Ctedra de Introducci

Introduccin a la Qu
Qumica Ciencias Naturales (UNLP) EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

Solubilidad de un soluto en un disolvente:

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
9 Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura
Bibliograf
Bibliografa:
Quimica General
General- R. Petruci,
Petruci, W.S.
W.S. Harwood y F.Herring.
F.Herring. 9 Cantidad de soluto necesaria para formar una
Principios de Qu
Qumica
mica- P. Atkins y L. Jones.
Jones. disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente, a
determinada temperatura.
Qu
Qumica la Ciencia Central
Central- T.Brown,
T.Brown, H.Lemay y B. Bursten.
Bursten.
"Quimica"
Quimica" R. Chang.
gramos soluto / 100 ml disolvente
Solubilidad (S) gramos soluto / l disolucin
moles soluto / l disolucin (S molar)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

< S solucin insaturada An

Anlisis de la solubilidad
concentraci
concentracin = S solucin saturada
1- Aspecto cualitativo:
> S solucin sobresaturada
Qu tipo de solutos son ms o menos solubles en un
determinado solvente?
Ejemplo NaCl en agua a 0C S = 35,7 g/100 ml agua
2- Aspecto cuantitativo:
Qu cantidad de compuesto se solubiliza?
30 g de NaCl /100 ml de agua 40 g de NaCl /100 ml de agua Qu factores afectan la solubilidad del mismo?
Caso general:: soluciones acuosas

35,7 gr disueltos Solubles (S > 210-2 M)

4,3 gr no Slidos
disueltos Ligeramente solubles (10-5 M < S < 210-2 M)
inicos
Insolubles (S < 10-5 M)
Insaturada Saturada
soluci
solucin diluida soluci
solucin insaturada

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD EQUILIBRIOS DESOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Reacciones de precipitaci
precipitacin: Aqullas que dan como
Equilibrio que se establece entre un compuesto inico
resultado la formacin de un producto insoluble.
poco soluble y sus iones en disolucin.
Precipitado: Slido insoluble que se
forma por una reaccin en disolucin.
Al agregar
Al mezclar dos sales solubles que
un soluto
forman un precipitado
al solvente:
PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2 Cl- + 2K+
Equilibrio
vdisolucin = vprecipitacin PbCrO4(s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Solubilizacin

Precipitacin
Equilibrio heterogneo: entre 2 fases (slido y solucin saturada)

1
 CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps
(Kps))
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD
Kps:
Kps: Constante de equilibrio para el equilibrio que se
establece entre un soluto s
slido y sus iones en una disoluci
disolucin
saturada. Kps y solubilidad
PbCrO4(s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)
9Constante del producto de 9Concentracin de una
Kc= ][CrO42-] = 2,0 x 10-14 = Kps
Kc= [Pb2+][CrO solubilidad (adimensional). solucin saturada (g/ml, M)
Recordar: los slidos puros no intervienen en la expresin de 9Slo vara con T 9Es afectada por diversos
Kc, por ser su concentracin constante. factores (adems de T)
Ejemplos: Escribir la ecuacin para el equilibrio de solubilidad
y la expresin de Kps para: a) CaF2, b) Ca3(PO4)2
Estn relacionadas, se puede obtener una a partir de la
a) CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac) otra:
Kps = [Ca2+][F-]2 = 4,0 x 10-11 SS S(molar)
S(molar) [[ ]]eq KKps
eq ps

b) Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+ (ac) + 2 PO43- (ac) Recordar: Concentracin molar del compuesto
Kps = [Ca2+]3[PO43-]2 = 1,2 x 10-26 en una solucin saturada.

CLCULO DE KPS A PARTIR DE DATOS DE SOLUBILIDAD CaC2O4(s) Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

X X
La solubilidad del oxalato de calcio (CaC2O4) a cierta
temperatura es 6,1x10-3 g/l de solucin. Cul es su Kps a esa [Ca2+] = [C2O42-] =X X = S(molar) = SM = 4,76x10-5 mol/l
temperatura? (PM: 128 g/mol)
Kps = [Ca2+][C2O42-] = X.X = X2 = SM2
CaC2O4(s) Ca2+(ac) + C2O42-(ac) Kps ?

Kps = [Ca2+][C2O42-] Kps = (4,76x10-5)2 = 2,27 x 10-9

Esquema de conversin
SS S(molar)
S(molar) [[ ]]eq KKps De la estequiometra
eq ps
2+ 1 mol Ca 2+ 4,76 x10 5 mol CaC2O 4
S(g / l) [Ca ]= . = 4,76x10 5 M
Dato: S = 6,1 x 10 3 g / l SM = = mol / l 1 mol CaC2O 4 1l
PM(g / mol)

SM = 6,1 x 10 3 g / l x
1 mol
= 4,76x10 -5 mol/l CaC2O 4 1 mol C2O24- 4,76 x10 5 mol CaC2O 4
[C2O24- ] = . = 4,76 x10 5 M
128 g 1 mol CaC2O 4 1l

CALCULO DE SOLUBILIDAD A SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE PARTIR DEL VALOR DEL KPS PRODUCTOEQUILIBRIO
DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD
DE SOLUBILIDAD

El Kps del CaF2 a 25C es 4x10-11.Cual

es su solubilidad
Sal Kps SM (mol/l) S (g/l)
en g/litros de solucin a esa temperatura?
CaC2O4 2,27 x 10-9 4,76 x 10-5 6,1 x 10-3
CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac) CaF2 4,0 x 10-11 2,15 x 10-4 1,68 x 10-2
X 2X
Importante!
Se disuelven X moles de CaF2 => SM(molar) = X
9 Menor valor de Kps no siempre implica menor S.
Kps = [Ca2+].[F-]2 CaC2O4: SM = (Kps)1/2 ; CaF2: SM = (Kps/4)1/3
Kps = X . (2X)2 = 4X3 9 Solo pueden compararse en forma directa las sales
con igual estequiometra sus SM estn relacionadas
Kps = 4SM3 = 4x10-11
de la misma forma que sus valores de Kps.
SM = 2,15 x 10-4 mol/l PM = 78 g/mol Por ejemplo, comparar: AgCl (Kps = 1,8.10-10), AgBr( Kps =
S = 2,15 x 10-4 mol/l x 78 g/mol 3,3,10-13) y AgI ( Kps = 1,5,10-16).
S (AgCl) > S(AgBr) > S( AgI) ; En todas: S = (Kps)1/2
S = 1,68 x 10-2 g/l

2
 Equilibrio de solubilidad PREDICCIN DE PRECIPITACIN

Consideremos el siguiente equilibrio de solubilidad: Se mezclan dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble (AB).
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
AB(s) A+ (ac) + B- (ac) Kps =[A+].[B-]
Kps = [Ag
[Ag+].[Cl
].[Cl-] = 1,6.10-10
Cmo determinar si se formar un precipitado?
Si el sistema no est en equilibrio
Comparar: Qps con Kps
Qps = [Ag
[Ag+]0.[Cl
.[Cl-]0 ; Qps Kps
Q = KPS Equilibrio: Solucin saturada.
Qps < Kps Qps = Kps Qps > Kps Q > KPS Solucin sobresaturada, el exceso precipita
(se desplaza hacia la izquierda).
Q < KPS Solucin no saturada, la precipitacin no
puede ocurrir.
Equilibrio

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD FACTORES QUE AFECTAN

EQUILIBRIO LA SOLUBILIDAD
DE SOLUBILIDAD
2- Efecto del i
in com
comn Kps = 7,1x10-9
1- Temperatura
Pb2+
Afecta a Kps, dado que es una constante de equilibrio. PbI2 (s) Pb2+ (ac) + 2 I- (ac) I-

Al agregar una sal que

Para la reaccin de disolucin: contiene un in en comn:

AB (s) A- (ac) + B+ (ac) Hdis = ? KI (s) K+ (aq) + I- (ac)

In comn
9 Si Hdis > 0 (endotrmica): T Kps S
El equilibrio se desplaza , disminuye la
solubilidad de la sal.
9Si Hdis < 0 (exotrmica) T Kps S
Kps = [Pb2+].[I-]2 = S. (2S)2 = 4S3

En la mayora de los casos, S aumenta con un aumento de

S (PbI2 en agua) = 1,2x10-3 M
temperatura.

FACTORES QUE AFECTAN

EQUILIBRIO LA SOLUBILIDAD
DE SOLUBILIDAD
S(PbI2 en una disolucin 0,1 M de KI) = ???
3- pH
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
S 2S + 0,1 Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)
Kps = S.(2S + 0,1)2 como S <<< 0,1
Si PH (agregado de H+)
7,1x10 9 7
Kps S.(0,1)2 S= = 7,1x10 M
(0,1)2
PbI2 + KI Reaccin de neutralizacin: 2OH- + 2H+ 2H2O

Conclusin: Consecuencia:
La solubilidad de una sal
La reaccin se desplaza aumenta la solubilidad de la sal.
poco soluble disminuye en
presencia de una sal soluble
que proporcione un in 9 Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente
comn. carcter bsico (OH-, base conjugada de un cido dbil).
PbI2 en agua

3
 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Ejemplos:
CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac) 9Disolucin del esmalte dental, formacin de caries.

Ca10(PO4)6(OH)2(s) 10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 OH-(aq)

SM(CaF2)x103(mol/l)
Si PH (agregado de H+) hidroxiapatita H+

F- (ac) + H+ (ac) HF (ac) Si aumenta la acidez, aumenta la solubilidad del esmalte

Si se aade F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s)

Ca10(PO4)6F2(s) 10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 F-(aq)

Conclusin:
Ka HF 10-4, Kw = 10-14
La solubilidad de las sales que pH
contienen aniones bsicos aumenta El F- es una base mucho ms dbil que el OH-
con la disminucin del pH. 9Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos
CaCO3 (s) Ca2+ + CO32-
La disminucin del pH, aumentar la solubilidad del AgCl?
CO32- + H+ HCO3-

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

Disolucin saturada:
4- Formaci
Formacin de iones complejos.
complejos. Ag+(ac) y Cl- (ac)
Recordar: La unin de un in metlico (cido + NH3 Disolucin
de Lewis) con una (o ms) bases de Lewis se Ag(NH3)2+ (ac) y Cl- (ac)
conoce como in complejo. SM(AgCl)
(AgCl) en agua:
1,3x10-5 M
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps

Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac) Kf

AgCl (s) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac) + 2 Cl- (ac)

In complejo SM(AgCl)
(AgCl) en
NH3(0,1M): 4,6x10-3 M
Keq = Kf.Kps Kf >> 1 Keq >> Kps S
La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre Precipitado AgCl (s)
el aumento de la solubilidad del AgCl.