DISEO Y SIMULACION DE UNA PLANTA DE PRODUCCION DE ACETATO DE

METILO A PARTIR DE ACIDO ACTICO Y METANOL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

SEDE MANIZALES

Ingeniera de Procesos II
Profesores:
lvaro Gmez Pea
Carlos Ariel Cardona

PAOLA YULIANA TRUJILLO PAZ (304044)

Junio de 2011.
Contenido
1. GENERALIDADES: .................................................................................................................. 4
1.1 Fabricacin y uso de acetato de metilo: .................................................................................... 4
1.2 Precauciones y Toxicidad: ........................................................................................................ 4
1.2.1 Datos fsico-qumicos bsicos: ............................................................................................... 4
2. ANALISIS TERMODINAMICO: .................................................................................................. 5
2.1 Caracterizacin De La Mezcla A Separar ..................................................................................... 8
3. ESTRUCTURAS ENTRADA SALIDA: ...................................................................................... 11
3.1 Estructura Entrada Salida Global: ........................................................................................... 11
3.1.1. Alternativa 1 de Estructura Entrada Salida con Reciclo. ................................................. 11
3.1.2. Alternativa 2 de Estructura Entrada Salida con Reciclo. ................................................. 12
3.1.3. Alternativa 3 de Estructura Entrada Salida con Reciclo. ................................................. 12
4. ESTRUCTURAS REACCION SEPARACION: .......................................................................... 13
4.1 Opcin 1: ................................................................................................................................. 13
4.1.1 Escogencia del Reactor: ................................................................................................... 13
4.1.2 Estructura de separacin: ................................................................................................. 13
4.1.3 Simulacin........................................................................................................................ 14
4.1.4 Balances de materia, especificaciones de flujos y equipos en Aspen Plus.................... 14
4.1.4 Anlisis de Sensibilidad: .................................................................................................. 16
4.1.5 Integracin energtica: ..................................................................................................... 17
4.2 Opcin 2: ................................................................................................................................. 21
4.2.2 Simulacin........................................................................................................................ 23
4.2.3 Anlisis de sensibilidad: ................................................................................................... 24
4.2.4 Integracin energtica: ..................................................................................................... 25
5. COMPARACION IMPACTO AMBIENTAL .............................................................................. 28
6. CONCLUSION: ............................................................................................................................ 29
7. BIBLIOGRAFIA: ......................................................................................................................... 29

2
3
 1. GENERALIDADES:

1.1 Fabricacin y uso de acetato de metilo:

Acetato de metilo es un lquido inflamable con un olor no desagradable parecido al de ciertas colas
o quitaesmalte de uas. Sus caractersticas son muy similares al del acetato de etilo.
El acetato de metilo de alta pureza es usado, en grandes cantidades, como intermediario en la
manufactura de gran variedad de polisteres, como base para pelculas fotogrficas, como materia
prima para la produccin de acetato de celulosa, plsticos de celulosa, filtros de cigarrillo y,
principalmente, en la produccin de solventes, colorantes y otros productos anlogos.1

1.2 Precauciones y Toxicidad:

Acetato de metilo

Incendio: Altamente inflamable.

Explosin: Las mezclas vapor/aire son explosivas.

Exposicin:

*Inhalacin Puede causar tos, pesadez, dolor de cabeza, dolor de garganta, vmitos y prdida de
conocimiento (Sntomas de efectos no inmediatos).

*Ingestin Puede provocar dolor abdominal, pesadez, nusea, vmitos y debilidad.

*Contacto con la piel Puede producir piel seca, enrojecimiento y aspereza.

*Contacto con los ojos Puede causar enrojecimiento, dolor y visin borrosa.

1.2.1 Datos fsico-qumicos bsicos:

Acetato de metilo:

Aspecto Lquido incoloro Olor Caracterstico

Punto/intervalo de ebullicin a 101,3 kPa: 57 C
Lmite inferior de explosividad, % vol. 3,1
Presin de vapor a 20 C, hPa (mbar) 217
Solubilidad en agua a 20 C, g/100ml 24,4
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire 1,3 a
20C (aire=1)
Temperatura de ignicin espontnea, 455C
Peso molecular 74,1
Presin crtica (atm): 46,3
Punto de inflamacin: 13C
Lmite superior de explosividad, % vol. 16
Densidad relativa del lquido (agua=1) 0,93
Densidad relativa de vapor (aire=1) 2,6
Punto/intervalo de fusin, 98 C
Frmula molecular CH3COOCH3
Temperatura crtica (K): 506.8

1
http://www.ellaboratorio.co.cc/documentos/iq/acetato_metilo2.pdf

4
Estabilidad y reactividad
Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar muy rpidamente una concentracin
nociva en el aire.
El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto
distante, y puede acumularse en los lugares excavados produciendo una deficiencia de oxgeno.
Ignicin en punto distante, y puede acumularse en los lugares excavados produciendo una
deficiencia de oxgeno.2

Acido Actico:

Frmula molecular CH3COOH1 Propiedades fsicas

3
Densidad (g/cm ): 1.0492 ndice de refraccin: 1.3716
Masa molar 60.05 g/mol Punto de fusin 290 K (16,85 C)
Punto de ebullicin 391,2 K (118,05 C) Acidez (pKa) 4,76
Momento dipolar 1,74 D Temperatura crtica (K): 594,4
Presin crtica (atm): 57,1

Metanol:
Frmula molecular CH4O Densidad 791,8 kg/m3; 0.7918 g/cm3
Masa molar 32,04 g/mol Punto de fusin 176 K (-97,16 C)
Punto de ebullicin 337,8 K (64,7 C) Viscosidad 0,59 mPas a 20 C.
Acidez (pKa) ~ 15,5 Solubilidad en agua totalmente miscible.
Momento dipolar 1,69 D Temperatura crtica (K): 512,6
Presin crtica (atm): 79,9

Agua:
Formula molecular: Densidad (g/cm3): 0,9999
ndice de refraccin: 1.333 Masa molar 60.05 g/mol
Punto de fusin 0 C Punto de ebullicin 100 C
Temperatura crtica (K): 647,3 Presin crtica (atm): 217,6

2. ANALISIS TERMODINAMICO:
Por medio del anlisis termodinmico se puede predecir los rangos de las condiciones de operacin
de la reaccin de esterificacin para la produccin de Acetato de Metilo. Esta reaccin se lleva a
cabo haciendo reaccionar el cido actico con el metanol, para producir 1 molcula de acetato de
metilo y 1 mol de agua, como se muestra a continuacin:

Reaccin reversible en fase lquida:

2
http://www.murciasalud.es/recursos/ficheros/132198-ACETATO_DE_METILO.pdf

5
Tomando:

A: B:
C: D:

La ecuacin de velocidad con respecto al reactivo A:

Si es la constante de equilibrio:

La ecuacin de velocidad queda:

[ ]

( )

( )

Donde la temperatura esta en Kelvin3

Para poder predecir las condiciones de operacin del reactor, se realizaron las graficas del cambio
de la entalpia de reaccin (Hrxn) y el cambio de la energa libre de Gibbs (Grxn) respecto a la
temperatura. Segn la literatura, el reactor debe operar a 60 C Y 1 bar4:

INFLUENCIA DE T SOBRE EL CALOR DE REACCION

2000

1500

1000
deltaH rxn, KJ/Kmol

500

-500

-1000
240 260 280 300 320 340 360 380 400
Temperatura K

Ilustracin 1. Fig. 1. Hrxn Vs. Temperatura para la reaccin

3
Reactive distillation for methyl acetate production. Robert S. Huss, Fengrong Chen, Michael F. Malone,
Michael F. Doherty *Department of Chemical Engineering, University of Massachusetts, Amherst, MA 01003,
USA. Received 6 December 2002; accepted 12 June 2003
4
http://www.diquima.upm.es/docencia/modysim2000/docs/proyecto_intro_acetato.pdf

6
 INFLUENCIA DE T EN LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS
80

60

40
deltaG rxn, KJ/Kmol

20

-20

-40
240 260 280 300 320 340 360 380 400
Temperatura K

Ilustracin 2. Grxn Vs. Temperatura para la reaccin

INFLUENCIA DE T SOBRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

1.0002

1.0002

1.0001

1.0001

1.0001
Keq

1.0001

1.0001

1
240 260 280 300 320 340 360 380 400
Temperatura K

Ilustracin 3. Keq Vs. Temperatura para la reaccin

Como se puede observar en las figura 1, el calor de reaccin es menor que cero, para valores de
temperatura menores a 300 K para los cuales las reaccin tendra un comportamiento exotrmico.
Mediante las figura 2, se puede observar que la energa libre de Gibbs es negativa para un intervalo
de temperatura entre 260 K y 340 K , lo cual indica que es muy probable que la reaccin sea
factible en dicho intervalo de temperatura. Lo cual corrobora los datos obtenidos en la literatura
para las condiciones de operacin del reactor

Como las reacciones son reversibles, ocurren en fase liquida, y a temperaturas relativamente bajas,
se debe utilizar un reactor CSTR.
7
2.1 Caracterizacin De La Mezcla A Separar
A continuacin se muestran, los diagramas de equilibrio, para las mezclas ternarias.

T e r na r y M a p ( M o le B a s i s )
56,66 C

0.1

0.9
0.2

0.8
0.3

0.7
53,62 C
-01

ME
HA

0.4

T
0.6

HY
T
ME

-01
0.5

0.5
0.6

0.4
0.7

0.3
0.8

0.2
0.9

0.1
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
WATER

Ilustracin 4. Diagrama ternario Agua-Acetato de Metilo-Metanol

Componente T (C) Clasificacin

Agua 100,02 Saddle
Acetato de 57,05 Saddle
Metilo
Metanol 64,53 Saddle
cido 118,01 Stable node
Actico
Tabla 1.Componentes puros

T (C) Clasificacin Tipo No. Agua Acetato Metanol

Comp. de Metilo
56,66 Saddle Homogeneous 2 0,085 0,915 0
53,62 Unstable Node Homogeneous 2 0 0,6682 0,3318
Tabla 2. Azetropos de la mezcla

8
 T (C) Clasificacin Tipo No. Comp. Agua Acetato Metanol cido
de Actico
Metilo
100,02 Saddle Homogeneous 1 1 0 0 0
57,05 Saddle Homogeneous 1 0 1 0 0
64,53 Saddle Homogeneous 1 0 0 1 0
118,01 Stable node Homogeneous 1 0 0 0 1
56,66 Saddle Homogeneous 2 0,085 0,915 0 0
53,62 Unstable Homogeneous 2 0 0,6682 0,3318 0
Node
Tabla 3. Puntos singulares

Ilustracin 5. Equilibrio Lquido Vapor Acetato de Metilo-Metanol

Ilustracin 6. Equilibrio Liquido Vapor Metanol-Acido Actico

9
Ilustracin 7.Equilibrio Liquido Vapor cido Actico-Agua

Ilustracin 8. Equilibrio Lquido Vapor Acetato de Metilo-cido Actico

Ilustracin 9. Equilibrio Liquido Vapor Metanol-Agua

10
 Ilustracin 10. Equilibrio Liquido Vapor Acetato de metilo-Agua

3. ESTRUCTURAS ENTRADA SALIDA:

3.1 Estructura Entrada Salida Global:

Para poder plantear las diferentes alternativas posibles de las estructuras Entrada Salida del
proceso, primero es necesario determinar las corrientes de entrada y salida globales.

cido actico
Acetato de metilo
Agua
Metanol PROCESO
cido actico
Metanol
Ilustracin 11.Estructura Entrada Salida Global.

Conocidas las sustancias involucradas en las corrientes de entrada y salida, ahora se procede a
determinar si se puede presentar un exceso de reactivos y si existe un reciclo de un reactivo o un
subproducto para favorecer la reaccin para de esta forma contribuir a la ganancia econmica global
del proceso. Tambin se debe analizar la conversin, la cual est limitada por la conversin en el
equilibrio Xeq debido a la reversibilidad de las reacciones involucradas en el proceso, que ser la
mxima conversin posible que puede alcanzar el sistema.

3.1.1. Alternativa 1 de Estructura Entrada Salida con Reciclo.

cido actico
cido actico
PROCESO Agua
Metanol
Acetato de Metilo
Metanol

Ilustracin 12.Estructura Entrada Salida con recirculacin del Metanol.

11
Esta estructura permite recircular el metanol, es conveniente recircular este reactivo debido a que
puede generar un mayor rendimiento del proceso y evitar desperdiciar una materia prima, y as
generar menos costos en la obtencin de este reactivo.

3.1.2. Alternativa 2 de Estructura Entrada Salida con Reciclo.

cido actico
cido actico
Agua
Metanol PROCESO
Acetato de Metilo
Metanol

Ilustracin 13. Alternativa 2 de Estructura Entrada Salida con Reciclo.

Esta estructura permite recircular el cido actico, el cual debe ingresar en exceso al proceso para
favorecer la reaccin directa y as tratar de convertir los reactivos ms valiosos que este, como el
metanol, en forma total, es decir, favorecer la produccin del acetato de metilo. Tambin es
conveniente recircular este reactivo debido a que puede generar un mayor rendimiento del proceso y
evitar desperdiciar una materia prima, y as generar menos costos en la obtencin de este reactivo.

3.1.3. Alternativa 3 de Estructura Entrada Salida con Reciclo.

cido actico cido actico

Agua
Metanol PROCESO
Acetato de Metilo
Metanol

Ilustracin 14. Estructura Entrada Salida con recirculacin de cido actico y el Metanol.

Tanto el metanol como los cido actico son los reactivos involucrados en las reacciones. La
recirculacin de estos dos reactantes, permite favorecer el equilibrio de las reacciones hacia la
produccin de Acetato de metilo es decir, favorece las reacciones directas. Esta estructura es
factible, debido a que se estn recuperando dos materias primas y se generan menos costos en su
adquisicin, aunque se debe tener en cuenta el costo energtico necesario para la recirculacin de
estos dos reactivos.

El exceso de cido actico es con el fin de favorecer las reacciones directas, es conveniente solo
recircular este para mejorar la conversin y/o la selectividad de las reaccin; adems, teniendo en
cuenta que el metanol es reactivo limite, aquellas molculas que salen como productos, es decir, los
que no reaccionaron, se presentan en menor proporcin que el cido actico presente en los
productos de la reaccin, por ende, recircularlos no sera conveniente, ya que implicara un mayor
costo en su recirculacin para una cantidad pequea de metanol.

12
En conclusin, la alternativa 1 donde se recircula el Acido Actico, sera la ms apropiada para el
proceso ya que pude generar un mayor rendimiento; adems, considerando que su conversin no es
completa, es ms efectivo reincorporar el Acido Actico al proceso que dejarlo como residuo.

4. ESTRUCTURAS REACCION SEPARACION:

4.1 Opcin 1:

Ilustracin 15. Estructura Reaccin separacin, opcin 1

Debido a que la reaccin es en fase liquida, para poder determinar el grado de separacin de las
corrientes de salida, es necesario basarse en las volatilidades de las sustancias para as obtener un
buen esquema de separacin con el fin de obtener una buena calidad de producto deseado (Acetato
de metilo), aprovechando la materia prima y los subproductos generados y poder recircular los
reactivos escogidos para favorecer al proceso tanto en a nivel operacional, econmico y ambiental.

4.1.1 Escogencia del Reactor:

Debido a que la reaccin es reversible, y de acuerdo al anlisis termodinmico ya realizado a la
misma se encontr que existe una temperatura optima de reaccin a la cual se debe llevar a cabo
para garantizar una mxima conversin (conversin de equilibrio). De acuerdo a lo investigado en
la literatura los reactores que ms se emplean en este tipo de reacciones (esterificacin), son los
reactores de tanque agitado (CSTR)5 del tipo de operacin continua y del tipo semibatch, isotrmico
de manera que al retirar el calor de reaccin de la mezcla reaccionante se prevenga el calentamiento
de la misma y una posible disminucin de la conversin del equilibrio.

4.1.2 Estructura de separacin:

La corriente saliente del reactor est compuesta por metil acetato, agua, metanol y cido actico sin
reaccionar. Para la separacin de dicha mezcla se utilizan dos torres de destilacin.

5
Anlisis del comportamiento de los reactores CSTR y PFTR en la produccin de acetato de metilo.
Javier.F.A. Miguel.G.

13
En la primera torre, que recibe la corriente que sale del reactor, se destila el azetropo (metanol-
acetato de metilo) como producto de cabeza en la cual se saca todo el acetato presente en la mezcla,
esta corriente tiene una concentracin de 0.92 de acetato de metilo por tanto no se requiere de otra
torre de destilacin para purificar el acetato.

El producto de los fondos contiene metanol, agua y cido actico. Esta corriente pasa a una segunda
torre de destilacin con el objetivo de separar el cido actico del metanol para una posterior
recirculacin del cido.

4.1.3 Simulacin
Para evaluar el desempeo de los procesos, se us del Software Aspen Plus en el cual se
encuentra una base de datos de las propiedades de algunos de los componentes utilizados en el
proceso.

El esquema de produccin de Acetato de Metilo contiene principalmente un CSTR, un mezclador,

dos torres de destilacin, y 7 intercambiadores de calor como se muestra en el siguiente diagrama.

4.1.4 Balances de materia, especificaciones de flujos y equipos en Aspen Plus

1 A-METILC A-METILO AC-ACET AGUA-C AGUA-F AL-METAN

IC-5 MIX IC-6 CSTR
COLUM1 IC-5 COLUMN-2 IC-6 BOMBA-3
LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID
Mass Flow kg/sec
WATER 0,0371592 0,0371592 0,0373459 0,210279 0,210279 0,0371594
METHY-01 0,711106 0,711106 0 0 0 0
METHA-01 0,0268546 0,0268546 0 4,41E-10 4,41E-10 0,3344349
ACETI-01 6,80E-07 6,80E-07 0,7095734 0,1331826 0,1331826 0
Mass Frac
WATER 0,0479399 0,0479399 0,05 0,6122337 0,6122337 0,1
METHY-01 0,9174135 0,9174135 0 0 0 0
METHA-01 0,0346457 0,0346457 0 1,29E-09 1,29E-09 0,9
ACETI-01 8,77E-07 8,77E-07 0,95 0,3877653 0,3877653 0
Total Flow kmol/sec 0,0125 0,0125 0,0138888 0,01389 0,01389 0,0125
Total Flow kg/sec 0,7751205 0,7751205 0,7469194 0,3434619 0,3434619 0,3715943
Total Flow cum/sec 8,65E-04 8,19E-04 7,07E-04 3,83E-04 3,48E-04 4,86E-04
Temperature K 329,0157 293,15 293,15 374,8643 293,15 333,1622
Pressure N/sqm 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,10E+05
Enthalpy Watt -5,07E+06 -5,17E+06 -5,99E+06 -4,27E+06 -4,35E+06 -3,04E+06
Entropy J/kg-K -5569,265 -5966,072 -4208,922 -6344,959 -6979,368 -7222,12
Tabla 4. Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.

14
2 ALIMEN IN-COL2 IN-CSTR IN-IC3 INCOLUM1 MET-HOT
IC-1 COLUMN-2 CSTR IC-3 COLUM1 BOMBA-3
MIX BOMBA-2 IC-1 COLUM1 BOMBA-1 IC-7
LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID
Mass Flow
kg/sec
WATER 0,0373672 0,2103004 0,0373672 0,2103004 0,2474596 0,0371594
METHY-01 0 1,61E-16 0 1,61E-16 0,711106 0
METHA-01 0 4,41E-10 0 4,41E-10 0,0268546 0,3344349
ACETI-01 0,9448394 0,36838 0,9448394 0,36838 0,3683807 0
Mass Frac
WATER 0,0380442 0,3634137 0,0380442 0,3634137 0,1827888 0,1
METHY-01 0 2,79E-16 0 2,79E-16 0,5252663 0
METHA-01 0 7,63E-10 0 7,63E-10 0,0198364 0,9
ACETI-01 0,9619558 0,6365863 0,9619558 0,6365863 0,2721085 0
Total Flow
kmol/sec 0,0178077 0,0178077 0,0178077 0,0178077 0,0303077 0,0125
Total Flow
kg/sec 0,9822067 0,5786804 0,9822067 0,5786804 1,353801 0,3715943
Total Flow
cum/sec 9,26E-04 5,81E-04 9,60E-04 6,46E-04 1,39E-03 4,86E-04
Temperature K 293,1548 293,1666 323,15 377,5237 298,1537 333,15
Pressure N/sqm 1,00E+05 1,10E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,11E+05 1,00E+05
Enthalpy Watt -7,78E+06 -6,14E+06 -7,74E+06 -6,03E+06 -1,16E+07 -3,04E+06
Entropy J/kg-K -4159,173 -5699,59 -4139,236 -5289,455 -6446,143 -7222,246
Tabla 5.Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.

3 METANOL OUT-CSTR OUT-IC2 OUT-IC3 OUT-IC4 RECICLO

IC-7 IC-2 BOMBA-1 BOMBA-2 MIX IC-4
CSTR IC-2 IC-3 IC-4 COLUMN-2
LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID
Mass Flow kg/sec
WATER 0,0371594 0,2474596 0,2474596 0,2103004 2,14E-05 2,14E-05
METHY-01 0 0,711106 0,711106 1,61E-16 0 0
METHA-01 0,3344349 0,0268546 0,0268546 4,41E-10 0 0
ACETI-01 0 0,3683807 0,3683807 0,36838 0,2351974 0,2351974
Mass Frac
WATER 0,1 0,1827888 0,1827888 0,3634137 9,12E-05 9,12E-05
METHY-01 0 0,5252663 0,5252663 2,79E-16 0 0
METHA-01 0,9 0,0198364 0,0198364 7,63E-10 0 0
ACETI-01 0 0,2721085 0,2721085 0,6365863 0,9999121 0,9999121
Total Flow kmol/sec 0,0125 0,0303077 0,0303077 0,0178077 3,92E-03 3,92E-03
Total Flow kg/sec 0,3715943 1,353801 1,353801 0,5786804 0,2352181 0,2352181

15
Total Flow cum/sec 4,58E-04 1,46E-03 1,39E-03 5,81E-04 2,18E-04 2,49E-04
Temperature K 293,15 333,15 298,15 293,15 293,15 390,722
Pressure N/sqm 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05 1,00E+05
Enthalpy Watt -3,09E+06 -1,12E+07 -1,16E+07 -6,14E+06 -1,79E+06 -1,76E+06
Entropy J/kg-K -7648,155 -5558,458 -6446,266 -5699,667 -4020,44 -3949,566
Tabla 6. Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.

4.1.4 Anlisis de Sensibilidad:

El anlisis de sensibilidad planteado est definiendo el flujo de salida del reactor (corriente OUT-
CSTR) variando el tiempo de residencia, se obtiene:

Ilustracin 16. Variacin del flujo de cido Actico contra el tiempo de residencia.

En esta grafica se encuentra un mximo en 5,75 horas.

El anlisis de sensibilidad en la primera columna de separacin, presenta los siguientes

comportamientos:

Ilustracin 17. Variacin composicin msica de Acetato de metilo vs Plato de alimentacin

16
En la grfica (17) se observa que el intervalo ptimo para escoger un punto de alimentacin de la
columna es entre los platos 15 a 22.

4.1.5 Integracin energtica:

Se utiliz la herramienta Hint para el diseo de la red de intercambio de calor.

El esquema del proceso de obtencin de Acetato de Metilo presenta 7 intercambiadores de calor los
cuales son los encargados de adecuar la temperatura de la corriente de alimentacin al reactor y de
acondicionar las corrientes de salida, sin embargo debe tenerse en cuenta que la red de intercambio
de calor tambin puede ser establecida a partir de las corrientes de entrada y salida de cada una de
las unidades.

Para el diseo de la red de intercambio de calor es necesario establecer los tipos de corriente
involucrados en el proceso definiendo su tipo si es caliente o fra, sus temperaturas de entrada y
salida, tambin los fluidos de servicio.

Las correlaciones que se han empleado para estimar coeficientes de transmisin de calor son las
siguientes:

Corriente Tipo Correlacin Forma Correlacin

1 Conveccin forzada en el interior de tubos Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

2 Conveccin forzada en el interior de tubos Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

3 Conveccin forzada en el interior de tubos Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

4 Conveccin forzada en el interior de tubos Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

5 Conveccin forzada en el interior de tubos Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

6 Conveccin forzada en el interior de tubos Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

7 Conveccin forzada en el interior de tubos Nu=0.023*Re^0.8*Pr^0.33

Tabla 7. Estimacin de los coeficientes de transferencia de calor.

17
Corriente Descripcin Tipo Tipo calor T1 (K) T2 (K) H (kW) mcp (kW/K)
1 MET-HOT Fra Sensible 293,15 333,15 3037,8 75,945
2 ALIMEN Fra Sensible 293 333 5951,8 148,795
3 OUT-CSTR Caliente Sensible 333 298,15 -1 2,87E-02
COLUM1-
4 CONDENSADOR Fra Sensible 298 329 5072 163,6129
5 A-METILC Caliente Sensible 329 293 -5169 143,5833
6 REHERVIDOR1 Fra Sensible 298,15 377,52 6032,4 76,00353
7 IN-IC3 Caliente Sensible 377 293 -6139,4 73,0881
IN-COLUM2-
8 CONDENSADOR Fra Sensible 293 374,86 4268,3 52,14146
9 AGUA-C Caliente Sensible 374,8643 293 -4351,1 53,15015
IN-COLUM2-
10 REHERVIDOR Fra Sensible 293 390,72 1 1,02E-02
11 RECICLO Caliente Sensible 390,72 293,15 -1788,3 18,32838
Tabla 8. Descripcin de corrientes

Tmin 10
308. 298.
333.15 293.15
3037.8 1 75.945

333. 293.
5951.8 2 148.795

333. 298.15
-1. 3 2.86944e-002

329. 298.
5072. 4 163.613

329. 293.
-5169. 5 143.583

377.52 298.15
6032.4 6 76.0035

377. 293.
-6139.4 7 73.0881

374.86 293.
4268.3 8 52.1415

374.864 293.
-4351.1 9 53.1502

390.72 293.
1. 10 1.02333e-002

390.72 293.15
-1788.3 11 18.3284
308. 298.

Ilustracin 18. Diagrama de trama lado caliente/ lado fro Tmin=10

18
 Ilustracin 19. Diagrama de curvas compuestas Tmin=10

Ilustracin 20. Diagrama de cascada Tmin=10

19
 Ilustracin 21. Curva Grand Compuesta
Coste ($)

1.9e+006

1.7e+006

1.5e+006

1.3e+006

1.1e+006

9.e+005

7.e+005

5.e+005

3.e+005

1.e+005
0. 5. 10. 15. 20. 25. 30. 35. 40. 45. 50.
DT min (K)
Ilustracin 22.Variacion de los costos totales mnimos con DT mnima
Variacin de los costes totales mnimos con DT mnima

A(m2)
1999.9

1799.9

1599.9

1399.9

1199.9

999.92

799.92
10. 15. 20. 25. 30. 35. 40. 45. 50.
DT mnimo (K)

Ilustracin 23. Variacin

Variacin del rea del rea
mnima mnima con
de intercambio de laintercambio con
diferencia mnima de temperatura
La diferencia mnima de temperatura

20
Del clculo de la cascada de energa, se obtienen los siguientes resultados:

Necesidades de Calefaccin: 9861.22 kW

Necesidades de refrigeracin: 2946.72 kW
Temperatura pinch: 303 K.

rea y Costes mnimos

En el clculo del rea y coste mnimos de la red de intercambio, se han obtenido los siguientes
resultados:

Numero de intercambiadores mnimos: 11

rea mnima de intercambio de calor: 1708.63 m2

Los costos mnimos requeridos para este proceso son:

De operacin: 54740. $/ao.

De inmovilizados totales: 524100 $

De inmovilizado anuales: 52410. $.

Totales anuales: 107150 $.

4.2 Opcin 2:

DESTILACION REACTIVA: [6] [7] [8]

La destilacin reactiva es un proceso combinado, utilizando principalmente para aquellas reacciones

qumicas en las que el equilibrio de reaccin limita la conversin.

Este es el procedimiento ms usado actualmente ya que sus caractersticas presentan ciertas ventajas
siendo una de las ms importantes la disminucin en el consumo de energa y la reduccin del costo
de mantenimiento de los equipos. Por llevarse a cabo la reaccin qumica y la destilacin en un
mismo equipo, un paso del proceso es eliminado, en asocio con las bombas, vlvulas e
instrumentacin.

La destilacin reactiva se lleva a cabo en una columna de reaccin a contracorriente. La reaccin

ocurre en la zona media de la columna o seccin de reaccin, en una serie de etapas de evaporacin
a contracorriente. En la superior, el agua es extrada con cido actico en la zona de destilacin
extractiva en la que se ubica la alimentacin de cido actico. El cido actico y el acetato de metilo

6
Comparative control study of ideal and methyl acetate reactive distillation. MuhammadA. Al-Arfaj, William
L. Luyben. Department of Chemical Engineering, Lehigh University, Bethlehem, PA 18015, USA
7
Destilacin Reactiva: Anlisis y diseo bsico. C.A. Cardona. Agroindustria Rural sin misterio. Arcano.
8
Process alternatives for methyl acetate conversion using reactive
distillation. 1. Hydrolysis. Yu-Der Lin, Jun-Hong Chen, Jian-Kai Cheng, Hsiao-Ping Huang, Cheng-Ching Yu.
Department of Chemical Engineering, National Taiwan University, Taipei 106-17, Taiwan

21
son separados por encima de la alimentacin de cido actico, en la seccin de rectificacin. En la
seccin de agotamiento el metanol es despojado del agua.

Dentro del marco conceptual y terico se encuentran las diferentes bondades que la destilacin
reactiva presenta en lo referente a la eliminacin de algunas limitaciones impuestas en los procesos
convencionales, tales como restricciones de pureza y limitaciones del equilibrio qumico. En
algunas ocasiones es necesaria la ayuda de un solvente para poder obtener las indicaciones de
pureza establecidas, cuando esto es indispensable es comn nombrarlos como procesos de
destilacin reactiva extractiva.

Dentro de los procesos que reportan tal comportamiento esta la produccin de acetato por
destilacin reactiva, entre los que se encuentran la produccin de acetato de metilo que es producido
por la reaccin entre el cido actico y el metanol, utilizando un catalizador acido, la mezcla
reaccionante presenta la formacin de azetropo entre el acetato de metilo-Agua y acetato de
metilo-metanol. El cido actico es utilizado como agente extractivo y como reactivo.

Las etapas de anlisis y diseo de un sistema reactivo para determinar la viabilidad operacional con
el fin de realizar un proceso por destilacin reactiva se muestran a continuacin:

1. Estudio de la compatibilidad de los componentes de reaccin y separacin. La reaccin debe

darse en la fase lquida, para cumplir con las condiciones mnimas de la operacin de destilacin.

2. Las condiciones de temperatura y presin ptimas de la reaccin deben ser compatibles con las
condiciones de alta actividad del catalizador.

3. Anlisis de la influencia del componente de separacin sobre la reaccin.

Termodinmica topolgica y anlisis de la esttica (numeral 4.2).

4. Trayectoria de operacin. Diagrama de flujo simplificado.

5. Modelamiento matemtico.

6. Simulacin.

7. Experimentacin fsica. Lo mnima posible 105

El problema bsico en el diseo de la destilacin reactiva consiste en la estimacin de la

posibilidad de obtener los estados estables con mxima conversin y selectividad. La etapa
principal para el diseo de una tecnologa en la produccin de sustancias orgnicas es la sntesis del
diagrama de flujo ptimo que asegure la calidad del producto requerida. Para esto lo ms adecuado
es partir de una metodologa que permita establecer la secuencia de sntesis de esquemas
tecnolgicos de procesos realizados por destilacin reactiva.

Para tal fin se destaca el anlisis de la esttica que permite determinar el esquema tecnolgico ms
apropiado para procesos realizados por destilacin reactiva. Este mtodo tiene las siguientes
ventajas sobre otros mtodos conocidos.

22
 Necesita pocos datos iniciales: parmetros del modelo del equilibrio fsico y
qumico, y la estequiometra de la reaccin.
Es aplicable a mezclas multicomponentes y multirreactivas.
Es aplicable a mezclas altamente no ideales, como azeotrpicas y con solubilidad
limitada.
Permite seleccionar los estados estables lmites factibles.
Puede ser fcilmente formalizado como algoritmo.
Reduce el tiempo computacional y simplifica laboriosos y extensos experimentos a
gran escala.
El mtodo ha sido utilizado satisfactoriamente en el diseo de muchos procesos
industriales.

El anlisis de la esttica posee un fundamento cientfico para realizar la sntesis cualitativa del
esquema tecnolgico que precede al modelamiento matemtico y experimental, lo cual permite una
disminucin de tiempo y capital en el diseo de los procesos realizados por destilacin reactiva.9

4.2.2 Simulacin
COLUM-
1 COLUM-DR B2 DR3 B1
COLUM- COLUM-
B2 DR B1 DR
LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID LIQUID
Mass Flow kg/sec
WATER 0 0,2215196 0,2215196 0 1,41E-04 1,41E-04
ACETI-01 0,9174697 0,1673538 0,1673538 0 0,0112258 0,0112258
METHY-01 0 0,3086095 0,3086095 0 0,602868 0,602868
METHA-01 0 0,0507679 0,0507679 0,44503 1,36E-05 1,36E-05
Mass Frac
WATER 0 0,2960499 0,2960499 0 2,30E-04 2,30E-04
ACETI-01 1 0,2236601 0,2236601 0 0,0182757 0,0182757
METHY-01 0 0,4124412 0,4124412 0 0,981472 0,981472
METHA-01 0 0,0678488 0,0678488 1 2,21E-05 2,21E-05
Total Flow
kmol/sec 0,0152777 0,0208333 0,0208333 0,0138888 8,33E-03 8,33E-03
Total Flow kg/sec 0,9174697 0,7482508 0,7482508 0,44503 0,6142488 0,6142488
Temperature K 298,15 293,15 338,694 298,15 293,15 330,6956
Pressure N/sqm 1,01E+05 1,00E+05 1,01E+05 1,01E+05 1,00E+05 1,01E+05
Enthalpy Watt -6,97E+06 -7,02E+06 -6,94E+06 -3,31E+06 -3,71E+06 -3,66E+06
Entropy J/kmol-
K -2,41E+05 -2,20E+05 -2,09E+05 -2,41E+05 -3,90E+05 -3,73E+05
Entropy J/kg-K -4020,812 -6133,826 -5807,989 -7518,514 -5293,796 -5064,793
Density kg/cum 1072,524 970,8041 912,3895 792,9208 940,8992 888,9204
Average MW 60,05256 35,91604 35,91604 32,04216 73,70986 73,70986
Ilustracin 24.Resultados de la simulacin en Aspen Plus para los Flujos msicos.

9
http://www.bdigital.unal.edu.co/2358/9/johnalexanderposadaduque.2008_Parte9.pdf

23
4.2.3 Anlisis de sensibilidad:
El anlisis de sensibilidad en la columna de destilacin reactiva, presenta los siguientes
comportamientos:

Ilustracin 25. Anlisis de sensibilidad Composicin de metilo vs Plato de alimentacin de cido actico

En esta grfica se puede observar que para una alta composicin de salida de acetato de metilo la
etapa ptima a la cual se debe alimentar cido actico es la etapa 4.

Ilustracin 26. Anlisis de sensibilidad Composicin de metilo vs Plato de alimentacin de Metanol

En esta grfica se puede observar que para una alta composicin de salida de acetato de metilo la
etapa ptima a la cual se debe alimentar el metanol es la etapa 15.

24
4.2.4 Integracin energtica:

mcp
Corrient Descripcin Tipo Tipo calor T1 (K) T2 (K) H (kW) (kW/K)
1 ACIDACE Fra Sensible 293 330,69 473,4671 12,56214
2 METHANOL Fra Sensible 293 338,69 6935 151,7838
3 METHYL-H Caliente Sensible 330,69 293,15 -7020 187,0005
4 METHYL-H Caliente Sensible 330,69 293,15 -3709,3 98,80927
Tabla 9.Descripcin de corrientes

Delta de Tmin= 10

330.69320.69

330.69 293.
473.467 1 12.5621

338.69 293.
6935. 2 151.784

330.69 293.15
-7020. 3 187.001

330.69 293.15
-3709.3 4 98.8093

330.69320.69

Ilustracin 27. Diagrama de trama lado caliente/ lado fro Tmin=10

25
Ilustracin 28.Diagrama de cascada Tmin=10
T (K)
399.98

379.98

359.98

339.98

319.98

299.98

279.98

259.98

239.98

219.98

199.98
0. 2000. 4000. 6000. 8000. 10000. 12000 14000 16000 18000 20000
H (kW)
Ilustracin 29.Diagrama de curvas compuestas Tmin=10
T (K) Curvas Compuestas

399.98

379.98

359.98

339.98

319.98

299.98

279.98

259.98

239.98

219.98

199.98
0. 1000. 2000. 3000. 4000. 5000. 6000. 7000.
H (kW)

Curva30.
Ilustracin Grand Compuesta
Curva Grand Compuesta

26
 Coste ($)

9.3e+005

8.3e+005

7.3e+005

6.3e+005

5.3e+005

4.3e+005

3.3e+005

2.3e+005

1.3e+005

30000
0. 5. 10. 15. 20. 25. 30. 35. 40. 45. 50.
DT min (K)
Ilustracin 31. Variacin de costes totales mnimos con Dt mnima
Variacin de los costes totales mnimos con DT mnima

Del clculo de la cascada de energa, se obtienen los siguientes resultados:

Necesidades de Calefaccin: 2857.73 kW

Necesidades de refrigeracin: 6178.56kW

Temperatura pinch: 325.69 K

rea y Costes mnimos

En el clculo del rea y coste mnimos de la red de intercambio, se han obtenido los siguientes
resultados:

Numero de intercambiadores mnimos: 6

rea mnima de intercambio de calor: 6178.56 m2

Costes mnimos:
o De operacin: 92.1905 $/ao.
o De inmovilizado total: $ 962232
o De inmovilizado anual: $ 96223.2
o Total anual: $ 96315.4

27
5. COMPARACION IMPACTO AMBIENTAL

Ilustracin 32. Potencial de impacto ambiental total de salida-Anlisis de productos

Anlisis de la grfica:

Se observa que el potencial de impacto ambiental de salida total por segundo es mayor para el
mtodo convencional con un valor de 39 (PEI/sec), mientras que para la destilacin reactiva es de
13 (PEI/sec). Por tanto se puede inferir que la DR es un proceso amigable ambientalmente puesto
que tiene poca generacin y salida de Potencial de impacto ambiental. Dicho potencial se
relaciona directamente con el consumo energtico de los procesos por tanto el procesos
convencional muestra un mayor consumo de energa en comparacin a la DR.

Ilustracin 33.

Anlisis de la grfica:

El proceso convencional triplica la contaminacin producida por el proceso con DR por kilogramo
de acetato producido, se puede afirmar que es inviable frente a la DR.

28
6. CONCLUSION:
La opcin ms apropiada para la obtencin de acetato de metilo es la Destilacin reactiva, esto se
infiere comparando los resultados de cada uno de los Anlisis realizados donde se observa que:

En la integracin energtica es la mejor alternativa en cuanto a menor costo total

Anual, se necesita de menos cantidad de intercambiadores de calor y simplifica
muchas unidades en cuanto a la opcin 1 (Estructura con reaccin CSTR) esto
disminuye los gastos energticos.
En el anlisis de impacto ambiental se observa que la destilacin reactiva genera un
menor impacto sobre el ambiente puesto que reduce la subproductos, facilitando la
recirculacin de los reactivos que no se convierten (esto se plantear en un trabajo
posterior). Comparado con proceso tradicional obtencin de Acetato de metilo se
reducen ostensiblemente los equipos utilizados, proyectndose como una tecnologa
ms amigable con el medio ambiente.
Se observa en los resultados que la Destilacin Reactiva gnero un aumento en la
conversin del Reactivo Limite y una mayor selectividad.

7. BIBLIOGRAFIA:
[1] http://www.ellaboratorio.co.cc/documentos/iq/acetato_metilo2.pdf

[2] http://www.murciasalud.es/recursos/ficheros/132198-ACETATO_DE_METILO.pdf

[3] Robert S. Huss, Reactive distillation for methyl acetate production. Department of Chemical
Engineering, University of Massachusetts, Amherst, MA 01003, USA. 2003

[4] http://www.diquima.upm.es/docencia/modysim2000/docs/proyecto_intro_acetato.pdf

[5] Gmez. M. Anlisis del comportamiento de los reactores CSTR y PFTR en la produccin de
acetato de metilo. 1999

[6] Al-Arfaj MuhammadA Comparative control study of ideal and methyl acetate reactive
distillation. Department of Chemical Engineering, Lehigh University, Bethlehem, PA 18015, USA

[7] Cardona C.A.Destilacin Reactiva: Anlisis y diseo bsico. Agroindustria Rural sin misterio.
Arcano.

[8]Lin Y.D. Process alternatives for methyl acetate conversion using reactive distillation. 1.
Hydrolysis. Department of Chemical Engineering, National Taiwan University, Taipei 106-17,
Taiwan

[9] http://www.bdigital.unal.edu.co/2358/9/johnalexanderposadaduque.2008_Parte9.pdf

29
30