nivel del lago como 92 kPa disolverse en un lquido a una temperatura
especificada
Por ejemplo, la solubilidad de la sal (NaCl) en agua a
310 K es 36.5 kg por 100 kg de agua. Por lo tanto, la
= 1,705
fraccin de masa de la sal en la salmuera, en la
interfase, es simplemente
36,5
= = =
36,5+100
0,267 = 26,7%
59 60

10
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Soluciones Diluidas (aire-agua)

Ley de Henry
En muchos procesos, interviene la absorcin de un gas en un lquido.
La mayor parte de los gases son dbilmente solubles en los lquidos
(como el aire en el agua); para esas soluciones diluidas, se observa
que las fracciones molares de una parte en las fases gaseosa y
lquida, en la interfase, son proporcionales entre s. Es
decir, , o bien, , .
En fusin de la temperatura

, =

H es la constante de Henry, la cual es el producto de la presin total
de la mezcla gaseosa y la constante de proporcionalidad. Estn
tabuladas 61 62

Ejemplo Gas Soluble en el Liquido

Determine la fraccin molar del aire disuelto en el agua, en la Esta en funcin a las presiones parciales, y a la
superficie de un lago cuya temperatura es de 17C . Tome la presin
atmosfrica en el nivel del lago como 92 kPa.
temperatura. Se usa la ley de Raoult

= 1,96 = =

63 64

Interfase Solido - Gas

Es posible que los gases se disuelvan en slidos, pero, en esos casos, el Interfase Solido - Gas
proceso de difusin puede ser muy complicado.
La disolucin de un gas puede ser independiente de la estructura del slido o
depender intensamente de la porosidad de ste. =
3
Algunos procesos de disolucin (como la del hidrgeno en titanio, semejante a
la del CO2 en agua) son reversibles y, por consiguiente, mantener el contenido S= Permeabilidad
de gas en el slido requiere el contacto constante de este ltimo con un =
depsito de ese gas.
Algunos otros procesos de disolucin son irreversibles. Por ejemplo, si se
disuelve oxgeno gaseoso en titanio se forma TiO2 sobre la superficie, y el
proceso no se invierte.

65 66

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Ejemplo
Considere una placa de nquel que est en contacto
con gas hidrgeno a 358 K y 300 kPa. Determine la
densidad molar y msica del hidrgeno en el nquel,
en la interfase
Ejercicio
Se rocia agua hacia el aire a 80F y 14,3 PSI absolutos
y las gotitas de agua que caen se recogen en un
recipiente en el piso. Determine la fraccin de masas y
molar del aire disuelto en el agua.

67 68

12