UNIDAD 3

INGENIERA DEL GAS NATURAL

Modelos de Ecuacin de Estado
LEY DEL GAS IDEAL
Una Ecuacin de Estado es una expresin analtica que
relaciona las propiedades Presin, Volumen y
Temperatura

Los hidrocarburos se comportan como gases ideales a

presiones cercanas a la atmosfrica segn la ecuacin:

Las condiciones de reservorio y de operaciones requieren

de una ecuacin de estado mas general
ECUACIN DE VAN DER WAALS
Los fluidos en general no cumplen las condicionales para
describir su comportamiento PVT con la ley del gas ideal

Esta ecuacin es uno de las primeras relaciones

adecuadas para el comportamiento real de un gas

+ = =
2 2

Los parmetros a y b son coeficientes que corresponden

a constantes para cada sustancia pura
ECUACIN DE VAN DER WAALS
La constante b es una correccin al volumen molar
considerando que las molculas ocupan espacio incluso
al cero absoluto

Esta constante determina el comportamiento del estado

liquido

Se denomina como covolumen y representa el

componente repulsiva de la presin a una escala
molecular
ECUACIN DE VAN DER WAALS
La constante a representa el componente atractivo de la
presin en un nivel molecular

2
El termino pretende incluir el efecto de las
fuerzas de atraccin intermolecular
La presin ejercida por una gas es menor comparado con un gas
ideal

Convencionalmente se entiende:

El termino representa una aproximacin a la ley de gas ideal

2
el termino impone el comportamiento real de un gas
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
La ecuacin de Van der Waals puede generalizarse al
modelo:

= = 2

Esta generalizacin permite desarrollar ecuaciones de

estado mas adecuadas para un gas real

La ecuacin de Var der Waals se puede expresar de la

forma:
3 2
+ + + = 0

ECUACIN DE ESTADO CBICAS
Las ecuaciones del tipo Van der
Waals se denominan ecuaciones
de estado cbicas
Pc

Estas ecuaciones cubicas

Presin
generan una familia de curvas
isotrmicas

Se reemplaza la porcin de las

isotermas dentro de la envolvente
Vc
por una lnea recta
Volumen Molar
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SUSTANCIA PURA
Las isotermas menores a la
temperatura critica:
Exhiben un mximo, un mnimo
y una inflexin
Estos valores especiales se dan

Presin
dentro de la envolvente

Las isotermas mayores a la

temperatura critica no
presentan estos extremos

Volumen Molar
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SUSTANCIA PURA
El punto critico es el mximo de la
evolvente

Para una sustancia pura el punto

critico:
Es el mximo de la evolvente

Presin
Es punto de inflexin de la isoterma
T=Tc

=0


2
2 =0

Volumen Molar
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SUSTANCIA PURA
El punto critico caracteriza la
naturaleza de una sustancia

2
Aplicando =0 y 2 =0

a la ecuacin de Van der Waals:

Presin
27 2 2
=
64

1
=
8

Volumen Molar
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SOAVE-REDLICH-KWONG (SRK)
La ecuacin SRK asume que el factor Z en el punto
critico es un tercio: = 1 3

La ecuacin SRK es una modificacin a la ecuacin de

Van der Waals :

+ = =
+ +

El coeficiente aT depende tanto de las propiedades

crticas(ac) como la temperatura ()
2 2
= = 0.42748

ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SOAVE-REDLICH-KWONG (SRK)
La correccin por temperatura se calcula utilizando la
temperatura reducida Tr y el factor acntrico
2
= 1 + 1
= 0.480 + 1.574 0.1762

El coeficiente b solo depende de las propiedades crticas

= 0.08664

ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SOAVE-REDLICH-KWONG (SRK)
La ecuacin SRK puede expresarse como el polinomio
cbico:

3 2 2

+ = 0

Las constantes requeridas por la ecuacin SRK para

cada sustancia son:
Presin crtica Pc
Temperatura crtica Tc
El factor acntrico
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SOAVE-REDLICH-KWONG (SRK)
Esta ecuacin es uno de los mejores modelos para el
clculo del Equilibrio Vapor-Liquido

Las predicciones a condiciones supercrticas son

confiables

Notable desviacin existe cerca del punto crtico debido a

que asume para toda sustancia = 1 3
El factor Z crtico del metano es 0.29
El factor Z crtico de los heptanos y superiores es menor al 0.2
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
SOAVE-REDLICH-KWONG (SRK)
Subestima la densidad lquida aunque representa un
buen estimado

La ecuacin SRK puede expresarse en trminos del

factor Z utilizando la definicin =

Se define al grupo A utilizando el coeficiente aT:

= 2 2

Se define al grupo B utilizando el coeficiente b:

B=

3 2 + 2 = 0
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
PENG-ROBINSON (PR)
La ecuacin PR asume que el factor Z en el punto critico es un
tercio: = 0.3074

La ecuacin PR modifica a la ecuacin de Van der Waals de la

forma:

+ =
+ +


=
+ +

Similarmente a la ecuacin SRK coeficiente aT depende tanto

de ac como
2 2
= = 0.45724

ECUACIN DE ESTADO CBICAS
PENG-ROBINSON (PR)
La correccin por temperatura se calcula utilizando:
2
= 1 + 1
= 0.37464 + 1.54226 0.269922

El coeficiente b solo depende de las propiedades crticas

= 0.07780

ECUACIN DE ESTADO CBICAS
PENG-ROBINSON (PR)
La ecuacin PR puede expresarse como el polinomio
cbico:
3 2
+ 2 3 2

2
3 =0

Presenta similar desempeo que la ecuacin SRK:

Las constantes requeridas son: presin crtica, temperatura crtica
y factor acntrico
Excelente para el clculo del Equilibrio Vapor-Liquido
Predicciones a condiciones supercrticas son confiables
Subestima la densidad lquida
ECUACIN DE ESTADO CBICAS
PENG-ROBINSON (PR)
Menor desviacin existe cerca del punto crtico
comparado a la ecuacin SRK
Debido a que la ecuacin PR asume para toda sustancia
= 0.3074

La ecuacin PR puede expresarse en trminos del factor

Z utilizando la definicin =


Se define al grupo A utilizando el coeficiente aT: = 2 2


Se define al grupo B utilizando el coeficiente b: B =

3 1 2 + 2 32 2 3 = 0
CLCULO DE CURVAS ISOTRMICAS
PENG-ROBINSON (PR)
Como ejemplo se calculara las curvas isotrmicas para
el componente puro isobutano (i-C4)
La presin crtica es de 527.9 psia
La temperatura crtica es de 734.13 R
El factor acntrico es de 0.1852

Se desea calcular curvas isotrmicas igual o menor al

valor crtico
As estas isotermas intersectaran la regin de la envolvente

Como la temperatura es constante se requiere

expresar la presin en funcin al volumen molar
CLCULO DE CURVAS ISOTRMICAS
PENG-ROBINSON (PR)
Primero calculamos los coeficientes de la ecuacin PR que no
dependen de la temperatura
. .
= . = . .
=

..
= . = . = .
.

= . + . .
= . + . . . . = .

Luego expresamos los coeficientes que dependen de la temperatura

= + . .

= + . .
CLCULO DE CURVAS ISOTRMICAS
PENG-ROBINSON (PR)
Introducimos los coeficiente en la ecuacin PR para expresar la
presin en funcin de volumen molar y temperatura

=
+ +

. +. .
=
. +. +. .

Para la isoterma con valor a 0.9 veces la temperatura crtica igual a

660.72 R la presin resulta en funcin al volumen molar de la forma:

.. +. . .
=
. +. +. .

.
=
. +. +. .
CLCULO DE CURVAS ISOTRMICAS
PENG-ROBINSON (PR)
Para la isoterma con valor a 0.9 veces la temperatura crtica la
presin para los siguientes volmenes molares es:
= .

.
= =
.. . .+. +. ..

= .

.
= =
.. . .+. +. ..

= .

.
= =
.. . .+. +. ..

= .

.
= =
.. . .+. +. ..
CLCULO DE CURVAS ISOTRMICAS
PENG-ROBINSON (PR)
Para las siguientes isotermas la presin resulta en funcin al volumen
molar de la forma:
= . . = .
2
10.732697.4 53765 1+0.65101 1 697.4 734.13
= 1.1611
+1.1611 +1.1611 1.1611

7484.5 55552
= 1.1611
+1.1611 +1.1611 1.1611
= . . = .
2
10.732624.0 53765 1+0.65101 1 624.0 734.13
=
1.1611 +1.1611 +1.1611 1.1611
6696.8 59367.2
= 1.1611
+1.1611 +1.1611 1.1611
= . . = .
2
10.732550.6 53765 1+0.65101 1 624.0 734.13
=
1.1611 +1.1611 +1.1611 1.1611
5909.0 63552.6
=
1.1611 +1.1611 +1.1611 1.1611
CLCULO DE CURVAS ISOTRMICAS
PENG-ROBINSON (PR)
1000
Graficando para T = 734.1 R
T = 697.4 R
temperaturas: 900
T = 660.7 R
Tr = 1 800
T = 624.0 R
T = 587.3 R
Tr = 0.95 T = 550.6 R
700
Tr = 0.9 T = 513.9 R

Tr= 0.85 600

P [psia]
Tr = 0.8 500
Tr =0.75
400
Tr = 0.7
300

Obtenemos una grfica 200

de curvas isotrmicas 100

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
VM [ft3/lbmol]
CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
Como ejemplo se calculara las curvas de Factor Z para el
componente puro isobutano (i-C4)
La presin crtica es de 527.9 psia
La temperatura crtica es de 734.13 R
El factor acntrico es de 0.1852

Se desea calcular curvas isotrmicas mayor al valor crtico

As estas isotermas no intersectaran la regin de la envolvente

Como la temperatura es constante se requiere expresar la el

factor Z en funcin a la presin
CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
Requerimos nuevamente de los coeficientes de la ecuacin PR que
no dependen de la temperatura
. .
= . = . .
=

..
= . = . = .
.

= . + . .
= . + . . . . = .

Expresamos nuevamente los coeficientes que dependen de la

temperatura
= + . .

= + . .
CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
Expresamos los grupos A y B en funcin de presin y
temperatura

= = + . .
.

= . + . .

= . = .
.
CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
Introducimos los coeficiente en la ecuacin PR para expresar Z
en funcin de presin y temperatura

+ =

.



+ . + . . . .

. + . . . . =

CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
Para la isoterma con valor a 1.2 veces la temperatura crtica
igual a 880.96 R el factor Z resulta en funcin a la presin de
la forma:

.
+ . .
. . =
CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
Para la isoterma con valor a 1.2 veces la temperatura crtica el factor
Z correspondiente a las siguientes presiones es:
= . . .
+ . . . .
. . . . =
. + . . =
= .

= . . .
+ . . . .

. . . . =
. + . . =
= .
CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
= . . .
+ . . . .

. . . . =
. + . . =
= .

= . . .
+ . . . .

. . . . =
. + . . =
= .
CLCULO DE CURVAS FACTOR Z
PENG-ROBINSON (PR)
1.1
Graficando para
temperaturas:
1.0
Tr = 1.2
Tr = 1.3

Factor de Compresbilidad Z []
0.9
Tr = 1.5
Tr= 2.0
0.8

Obtenemos una grfica

0.7
de curvas factor Z
Tr = 1.2
0.6 Tr = 1.3
Tr = 1.5
Tr = 2
0.5
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
Presion Reducida []