UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Departamento Acadmico de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II
QU-325B
Conductancia de los electrolitos

Estudiantes.
AVALOS POSTIGO, MARTIN AUGUSTO 20141403I
QUIONES CHUSING, LUIS DANIEL 20142633H
ORTIZ GUZMAN, ROMMEL HANS 20155522E
Profesores:
ING. TEODARDO CARDENAS MENDOZA
ING. KARIN PAUCAR CUBA

LIMA PER
2016
 INDICE

1. Objetivos 2

2. Fundamento terico 2

3. Materiales y equipos 6

4. Procedimiento experimental 7

5. Tratamiento de datos y resultados 8

6. Discusin de resultados 10

7. Conclusiones 10

8. Aplicaciones 11

9. Bibliografa 12

1
 Conductancia de los electrolitos

1. OBJETIVOS

Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes

concentraciones.
Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilucin
infinita.

2. FUNDAMENTO TERICO

En un conductor electroltico la conductancia depende de su concentracin, es por ello

que se establece el concepto de conductividad molar, que es la conductividad que
existe en 1 mol de electrolito por cada litro de solucin.

Conductancia elctrica (G) est definida como la facilidad que dicho conductor
presenta al movimiento de los electrones, matemticamente es la inversa de la
resistencia elctrica (R):

La unidad de la conductancia es el siemens (S)

Conductividad

La conductividad molar es una magnitud que da cuenta de la capacidad de transporte

de corriente elctrica de un electrolito en una disolucin. Depende de la concentracin
(n de iones en ella). Pero tambin depende de la naturaleza del soluto.

Donde k es la conductividad de la solucin y c es la concentracin molar del

electrolito. Las unidades de la conductividad molar son Sm2mol-1.

La conductividad de una solucin de electrolitos (fuertes o dbiles) aumenta al

incrementar la concentracin de iones. En el caso de electrolitos fuertes, el nmero de
iones por unidad de volumen aumenta en proporcin directa a la concentracin. No es
as para los electrolitos dbiles, en ellos el aumento no es tan grande debido a la
ionizacin parcial del soluto. Por esta razn, la conductividad de electrolitos dbiles no
aumenta tan rpido como en los electrolitos fuertes.

Variacin de la conductancia con la concentracin

Tanto la conductancia especfica como la equivalente de una solucin varan con la

concentracin. Para los electrolitos fuertes a concentraciones hasta de varios

2
equivalentes por litro, la conductancia especfica aumenta marcadamente con el
incremento de la concentracin. En contraste, las conductancias especficas de los
electrolitos dbiles comienzan con ms bajos en soluciones diluidas y se incrementan
mucho ms gradualmente. En ambos casos el incremento en la conductancia con la
concentracin se debe al incremento en el nmero de iones por unidad de volumen de
la solucin. En los electrolitos fuertes el nmero de iones por centmetro cbico se
incrementa en proporcin a la concentracin. En los dbiles, sin embargo, el aumento
puede ser menos pronunciado a causa del cambio de la ionizacin parcial del soluto, y
en consecuencia la conductancia no vara tan rpidamente como en los electrolitos
fuertes.

La manera en que vara con la concentracin puede deducirse a partir de la

siguiente tabla:

Conductancia equivalente de los electrolitos en solucin acuosa a 25C

C. Equiv
KCl HCl AgNO3 H2SO4 BaCl2 CH3COOH
por L
0.0000 149.86 426.16 133.36 429.60 139.98 390.70
0.0001 ---- ---- ---- ---- ---- 67.70
0.0005 147.81 422.74 131.36 413.10 135.96 49.20
0.001 146.95 421.36 130.51 399.50 134.34 22.90
0.005 143.55 415.80 127.20 364.90 128.02 16.30
0.01 141.27 412.00 124.76 336.40 123.94 11.60
0.02 138.34 407.24 121.41 308.00 119.09 7.40
0.05 133.37 399.09 115.24 272.60 111.48 ----
0.10 128.96 391.32 109.14 250.80 105.19 ----
0.20 123.90 379.60 101.80 234.30 98.60 ----
0.50 117.20 359.20 ---- 222.50 88.80 ----
1.00 111.90 332.80 ---- ---- 80.50 ----

De manera contraria a lo que sucede con la conductancia especfica, la equivalente de

los electrolitos fuertes y dbiles aumenta con la dilucin. La razn de ellos es que el
decremento en la conductancia especfica es mayor que el compensado por el
incremento en el valor de 1/C por dilucin y por lo tanto, la conductancia equivalente
asciende.

Se observa que los valores de correspondientes a electrolitos fuertes y dbiles se

comportan de manera distinta al disminuir la concentracin. Por dilucin de un
electrolito fuerte la conductancia equivalente se aproxima rpidamente, incluso en
soluciones de 0.001 0.0001N, al valor lmite a la concentracin cero 0. Por otra
parte, aunque la conductancia equivalente de los electrolitos dbiles aumenta
rpidamente por dilucin, en las concentraciones mencionadas est muy lejos de su

3
lmite. Por ejemplo, a 25C para el NaCl 0.001N el valor de es 123.1 frente a 126.5
que corresponde a 0. A la misma concentracin y temperatura el valor de para el
cido actico es 19.2, mientras que 0 vale 390.7.

A causa de esta diferencia fundamental de comportamiento de las conductancias

equivalentes por dilucin de electrolitos fuertes y dbiles, se han usado diversos
procedimientos para obtener las conductancias equivalentes lmites.

Conductancias Equivalentes a dilucin infinita

Kolhrausch fue el primero en sealar que cuando para los electrolitos fuertes se
grafica contra la curva obtenida se aproxima a la lnea recta en soluciones diluida,
es decir que:

donde A es una constante.

Si se plotea Vs con el intercepto en el eje vertical que corresponde a la

conductividad molar a dilucin infinita. El valor de la conductividad molar, cuando C
tiende a cero (dilucin infinita), representa la conductividad molar de los iones tan
separados que no interaccionan entre s al migrar hacia los electrodos.

Para electrolitos dbiles no se obtienen una recta. Como se observa en la figura, la

grfica de Vs en el caso del cido actico no se aproxima a la linealidad en
soluciones tan diluidas como 0.0001N, sino que en su lugar presenta un incremento
muy rpido con el decrecimiento de la concentracin. No es practicable llevar a cabo

4
la medicin con las concentraciones tan bajas como 0.0001N puesto que con tales
soluciones diluidas la conductancia del agua llega a ser una parte apreciable del total.
Aunque la conductancia del agua puede restarse de la especfica de la solucin para
dar la del electrolito, tales correcciones no son satisfactorias siempre e introducen
certeza en el resultado final.

Las conductancias equivalentes a dilucin infinita de los electrolitos dbiles se

obtienen por la aplicacin de la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de
los iones, que establece que a dilucin infinita, donde la disociacin de todos los
electrolitos es completa y donde desaparecen todos los efectos interinicos, cada in
migra independientemente de su co-in, y contribuye a la conductancia total
equivalente de un electrolito definiendo una coparticipacin que depende solo de su
propia naturaleza y es totalmente independientemente del in con el cual se encuentra
asociado. Si este es el caso, entonces el valor de , de un electrolito deber ser la
suma de las conductancias equivalentes de los iones que lo componen, con tal que el
solvente y la temperatura sean iguales. La validez de esta hiptesis est dad en la
siguiente tabla.

Ley de Kohlrausch de la migracin independiente de los iones

Electrolito (25C) Diferencia Electrolito (25C) Diferencia

KCl 149.9 HCl 426.2
34.9 4.9
LiCl 115 HNO3 421.3
KNO 145 KCl 149.9
34.9 4.9
LINO3 110.1 KNO 143
KOH 217.5 LiCl 115
34.8 4.9
LiOH 236.7 LiNO3 110.1

De acuerdo con esta ley, la diferencia entre los valores de de los distintos
electrolitos que contienen un in comn deber ser constantemente igual a la
diferencia de las conductancias equivalentes de los iones no comunes. De acuerdo
con este requisito, se observa que independientemente de la naturaleza del co-in, la
diferencia entre las conductancias con K+ y Li+ es constante, lo cual es vlido para la
diferencia de conductancia entre los iones Cl- y NO-.

A partir de la ley de la migracin independiente de los iones se deduce que 0 en

cualquier electrolito se escribe as:

( ) ( ) ( )

Por medio de esta ecuacin se obtienen los valores de de los electrolitos fuertes y
dbiles.

Las conductancias inicas equivalentes de otros iones se han evaluado de manera

anloga y se presentan en la siguiente tabla:

5
 Conductividades inicas equivalentes a dilucin
infinita (a 25C)

Cationes Aniones
K+ 73.52 Cl- 76.34
Na+ 50.11 Br- 78.40
Li+ 38.69 I- 76.80
NH4+ 73.40 NO- 71.44
H+ 349.82 HCO- 44.48
Ag+ 61.92 OH- 198.00
Tl+ 74.70 CH3COO- 40.90
Ca2+ 59.50 ClCH2COO- 39.70
Ba2+ 63.64 ClO4- 68.00
Sr2+ 59.46 SO42- 79.80
Mg2+ 53.06 1
/3 Fe(CN)63- 101.00
1
/3 La3+ 69.60 Fe(CN)64- 110.50

Las conductancias inicas de los cidos o bases dbiles se dedujeron a partir de los
valores de de sus sales, que son electrolitos fuertes.

3. MATERIALES , EQUIPOS Y REACTIVOS

Materiales

Cinco tubos de ensayo

2 vasos de precipitado de 150 mL
Fiola de 100 mL
Probeta de 50 mL

Equipos

Conductmetro

Reactivos

Agua destilada
cido clorhdrico (HCl)
Cloruro de sodio (NaCl)
Acetato de sodio (CH3COONa)

6
 4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Vertemos 50 ml de
solucin a un tubo de
ensayo los rotulamos
.3.4g
como 1.

Pesamos nuestro
reactivo 3.4 gr de
NaCH3COO.3H2O

Diluimos la
muestra con agua
destilada hasta
100 ml en una
fiola.

A la solucin
resultante la
Aadimos 50 ml de la nueva llenamos
solucin a otro tubo lo rotulamos hasta 100 ml
como 2. con agua
destilada.

Repetimos los 2
ltimos pasos hasta
tener 7 tubos de 116
ensayos rotulados S /cm
del 1 al 7

Medir con el
conductmetro
cada tubo de
ensayo.
7
5. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS

Conductancia especfica.

Conductancia especifica k (uS/cm)

Concentracin (N)
KCl NaCl NaCH3COO
0.25 30100 20866.6 16800
0.125 16160 12676.6 10270
0.0625 8650 7950 4970
0.03125 4680 4350 2120
0.015625 2480 2550 1174
0.0078125 1311 1386.6 638
0.00390625 703 750.3 356

Conductancia especfica vs concentracin

30000
KCl

25000

NaCl
Conductancia especifica k (uS/cm)

20000

NaCH3COO
15000

10000

5000

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
Concentracin (N)

8
 Conductividad equivalente.

Conductividad equivalente (S.cm2/equiv)

Concentracin (N)
KCl NaCl NaCH3COO
0.25 120.4 83.4664 67.2
0.125 129.28 101.4128 82.16
0.0625 138.4 127.2 79.52
0.03125 149.76 139.2 67.84
0.015625 158.72 163.2 75.136
0.0078125 167.808 177.4848 81.664
0.00390625 179.968 192.0768 91.136

Conductividad equivalente vs raiz de la

concentracin
200

180
Conductividad equivalente (S.cm2/equiv)

160

140
KCl
= 177.73 - 128.38

120
NaCl
= 194.9 - 244.35
100

80
NaCH3COO
= 84.116 - 28.375
60
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5
Raiz de la contentracin (N0.5)

9
 Por medio de la ecuacin

Conductividad equivalente a dilucin infinita

KCl NaCl NaCH3COO
Experimental 177.73 194.9 84.12
Terico 149.86 126.4 91
Error 18.60% 54.19% 7.56%

6. DISCUSIN DE RESULTADOS

El buen lavado del instrumento es esencial para evitar que restos de la

solucin medida en la celda afecten a las prximas mediciones, es por ello que
se lav el conductmetro varias veces con agua destilada luego de cada
medicin.

A partir de la concentracin 0.0625 N para arriba, fallan los datos de la

segunda grafica puesto que los datos no se acomodan a una funcin lineal,
esto puede deberse que el conductmetro estaba mal calibrado, o un fallo en la
preparacin de las muestras.

7. CONCLUSIONES

La conductividad equivalente del electrolito dbil (acetato de sodio) disminuye

rpidamente al aumento de la concentracin de la solucin, ya que se disocia
ms a mayor dilucin.

La conductividad del HCl es mayor a la de los dems compuestos. Lo que se

debe a que el in H+ presenta una gran velocidad. Cada in H+ intercambia su
protn al azar con las molculas de agua que lo rodean, y as logra avanzar
ms rpido que, por ejemplo, un in Na+, que est rodeado de molculas de
agua y es ms grande, por lo que avanza ms lento.

Si se compara los valores obtenidos, as como las grficas, se observa que la

conductividad vara con la concentracin de soluciones, sta aumenta a
medida que la concentracin lo hace, ya que se incrementa tambin el nmero
de iones por unidad de volumen en la solucin.

10
8. APLICACIONES

La medicin directa de la conductividad es potencialmente un procedimiento muy

sensible para la medicin de concentraciones inicas, pero debe ser utilizada con
cautela, pues cualquier especie con carga elctrica presente en una solucin
contribuir para la conductancia total.

Las medidas conductimtricas tambin pueden ser utilizadas para determinar el punto
final de muchas titulaciones, pero el uso est limitado a sistemas relativamente
simples, en los cuales no existe cantidad excesiva de reactivos presentes.

Aplicaciones de las mediciones conductimtricas directas:

Pureza del agua

La conductividad del agua pura es cerca de 5 *10-8 Scm-1 y el menor trazo de una
impureza inica lleva a un gran aumento de la conductividad. El monitoreo
conductimtrico es empleado en laboratorios para acompaar la operacin de
unidades de intercambio inico que producen agua desionizada y tienen aplicaciones
industriales semejantes en los proceso que exigen el uso de agua muy pura.
Existen aplicaciones industriales importantes, como el uso del agua de alimentacin
de calderas o control de sangra de calderas, en las grandes usinas de vapor,
generadores de electricidad, el control de la concentracin de baos cidos (baos
para evitar la putrefaccin en tratamiento de pieles), o de baos alcalinos de
desengrasado, o control del complemento de operaciones de enjuague o lavado.
El monitoreo conductimtrico de ros y lagos es utilizado para controlar la polucin y
en la oceanografa, las medidas conductimtricas son efectuadas para determinar la
salinidad de las aguas.

Planta de tratamiento de agua

11
Cromatografa de iones

Las clulas de conductividad pueden ser acopladas a los sistemas cromatogrficos de

iones y proporcionar un mtodo sensible para la medicin de las concentraciones
inicas. Para lograr este objetivo se desarrollaron microclulas de conductividad
especiales que operan con la corriente de lquido fluyendo por su interior, dentro de un
espacio termostatizado.

Cromatografa de intercambio inico

9. BIBLIOGRAFA

Levine I., Fisicoqumica, Ed. Mc Graw Hill, 5taEd, Mxico, volume 2, pp 633
649.
Marn S., Fundamentos de Fisicoqumica, Ed. Limosa, 28va Ed., Mxico, 2002,
pp 422 431.
Warren R. R., Caculo de la conductividad equivalente de disoluciones
electrolticas Modificacin de la ley de Kohlrausch para electrolitos fuertes.
http://quimica.laguia2000.com/

12