Climatología y Atmósfera 09 PDF

COSUDE
Programa Aire Puro
Monitoreo del Aire
Manual de Laboratorio
Agosto 2001
El presente Manual de Laboratorio es fruto del proyecto Monitoreo del Aire, parte del
programa Aire Puro para Centro Amrica, financiado por la Agencia Suiza para el
Desarrollo y la Cooperacin (COSUDE) y desde su inicio 1993 ejecutado por la Fundacin
Suiza de Cooperacin para el Desarrollo Tcnico (Swisscontact).
El manual fue elaborado en colaboracin con los siguientes especialistas e instituciones:
Lic. Pablo Oliva

Escuela de Qumica, Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia
Universidad de San Carlos (USAC), Ciudad de Guatemala
Inga. Keila Garca

Centro de Estudios y Control de Contaminantes (CESCCO), Tegucigalpa
Licda. Regina Cortez

Laboratorio de Calidad Integral
Fundacin Salvadorea para el Desarrollo Econmico y Social (FUSADES), San Salvador
MSc. Roberto Dvila

Programa de Investigacin y Docencia en Medio Ambiente (PIDMA)
Universidad Nacional de Ingeniera (UNI), Managua
Dra. Mara del Rosario Alfaro

Laboratorio de Contaminantes, Programa de Estudios de Calidad del Aire (PECAire)
Universidad Nacional (UNA), Heredia
Lic. Vasco Duke

Instituto Especializado de Anlisis (IEA)
Universidad de Panam, Ciudad de Panam
Manual de Laboratorio
Swisscontact, Agosto 2001
iii
iv
Indice
1. Introduccin 1
2. Clasificacin de fuentes 1
3. Estrategia del monitoreo del aire 5
3.1 Clasificacin de reas 5
3.2 Representatividad 6
3.3 Instalacin de los sitios 7
3.4 Documentacin de los sitios 9
4. Fundamentos 11
4.1 Seleccin del mtodo 11
4.2 Partculas contaminantes 12
4.2.1 Mtodos activos 12
4.2.1.1 Partculas Totales Suspendidas (TSP) 12
4.2.1.2 Partculas menores a 10 Micras (PM10) 14
4.2.1.3 Precipitacin de polvo 18
4.2.2 Radiacin beta 19
4.2.3 Espectrofotometra de absorcin atmica 20
4.3 Contaminantes gaseosos 26
4.3.1 Mtodos pasivos 26
4.3.2 Mtodo Impinger 29
4.3.3 Sensor Drger 29
4.3.4 Mtodos continuos 30
4.3.4.1 Principios de medicin 32
4.3.4.2 Analizador infrarrojo para CO 33
4.3.4.3 Analizador ultravioleta para O3 34
5. Procedimientos de Operacin Estndar 37

5.1 Contexto histrico de los mtodos utilizados 37
5.2 SOP Partculas contaminantes 39
5.2.1 SOP: TSP Gravimetra 39
5.2.2 SOP: PM10 Gravimetra 41
5.2.3 SOP: Plomo en PM10 Espectrofotometra de absorcin atmica 43
5.2.4 SOP: Precipitacin de polvo Bergerhoff 45
5.2.5 SOP: Partculas TSP y PM10 Radiacin beta 47
v
5.3 SOP Contaminantes gaseosos 49
5.3.1 SOP: NO2 Difusin pasiva 49
5.3.2 SOP: O3 Difusin pasiva 51
5.4.1 SOP: O3 Impinger 53
5.4.2 SOP: CO Sensor Drger 55
5.5.1 SOP: CO Analizador API 300 57
5.5.2 SOP: O3 Analizador API 400A 59
6. Incertidumbre de los datos 61

6.1 Introduccin 61
6.2 Procedimiento general 61
6.3 Clculo de incertidumbre 63
6.3.1 Difusin pasiva 63
6.3.3 Analizadores automticos 68
7. Aseguramiento de calidad 71
7.1 Generalidades 71
7.2 Manejo de calidad 71
7.3 Aseguramiento de calidad en el programa Aire Puro 73
7.4 Procedimientos especficos de control de calidad 74
7.4.2 Mtodos pasivas 76
7.4.2.1 Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de NO2 77
7.4.2.2 Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de O3 78
7.4.2.3 Control interno 79
7.4.3 Mtodos automticos 80
8. Inspeccin y validacin de los datos 83

8.1 Mtodos pasivos y activos 83
8.2 Mtodos automticos 85
Anexos
A Valores gua y Normas de Calidad del Aire III
B Factores de conversin IV
C Listado de proveedores V
D Direcciones INTERNET VII
E Reporte mensual de datos VIII
Bibliografa IX
vi
Captulos 1 y 2: Introduccin & Clasificacin de fuentes
1. Introduccin
En este manual se recopilan los mtodos de muestreo y anlisis que han sido
adaptados y puestos en prctica para la evaluacin de la calidad del aire en las zonas
metropolitanas de las capitales de Centro Amrica. La aplicacin y adaptacin de estos
mtodos parte de la base de que las emisiones vehiculares representan la principal causa de
contaminacin del aire en las grandes zonas urbanas de la regin.
Los mtodos de toma y valoracin de las muestras de contaminantes del aire deben
elegirse con el mayor cuidado, teniendo en cuenta la finalidad de los anlisis que vayan a
efectuarse y los recursos disponibles para efectuarlos, as como los factores externos que
pueden incidir en su aplicacin prctica. Las condiciones ambientales como temperatura,
direccin y velocidad del viento, humedad, radiacin solar y los factores antropognicos,
tales como el tipo de combustible, el estado del mantenimiento de los vehculos y los
sistemas de control, son claves en la seleccin y definicin de criterios metodolgicos.
Es necesario indicar, para no permitir confusiones, que el presente manual est

diseado para cumplir con los objetivos del proyecto Monitoreo del Aire, el cual forma
parte del programa Aire Puro de Swisscontact. La aplicacin de la metodologa aqu
descrita, debe ser evaluada si se quiere aplicar a otro tipo de estudio, en especial si la fuente
emisora de contaminacin es diferente a las fuentes mviles.
2. Clasificacin de fuentes
La tabla 1 en la siguiente pgina da un resumen de los orgenes tanto antropo-

gnicos como biognicos y de los efectos en la salud humana y el medio ambiente de los
principales contaminantes atmosfricos estudiados de manera directa o indirecta por el
proyecto Monitoreo del Aire.
1
2
Contaminantes Fuentes antropognicas Fuentes biognicas Efectos
Dixido de Combustin Descomposicin de materia Efecto invernadero

orgnica
carbono (CO2) Procesos respiratorios
Monxido de Combustin Reacciones de terpenos Disminuye absorcin de oxgeno
(especialmente en el automotor) Incendios forestales por las clulas rojas
carbono (CO)
Dixido de azufre Combustin de carbn y petrleo Emisiones volcnicas Lluvia cida

Cocido de minerales sulfurados
(SO2) Lea
Oxidos de Combustin Interacciones biolgicas Incrementa infecciones respiratorias
Aplicacin de en suelos y aguas Disminuye funcin pulmonar en
nitrgeno (NOx) fertilizantes nitrogenados asmticos
Amonaco Tratamiento de desechos Descomposicin biolgica Lluvia cida
(NH4)
Hidrocarburos Combustin, Evaporacin de Procesos biolgicos Policclicos: efectos cancergenos

combustibles y pinturas Precursores para la formacin
(HC) Refineras e Industria qumica de ozono
Ozono Fotocopiadoras Disociacin homoltica de Altamente irritante para

NO2 por radiacin solar ojos y pulmn
(O3) Oxidacin de hidrocarburos Disminucin de cosecha
Tabla 1: Orgenes y efectos de los contaminantes atmosfricos

Material Combustin Erosin de suelos y rocas Medio de transporte para metales
Procesos industriales Polen de la vegetacin pesados e hidrocarburos
particulado Alergias
Plomo Aditivo en gasolina Emisiones volcnicas Daos neurolgicos
Actividades industriales Reduccin de la capacidad de
(Pb) Insumos agrcolas aprendizaje en nios
Una multitud de estudios hechos en los ltimos aos han investigado tanto los orgenes del
grupo complejo llamado material particulado como su impacto en el ambiente y la salud
humana. El grupo incluye partculas hasta un dimetro de aproximadamente 100 m, ya que
el polvo de mayor tamao tiende a sedimentar rpidamente. Mientras que las partculas con
dimetros entre 5 10 m provienen en su mayora de fuentes naturales, se comprob que
partculas entre 0.1 5 m son frecuentemente productos de procesos a temperaturas altas,
como se utilizan para procesos de combustin en industria y trfico vehicular (Grfico 1).
10
TSP
PM10
PM2.5
8 PM0.1
Concentracin relativa
Sulfatos, Nitratos Polvo

Metales pesados Polen
2 Carbn orgnico &
Carbn elemental, Arcillas
ultrafino acumulacin grueso

0
0.01 0.1 1 10 100
Dimetro aerodinmico [m] de las partculas
Grfico 1: Fuentes y composicin del material particulado
3
El grfico 2 demuestra que partculas pequeas ingresan hasta las partes ms finas
del sistema respiratorio de los seres humanos (alvolos), donde depositan sustancias
altamente txicas y a veces cancergenas como metales pesados e hidrocarburos, ya que
pueden cargar grandes cantidades de estos por su superficie especfica grande. Como
consecuencia de estos conocimientos, los cientficos formaron subcategoras dentro de las
partculas totales suspendidas (TSP, por sus siglas en ingls), las cuales se conocen como
PM10 todas las partculas con dimetros menores a 10 micras (10 m), a veces llamada
fraccin torcica [4] y PM2.5 (fraccin respirable), respectivamente. Por su gran
impacto en la salud humana, la medicin de las PM (PM10 o PM2.5) se considera hoy da
como prioritario y remplaz al TSP como parmetro importante para la calidad del aire.
100
80
Nariz
Boca
Deposicin [%]
60
Pulmn
40
20
Trquea
0
0.01 0.1 1 10 100
Dimetro aerodinmico [m] de las partculas
Grfico 2: Permanencia del material particulado en el sistema respiratorio
4
Captulo 3: Estrategia del monitoreo del aire
3. Estrategia del monitoreo del aire
El diseo de una red depende altamente de los objetivos del monitoreo. Las
mediciones deben de ser representativas para el rea de la investigacin.
Objetivos del monitoreo pueden ser:
Identificacin de fuentes contaminantes

Observacin de la tendencia de la contaminacin a largo plazo
Calibracin de un modelo de dispersin
Identificacin de sitios representativos de monitoreo
Investigacin del impacto de la contaminacin en la salud de la poblacin
Supervisin del cumplimiento de normas de calidad del aire
Establecimiento de un sistema de alerta por smog fotoqumico
Tanto el monitoreo a tiempo real como la evaluacin de valores pico se pueden

lograr nicamente con analizadores continuos, mientras que mtodos integrales como los
colectores pasivos dan buenos resultados para el monitoreo de reas a largo plazo.
3.1 Clasificacin de reas
Para el monitoreo de la contaminacin atmosfrica en reas metropolitanas, se

distinguen bsicamente cuatro clases de zonas: trfico urbano, industria, residencia urbana y
zona rural (concentracin de referencia). Un monitoreo completo debera de incluir al
menos tres de estas clases: orilla de carretera (exposicin directa a emisiones), residencial
(relacionado a la vivienda) y la concentracin en reas rurales como referencia.
5
3.2 Representatividad
Las concentraciones medidas a la orilla de las carreteras suelen ser representativas

para reas urbanas muy limitadas, ya que estn influidos de manera significativa por las
condiciones locales. Las mediciones clasificadas como concentraciones urbanas de
referencia, obtenidas en sitios en la zona urbana pero alejados de las fuentes, son las ms
representativas para las reas urbanas.
Para asegurar la representatividad de la localizacin de una estacin automtica, es

recomendable la instalacin de una red de colectores pasivos a escala pequea (vase
grfico 3: ejemplo para dixido de nitrgeno en una carretera urbana) durante un perodo
limitado, por ejemplo de tres meses. Dicho grfico demuestra que la contaminacin por
NO2 vara sustancialmente en dependencia de la distancia del semforo (donde arrancan los
carros) y de la altura donde fueron colocados los colectores pasivos.
79 4
3m
82 5
3m
85 0
3m
86,2
87,2
20 m
3m
90 0
2.5 m
20 m
Semforo 91,7
20 m
99,2
Carretera
Grfico 3: Contaminacin por NO2 en una carretera urbana en

dependencia de la distancia del semforo y de la altura
6
En el caso de las redes de monitoreo del aire implementadas a travs del programa
Aire Puro, las categoras de sitios se reducen a las dos llamadas centro urbano y zona
residencial, debido al enfoque del programa (fuentes mviles), a la baja importancia de
zonas industriales en cuanto a la contaminacin atmosfrica en la regin y debido a la falta
de seguridad en reas rurales.
3.3 Instalacin de los sitios
La identificacin de los lugares donde se establecen los sitios de monitoreo

depende de los objetivos de las mediciones, los cuales pueden ser la determinacin de la
concentracin de referencia (background), la caracterizacin de las fuentes o de la
exposicin de seres humanos y naturaleza a la contaminacin, entre otros. Es recomendable
discutir la ubicacin de los sitios, una vez definido el objetivo del monitoreo, con un
especialista de contaminacin atmosfrica.
En cuanto a la ubicacin de sitios de muestreo y la colocacin de los equipos en

los mismos, existen varias recomendaciones, de las cuales se muestra en la tabla 2 el
concepto de la Agencia de Proteccin Ambiental (EPA) de los Estados Unidos en cuanto a
la relacin entre topografa, flujo de aire y la seleccin de los sitios de monitoreo.
Los colectores o tubos pasivos utilizados para el monitoreo de dixido de

nitrgeno y ozono dentro del programa Aire Puro, deben de estar colocados en pequeos
contenedores con el fin de minimizar la influencia de vientos fuertes, de luz y lluvia. En
ausencia de requerimientos adicionales, dichos contenedores (vase grfico 4) se exponen
en una altura de 2 a 3 metros sobre nivel del suelo en ubicaciones sin restriccin del libre
flujo de aire. Para evitar el monitoreo en las capas cargadas de NO2 cerca de paredes de
edificios, se recomienda fijar los contenedores en lugares como columnas o postes de
iluminacin. Adems se recomienda colocar los tubos a una altura que impida el acceso
fcil para personas no autorizadas y en lugares con poca probabilidad de prdidas por
ladronismo o vandalismo.
7
Categora Caracterizacin
A Alta concentracin de contaminantes con alto potencial de acumulacin.
nivel del suelo Sitio a 3 5 metros de mayor arteria de trfico, ubicado en lugar donde
la ventilacin natural es restringida. Medicin a 3 6 metros sobre suelo.
B Alta concentracin de contaminantes con bajo potencial de acumulacin.
nivel del suelo Sitio a 3 15 metros de mayor arteria de trfico, ubicado en lugar con
buena ventilacin natural. Medicin a 3 6 metros sobre suelo.
C Mediana concentracin de contaminantes. Sitio a 15 60 metros de
nivel del suelo mayor arteria de trfico. Medicin a 3 6 metros sobre suelo.
D Baja concentracin de contaminantes. Sitio a ms de 60 metros de arteria
nivel del suelo de trfico. Medicin a 3 6 metros sobre suelo.
E Medicin a 6 45 metros sobre suelo. Dos subclases definidas: (1) buena
aire libre exposicin hacia todas las direcciones (p. ej. encima de edificio) o (2)
exposicin hacia una direccin especfica (medicin en una ventana).
F Medicin en los alrededores de una fuente fija. Monitoreo que brinda
orientado hacia datos relacionados directamente a la emisin de la fuente.
las fuentes
Tabla 2: Concepto en cuanto a la relacin entre topografa, flujo de aire y la seleccin de

los sitios de monitoreo del aire. EPA (Estados Unidos) en [1].
Grfico 4: Ejemplos de ubicacin de contenedores para colectores pasivos
8
3.4 Documentacin de los sitios
Las mediciones son representativas nicamente para el mismo sitio de monito-

reo. Para la mejor interpretacin de los resultados, una descripcin precisa con una docu-
mentacin fotogrfica es indispensable. El siguiente ejemplo forma parte del documento
Sitios de Monitoreo del Aire en Centro Amrica una Documentacin [6].
Red centroamericana del

MONITOREO DEL AIRE
Documentacin de los sitios de muestreo
Ciudad Guatemala
Abreviacin PNT
Altitud 1502 m
Localizacin 1er Cuerpo Polica Nacional
Av. Bolvar y 40a calle, Zona 3
Caractersticas del Sitio

Categora Centro urbano Zona residencial
Zona rural
Descripcin Zona comercial fuerte, Avenida amplia (2 x 3 carriles)
Cerca del basurero municipal ms grande
Trfico
Cantidad 47700 Vehculos por da
[Conteo de 6 a.m. - 8 p.m.]
Horas pico de 7 - 9 a.m. y de 4 - 6 p.m.
Velocidad del trfico 5 km/h en horas pico
30 km/h durante el da
Reparticin 69 % Coches 31 % Autobuses/Camiones
Localizacin del equipo

Altura desde suelo 2 metros
Distancia de la carretera 1 metro (Contenedor de tubos)
5 metros (Medicin de TPS y PM10)
5 metros (Monitor de CO)
Existencia de equipo
TPS Monxido de carbono (CO)
PM10 Sensor Draeger
Partculas de polvo Monitor IR
Plomo (Pb)
Dixido de azufre (SO2)
Dixido de nitrgeno (NO2) Monitor
Pararosanilina Tubos pasivos
Tubos pasivos
Medicin del pH
Ozono (O3)
Tubos pasivos
Impinger
Monitor UV
Grfico 5: Descripcin precisa de un sitio de monitoreo del aire
9
10
Captulo 4: Fundamentos
4. Fundamentos
El presente captulo es la documentacin de las teoras en las cuales se basan los

mtodos descritos en los diferentes procedimientos de operacin estndar (SOP, por sus
siglas en ingls), en los cuales consiste el siguiente captulo 5.
4.1 Seleccin del mtodo
El mtodo que se utiliza para la determinacin de la concentracin de un conta-

minante en el aire se selecciona normalmente en vista de los respectivos valores gua (vase
tabla 3). En caso de ausencia de valores gua nacionales el caso de casi todos los pases en
Centro Amrica las normas de pases u organismos ms avanzados en cuanto al manejo de
la calidad del aire brindan ayuda a los tcnicos encargados. La tabla 3 da un resumen gene-
ral de los mtodos a disposicin, mientras que en los apartados posteriores se introducen
especficamente los mtodos aplicados para la evaluacin de la calidad del aire en las zonas
metropolitanas de las capitales de Centro Amrica.
Mtodos
Perodo del continuos integrativos

Contaminante
pasivos
valor gua
activos
Partculas 1 ao X X X
(TSP, PM10, PM2.5) 24 horas X X
1 hora X
Gases 1 ao X X X
(NOx, O3, CO, SO2) 24 horas X X
8 horas X
1 hora X
Tabla 3: Resumen de mtodos y su aptitud para la supervisin de valores gua
11
En la tabla 3 se distingue entre tres categoras de mtodos. Los mtodos continuos

brindan la informacin de resolucin ms alta, mientras que los mtodos integrativos dejan
acumular los contaminantes durante un cierto perodo y luego determinan la contaminacin
promedio durante dicho perodo. Los mtodos integrativos se subdividen entre mtodos
activos y pasivos. Los mtodos activos se caracterizan por la succin del aire a travs de un
medio de absorcin con una bomba, mientras que los mtodos pasivos hacen uso de leyes
fsicas o qumicas de la naturaleza, como son la gravimetra y la difusin molecular.
En el anexo A se encuentra un listado de las normas de calidad del aire actualmente

vigentes en los Estados Unidos, en algunos pases de Latinoamrica y aquellas recomen-
dados por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS). Dicho listado brinda tambin apoyo
para la interpretacin de la contaminacin atmosfrica y la priorizacin de ciertos
contaminantes.
4.2 Partculas contaminantes
4.2.1 Mtodos activos
La mayora de los mtodos aplicados para la evaluacin de la contaminacin del

aire por partculas en las zonas metropolitanas de las capitales de Centro Amrica se basa en
la gravimetra. En lo siguiente, se sentarn las bases para la determinacin de los parmetros
Partculas Totales Suspendidas (TSP, por sus siglas en Ingls), Partculas menores a 10
Micras (PM10) y la Precipitacin de Polvo. Como regla general, se puede decir que el
diseo fsico de los instrumentos para la determinacin de las partculas en el aire est
basado en principios aerodinmicos.
4.2.1.1 Partculas Totales Suspendidas (TSP)
El parmetro TSP es el parmetro tradicional para determinar la contaminacin del

aire por partculas. Sin embargo, por razones expuestas en el captulo 2, ha sido reempla-
zado como contaminante prioritario por PM10 en los ltimos aos.
12
Igual al mtodo posteriormente descrito para la determinacin de partculas PM10,

la toma de la muestra de TSP se efecta por medio de una bomba, la cual succiona un
volumen de aire a travs de un filtro, donde quedan atrapadas las partculas. Como lo dice el
nombre, la categora Partculas Totales Suspendidas incluye todas las partculas que se
mantienen flotando en el aire durante un cierto tiempo.
El equipo utilizado ampliamente para la determinacin de las TSP es el medidor

de alto volumen o HighVol (vase grfico 6). Los filtros de fibras de vidrio colocados en
el HighVol retienen partculas con dimetros hasta aproximadamente 100 m, el tiempo de
muestreo es de 24 horas. Dicho lapso de tiempo garantiza valores representativos, ya que la
posibilidad de que los filtros se tapen es mnima en 24 horas, y los resultados se pueden
comparar con los valores gua diarios estipulados en casi todos los pases que tienen
definidos normas de calidad del aire.
Para la posterior determinacin de la concentracin de partculas en microgramos

por metro cbico (g/m3), se requiere informacin detallada sobre el flujo de aire durante el
perodo de muestreo. El medidor de alto volumen dispone de un flujmetro sencillo
incorporado a la derecha del motor. Los valores que indica dicho flujmetro (contiene un
liquido rojo) el valor inicial Hinicio y el valor final Hfinal deben de estar registrados antes y
despus de cada medicin, ya que determinan el parmetro H (a). La calibracin (descrita
en la SOP 5.2.1), a la cual se somete el equipo trimestralmente o cada vez que se le cambie
alguna parte del motor, determina los paramtros que permiten transferir el valor H al flujo
de aire Qreal (m3/minutos).
Hinicio + Hfinal
(a) H =
2
Los filtros de fibras de vidrio utilizados para las TSP tienden a acumular la
humedad, lo que llevara a la sobrestimacin de las concentraciones de partculas. Para
evitar eso, es necesario secar los filtros durante 24 horas en una estufa a 28 30 C. La
13
ecuacin matemtica general para obtener la concentracin de las partculas en

microgramos por metro cbico (g/m3) tiene la siguiente forma (b):
(Pfinal Pinicial)
(b) Partculas (g/m3) =
Qreal tmuestreo
en la que Pfinal : Peso final del filtro (g)

Pinicial : Peso inicial del filtro (g)
Qreal : Flujo real durante el muestreo (m3/min)
tmuestreo: Tiempo de muestreo (minutos)
A B C
Grfico 6: Medidor de alto volumen para TSP (izq.) y microbalanza para filtros PM10 (der.).
Del equipo utilizado para PM10 (centro), se pueden observar las tres partes: la unidad
de impaccin o MiniVol (A), el orificio crtico (B) y la bomba (C).
4.2.1.2 Partculas menores a 10 Micras (PM10)
El dispositivo para la determinacin de las partculas menores a 10 micras (PM10,

por sus siglas en ingls) se distingue del dispositivo para la determinacin de las partculas
TSP por la utilizacin de un impactador diseado para la separacin de las partculas PM10
de aquellas con un dimetro mayor a 10 micras. En este apartado se describe aquel
14
impactador de bajo volumen y de doble impaccin que se conoce desde 1986 como
Impactador Harvard o simplemente MiniVol.
Para optimizar la eficienia de recoleccin, se recomienda utilizar el MiniVol con

dos impactadores incorporados. Por medio de medidas adecuadas (distancia entre los
impactadores, dimetro de la placa cntrica) se logra un cut-off de 10 m. En teora, la
curva de cut-off es una lnea vertical, pero en prctica siempre llegan algunas partculas >
10 m al filtro, mientras que algunas PM10 estn retenidas en uno de los dos impactadores.
El siguiente grfico 7 demuestra la diferencia entre curvas ideales y reales de cut-

off. La curva vertical el caso ideal pero hipottico suplica que todas las partculas cuyo
dimetro aerodinmico es inferior al cut-off (hacia la izquierda en el grfico) pasan al filtro,
mientras que todas con dimetro mayor quedan atrapadas en las placas cntricas de los
impactadores. La curva real de cut-off siempre tiene la forma de S, pero con medidas
como las anteriormente descritas se logra un acercamiento de la curva real a la ideal, con el
fin de minimizar los tringulos grises especificados en grfico 7.
100
Partculas mayores
que pasan
hasta el filtro
Eficiencia de recoleccin [%]
Curva ideal
de cut-off
50
Curva real
Partculas menores
que quedan atrapadas
en los impactores
0
Dimetro aerodinmico
Grfico 7: Curvas ideales y reales de cut-off
15
En el siguiente grfico 8 se explica diseo y funcionamiento del impactador

MiniVol, especialmente como se logra la separacin de las partculas segn su dimetro
aerodinmico.
Flujo de Aire
Entrada de Aire
Primera
Separacin
Salida de Aire
Bomba
Orificio
crtico
Segunda
Separacin
Filtro
Tobera para aceleracin del

flujo de aire
Partculas con dimetros 10 m

b a b acumuladas sobre superficie grasosa
Impactador con
b b a) Placa cntrica, donde se acumulan

las partculas mayores a 10 micras
a
b) Aperturas por donde pasa el aire
b b llevando las partculas con
dimetros menores a 10 m
Grfico 8: Esquema del funcionamiento del impactador PM10
16
Adems de la unidad de impaccin detalladamente descrita en las pginas

anteriores, el dispositivo para la determinacin de PM10 consiste en una bomba y un orificio
crtico. Dicho orificio crtico es un tubo metlico (parte B en grfico 6, foto cntrica) entre
la manguera y la bomba, el cual por medio de una restriccin mecnica garantiza un flujo
constante de 4 litros/minuto. Este valor puede sin embargo variar con el tiempo por
desgaste del material del orificio crtico o por las condiciones atmosfricas propias del sitio
de muestreo por lo que se recomienda determinar el flujo real semanalmente con un
flujmetro.
Igual que el caso de la determinacin de las partculas TSP, el tiempo de muestreo

para PM10 con el MiniVol es de 24 horas. Dicho lapso de tiempo garantiza valores
representativos, ya que la posibilidad de que los filtros de tefln se tapen es mnima en 24
horas, y los resultados se pueden comparar con los valores gua diarios estipulados en los
pases que tienen normas de calidad del aire.
Se recomienda utilizar filtros de tefln para la determinacin de las partculas

PM10, ya que eso permite el posterior anlisis en cuanto al contenido en metales pesados
(vase apartado 4.2.3) o hidrocarburos. Tambin esos filtros de tefln tienden a acumular la
humedad, y para evitar la sobrestimacin de las concentraciones de PM10, es necesario secar
los filtros durante 24 horas en una estufa a 28 30 C. La ecuacin matemtica general para
obtener la concentracin de las partculas PM10 en microgramos por metro cbico (g/m3)
tiene la siguiente forma:
Pfinal Pinicial
Partculas (g/m3) =
Vreal
en la que Pfinal : Peso final del filtro (g)

Pinicial : Peso inicial del filtro (g)
Vreal : Volumen real del muestreo (m3)
El volumen real del muestreo se obtiene a travs de la multiplicacin del flujo real
del orificio crtico (chequeo semanal con flujmetro) con el tiempo de muestreo.
17
4.2.1.3 Precipitacin de Polvo
La determinacin de la cantidad de polvo que se sedimenta durante un mes en un

recipiente colector es un mtodo barato, pero muy adecuado para estimar el flujo de
sustancias txicas, por ejemplo metales pesados, del aire a los suelos. Al final del perodo
de un mes, se evapora la muestra y se determina el peso del residuo. El mtodo Bergerhoff,
descrito en la SOP 5.2.4, es ampliamente usado en pases como Alemania y Suiza.
La infraestructura que se emplea para la determinacin de la precipitacin de

polvo es mnima y consiste bsicamente en un recipiente colector plstico y una canasta de
soporte que funciona como contenedor del frasco. La canasta debe tener un anillo contra
pjaros para evitar que aquellos cagen en el recipiente, lo que causa el deterioro de la
muestra. La canasta se coloca encima de un poste de hierro a 1.5 hasta 2 metros sobre nivel
del suelo, como se puede apreciar en el grfico 9.
Altura h
Canasta
Recipiente
1.5 - 2 metros
colector
Poste de hierro
Distancia d
d 10 h
Grfico 9: Esquema del sistema Bergerhoff y su colocacin
18
Para minimizar el efecto de obstculos como edificios o rboles, que perjudican el

libre movimiento del aire, el sistema Bergerhoff debe estar colocado a una distancia del
edificio o rbol que supere diez o ms veces la diferencia de altura entre el recipiente
colector y el obstculo. La precipitacin de polvo en gramos por metro cuadrado y da
(g/(m2 d)) se calcula de la siguiente forma:
(Pfinal Pinicial)
Precipitacin de polvo (g/(m2 d)) =
AT
en la que Pfinal : Peso final del recipiente colector (g)

Pinicial : Peso inicial del recipiente colector (g)
A: Area del recipiente colector (m2)
T: Tiempo de muestreo (das)
4.2.2 Radiacin beta
Otro principio para la determinacin de la concentracin de partculas en el aire

completamente distinto de la gravimetra es el principio de radiometra, por medio de la
absorcin de radiacin beta.
El aire entra con un flujo constante al equipo a travs de la unidad de toma de

muestras que consiste en un cabezal y un tubo de metal inoxidable. El tipo de cabezal vara
dependiendo de la fraccin de partculas a analizar: para la determinacin de PM10 o PM2.5
se logra la separacin por medio de impaccin (vase grfico 8) ya en el cabezal. Las
partculas luego se acumulan encima de un filtro continuo en forma de cinta.
El tipo de equipo utilizado para este mtodo tiene incorporado una fuente de
radiacin beta, que emite su radiacin a travs de la muestra coleccionada encima del filtro
continuo. El detector es una cmara de ionizacin, donde se registra la intensidad de la
radiacin beta despus de haber atravesado la muestra. La atenuacin de la radiacin beta
est matemticamente relacionada con la masa de partculas acumulada encima del filtro.
19
Flujo de partculas
Fuente de
Partculas radiacin beta
acumuladas
Filtro continuo
Detector de
radiacin beta
Grfico 10: Esquema de un equipo para la determinacin de la

concentracin de partculas por medio de radiacin beta
4.2.3 Espectrofotometra de absorcin atmica
Para la determinacin de plomo en el aire, se emplean los mismos filtros de PM10

expuestos al aire. Una vez determinado el peso de las partculas acumuladas, los filtros son
tratados de la manera descrita en la SOP 5.2.3, pgina 43 del presente manual. El anlisis
luego se lleva a cabo por medio de la espectrofotometra de absorcin atmica, la cual ha
generado tres tcnicas importantes, cuya base es producir un vapor atmico:
La emisin atmica con llama a combustin (1,800 a 2,700 C) y con plasma de

10,000 C (llama elctrica).
La absorcin atmica.
La fluorescencia atmica.
20
Cuando los tomos se producen en un ambiente caliente (llama, arco elctrico,

chispa elctrica), el proceso de excitacin es el siguiente:
(M) + E trmica (M*)
Atomos en estado Atomos excitados

fundamental
Grfico 11: Proceso de excitacin de tomos con energa trmica
Una vez excitados, en los tomos se da el proceso de decaimiento (en un tiempo de

10-6 - 10-9 segundo), proceso que emite luz (espectro atmico) y calor. Cada elemento tiene
su propio espectro de luz y la longitud de honda es inversamente proporcional a la
energa. La ecuacin de Boltzmann describe la concentracin de los tomos excitados:
N1 / N0 = (G1 / G0) exp (-AE/RT)
en la que N1 : Concentracin de los tomos en el estado excitado

N0 : Concentracin de los tomos en el estado fundamental
G1, G0 : Nmero de niveles de energa que tienen la misma energa
AE : (E1-E0)
R: Constante de gases (8.314 JK-1 * Mol-1)
T: Temperatura absoluta
Se debe tener presente que para el elemento mas fcilmente excitado el 99.99 % de
los tomos en la llama de combustin estn en el estado fundamental y el 0.01 % estn en el
estado excitado. En el anlisis con emisin atmica se mide la intensidad de luz escogiendo
la lnea de resonancia ms sensible que normalmente corresponde para cada elemento a la
21
transicin del nivel de energa mas bajo (la que el electrn emite cuando pasa al primer
nivel).
Cada elemento puede absorber la misma luz que emite cuando se enva una luz a
travs de una nube atmica, pero cada elemento tiene su espectro caracterstico de emisin
de fluorescencia:
M0 + E0 luminosa M* despus de 10-6 a 10-9 segundos decaimiento
M* M0 + E0 luminosa Luz de fluorescencia atmica
Grfico 12: Procesos que llevan a la emisin de fluorescencia
La lnea de absorcin de energa (E0 luminosa) tiene que ser ms ancha que la de
emisin de fluorescencia, porque de otra manera la curva de calibracin no sera lineal. En
la lmpara de ctodo hueco (fuente de luz) existe baja presin y baja temperatura, mientras
que en el atomizador hay alta temperatura y alta presin respecto a la lmpara, por eso la
lnea de absorcin es ms ancha.
I0 I Monocromador Detector Amplificador
Fuente Atomizacin Rejilla de difraccin Transforma luz Lectura

(llama - horno) espejos y ranuras en corriente
Grfico 13: Esquema de un espectrofotmetro de absorcin atmica
Se distingue entre fuentes continuas que dan un espectro de banda muy ancho
(ejemplos: lmpara de tungsteno, arco de deuterio hidrogeno o de argn) y fuentes de lnea
(lmpara de ctodo hueco, lmpara de descarga sin electrodo, el lser).
22
El elemento llamado chopper tiene dos funciones: primero da el doble haz, lo

que permite eliminar problemas sobre todo de inestabilidad de la fuente, pero divide como
desventaja el haz en la energa y la energa menor, lo que lleva a veces a seales menos
estables. La segunda funcin es ms importante: el chopper modula la seal que emite la
fuente continua hacia el atomizador. As que viajan la seal modulada (lmpara) y una seal
continua (atomizador) juntos despus de haber pasado por el atomizador. Despus del
detector hay un amplificador que tiene la misma secuencia del chopper y amplifica slo la
seal modulada pero se olvida de la seal continua.
Los pasos de transformacin que recorre un tomo dentro de 2 3 milisegundos en

un espectrofotmetro de absorcin atmica (vase grfico 13) son los siguientes:
1. Nebulizacin M* + A- (solucin)
2. Desolvatacin M* + A (aerosol)
3. Liquefaccin MA (slido)
4. Vaporizacin MA (lquido)
5. Atomizacin M0 + A0 (gas)
6. Excitacin M* (gas)
7. Ionizacin M* + e- (gas)
Para el paso de la atomizacin, se ha comprobado que la tcnica de llama es muy

ineficiente, porque solamente el 10% de la muestra llega a atomizar, mientras que el horno
de grafito es mucho ms eficiente ya que toda la muestra se atomiza. Otra ventaja del horno
de grafito es la menor dilucin de la poblacin atmica. Estas dos ventajas hacen que la
sensibilidad se aumente en tres ordenes de magnitud. Las etapas en los cuales trabaja el
horno de grafito son:
Secado: Si se trabaja con tubo normal, se programa una temperatura de secado de

100 C. En caso de trabajar con tubo piroltico hay que programar la temperatura de secado
de 120 C. Los tubos pirolticos tienen una vida ms prolongada y evitan la formacin de
23
carburos que restringen la seal, porque forman compuestos que no se atomizan. En la

actualidad los equipos que estn en el mercado se venden con un programa de operacin en
el cual se encuentran programas para cada elemento a analizar. Lo ms importante de esta
etapa es controlar que al final del tiempo de espera, la alcuota inyectada est totalmente
seca. Esto se puede observar con la ayuda de un espejo.
Calcinacin: En esta etapa que tambin se conoce como pre-tratamiento se tiene

que estudiar perfectamente la temperatura, ya que en esta etapa tienen que eliminarse todos
los componentes de la matriz, quedando al final el analito en forma de xido o metal. Cada
elemento tiene su temperatura de pre-tratamiento que puede variar segn los componentes
que lo acompaan en una matriz real. Se toma como base la temperatura del programa.
Atomizacin: Para cada elemento existe la temperatura ptima, la cual se toma

como base del programa.
Un problema considerable de la espectrofotometra de absorcin atmica son las

interferencias, las cuales pueden ser espectrales, fsicas o qumicas. Mientras que las
interferencias espectrales casi no se dan, las interferencias fsicas ocurren cuando entre los
estndares y la muestra existe diferente viscosidad y por consecuencia diferente tensin
superficial, lo que luego da diferente atomizacin, siendo menor la de la solucin ms
viscosa. Este problema se solventa igualando las condiciones del estndar y la muestra o
utilizando el mtodo de adicin patrn. Las interferencias qumicas de ionizacin se
controlan con los llamados supresores de ionizacin.
Absorcin atmica seal especifica atmica
Seal debida a la absorcin molecular o de fondo
Lnea analtica
Grfico 14: Ejemplo de interferencias no especificas o interferencias de fondo
24
El caso ms frecuente son las interferencias no especificas o interferencias de

fondo (vase grfico 14). Para suprimir este tipo de interferencia hay tres tipos de
correctores: la lmpara de deuterio y los dispositivos segn Zemmann y segn Smith-
Hsjftie. Cuando el equipo viene con lampara de deuterio, trabaja haciendo dos lecturas
consecutivas. La primera por la lmpara de ctodo hueco que lee las dos seales y la
segunda lectura consecutiva por el corrector de fondo - as se sustrae por diferencia la seal
de fondo.
En horno de grafito se pueden presentar interferencias fsicas: las interferencias de

fondo son debidas a bandas moleculares, dentro del horno se pueden dar desviaciones de la
luz de parte de partculas slidas que simulan una absorcin (scatting de la luz).
Tambin ocurren interferencias qumicas: estas pueden controlarse con los

modificadores de matriz que son sustancias que permiten una temperatura de pre-
tratamiento ms alta. El mecanismo de accin de estos compuestos es desconocido, pero
para algunos por ejemplo el nitrato de magnesio que se usa para la cuantificacin del
aluminio se sabe que bloquea al aluminio en forma fsica. Algunos modificadores que se
conocen son: nitrato de magnesio, fosfato dicido de amonio, nitrato de paladio.
Para optimizar la medicin, se debe escoger la temperatura mnima que de la seal

mxima. Normalmente la seal continua subiendo al aumentar la temperatura, lo que lleva a
un acelerado deterioro del tubo. Para algunos elementos se debe estudiar el tiempo que pasa
de la temperatura de pre-tratamiento a la de atomizacin, ya que a veces incrementndola de
sbito se obtiene una mejor seal. La seal de fluorescencia puede ser leda en altura o en
rea de pico. Para decidir en que se va a trabajar, se debern realizar pruebas con las mismas
soluciones estndares con las que se realiza la curva de calibracin.
25
4.3 Contaminantes gaseosos
4.3.1 Mtodos pasivos
Tanto el muestreador utilizado para determinar el dixido de nitrgeno (NO2)

como l para el ozono (O3) estn basados en el Mtodo de Palmes, ambos son dispositivos
pasivos que no requieren energa para su operacin. Los dispositivos tienen la forma de
tubos, los cuales colectan las molculas del contaminante a investigar por difusin
molecular a lo largo del tubo inerte hacia un medio absorbente, como se explica esque-
mticamente en grfico 15 (foto en grfico 16, pgina 28).
superficie absorbente seccin

transversal
distancia de
difusin
C0 Cambiente
Grfico 15: Esquema del funcionamiento de los tubos pasivos
Los tubos pasivos para NO2 y O3 respectivamente se distinguen en detalles tanto

de construccin como de funcionamiento (comparacin vase tabla 4): para NO2 se utiliza
un tubo de polipropileno de 9.5 mm de dimetro interno y 7.4 cm de largo, el medio
absorbente consiste en tres redecillas de acero inoxidable cargados de trietanolamina. Luego
de la exposicin del tubo durante 30 das, se lee la absorbancia en el espectrofotmetro a
540 nm con celdas de 1.0 cm y se determina la cantidad captada del contaminante por
medio de una curva de calibracin.
26
Para la cuantificacin de O3 en cambio se utiliza un tubo de polipropileno de 9.5

mm de dimetro interno y 5.5 cm de largo, con un medio absorbente en forma de un
pequeo filtro de fibras de vidrio mojado con el reactivo DPE (1,2di-4piridil-etileno). El
oznido formado se divide y produce un aldehdo, cuya cantidad es determinada al final por
espectrofotometra con el mtodo MBTH a 442 nm con celdas de 1.0 cm. El tiempo de
exposicin de los tubos de ozono es de 7 das.
Dixido de nitrgeno Ozono

(NO2) (O3)
Tubo Material Polipropileno Polipropileno
Largo 7.4 cm 5.5 cm
Dimetro interno 9.5 mm 9.5 mm
Portador del 3 redecillas Filtro de fibras de
reactivo absorbente de acero vidrio (10 x 11 mm)
Exposicin Tiempo de exposicin 30 das 7 das
Fijacin Reactivo absorbente Trietanolamina DPE
Proceso de fijacin Formacin de Oznido formado se
diazo-compuesto divide aldehdo
Anlisis Mtodo Reaccin
Griess-Saltzmann MBTH
Tiempo de
desarrollo del color 15 minutos 1 hora
Equipo Espectrofotmetro Espectrofotmetro
540 nm 442 nm
Celdas de 1.0 cm Celdas de 1.0 cm
Tabla 4: Comparacin entre los tubos pasivos para NO2 y aquellos para ozono
Los tubos pasivos se colocan con el tapon inferior (de color rojo) removido en un
contenedor especial para protegerlos de la lluvia, minimizar la influencia del viento y
disminuir la exposicin a la radiacin solar (importante en el caso de los tubos de ozono!).
Dichos contenedores (vase grfico 4, pgina 8) dan espacio para seis tubos, estn hechos
de PVC no transparente y tienen medidas preestablecidas: 120 mm de largo, 100 mm de
27
dimetro y a ambos lados una fisura de 5 mm para la libre circulacin del aire. Los
contenedores deben ser expuestos a 2 metros sobre nivel del suelo en ubicaciones sin
restriccin del libre flujo de aire, como son columnas libres o postes de luz. Se recomienda
no exponer los tubos demasiado cerca de rboles o arbustos, porque los insectos suelen
quedarse con frecuencia en los tubos. Siempre se exponen tres tubos por contaminante en el
mismo sitio.
Grfico 16: Espectrofotmetro utilizado para el anlisis de los tubos (izquierda)

Foto a la derecha: Tubos pasivos para NO2 (color blanco) y para O3 (color azul)
Los tubos expuestos o no expuestos deben ser almacenados, en un refrigerador

hasta que se realice su anlisis. El tiempo de vida de los blancos es de seis meses antes de
usarlos.
28
4.3.2 Mtodo Impinger
Este mtodo de qumica hmeda est basado en el hecho que cantidades pequeas
de ozono y otros oxidantes liberan yodo cuando estn absorbidos en una solucin de 1% de
yoduro de potasio. El yodo se puede determinar por medio de espectrofotometra,
cuantificando la absorbancia a una longitud de onda de 352 nm. La reaccin se aproxima de
la siguiente forma:
O3 + 3 KI + H2O KI3 + 2 KOH + O2
El mtodo requiere de varios reactivos, mientras que se utilizan pocos equipos

relativamente sencillos. Se necesita una bomba de succin capaz de mantener un flujo
constante durante por lo menos 30 minutos y las unidades de vidrio llamados impinger.
La bomba mantiene el flujo de aire que pasa a travs de la solucin absorbente, donde el
ozono por medio de la reaccin descrita arriba queda registrado.
El mtodo Impinger facilita la determinacin manual de concentraciones de

oxidantes entre 0.01 10 ppm, lo que corresponde para el caso de ozono al espectro amplio
de 19.6 hasta 19620 g/m3. Se trata de un mtodo adecuado para obtener mediciones
puntuales hasta durante 30 minutos, cuya limitacin erradica en el hecho que las
concentraciones de ozono en el aire exterior no sobrepasan los 2% ms bajos de este amplio
espectro de medicin. El mtodo est detalladamente descrito en la SOP 5.4.1 y en
Methods of Air Sampling and Analysis [2], pginas 403 - 406.
4.3.3 Sensor Drger
El sensor Drger, cuya utilizacin est descrito en la SOP 5.4.2, es un transductor

electroqumico para medir el monxido de carbono a una presin parcial en la atmsfera. El
aire monitoreado difunde a travs de una membrana plstica y dentro del lquido electrolito
29
del sensor. El electrolito contiene un electrodo sensible, un electrodo contador y un

electrodo de referencia.
El voltaje entre el sensor y el electrodo de referencia se mantiene constante usando

un circuito potencioesttico. Dicho voltaje, el electrolito y el material del electrodo son
seleccionados en orden de convertir electroqumicamente el monxido de carbono al
electrodo sensible y causar una corriente de flujo a travs del sensor. Esta corriente es
proporcional a la presin parcial del monxido de carbono:
CO + H2O CO2 + 2 H+ + 2 e-
Al mismo tiempo transcurre al electrodo opuesto una reaccin electroqumica con

oxgeno del aire exterior:
O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
4.3.4 Mtodos continuos
La resolucin temporal de la informacin brindada por los mtodos continuos es

mucho ms alta que aquella obtenida por los dems mtodos disponibles. La frecuencia con
la cual se toman mediciones es programable y puede variar desde segundos hasta horas,
siendo el nico factor limitante la capacidad de la memoria del equipo para almacenar los
resultados obtenidos.
Resulta ser una gran ventaja que los analizadores automticos pueden estar
manipulados desde computadoras externas, por ejemplo a travs de la red telefnica. Eso
permite equipar estaciones automticas con varios de estos analizadores y juntar una
multitud de estas estaciones automticas en una red, la cual est administrada por una
30
central de computacin. La central se encarga de juntar y procesar la informacin obtenida

en cada estacin, pero siempre tiene que estar en contacto con una unidad mvil de personal
especializado, la cual en caso de mal funcionamiento de analizadores trata de reparar el
dao para disminuir la prdida de informacin.
Entrada de Salida del aire

aire exterior hacia analizador
Grfico 17: Trampa de agua instalada entre el aire exterior y el analizador
Es tambin posible de hacer mediciones con un solo analizador automtico, el cual

debe estar colocado por fines de protegerlo dentro de una edificacin. La muestra de aire
llega al aparato a travs de una manguera de teflon, y la informacin se puede bajar del
equipo cada par de das por medio de una computadora porttil. Se recomienda utilizar una
trampa de agua (vase grfico 17), la cual impide que entre agua al analizador.
Los analizadores automticos mencionados en este manual para monxido de

carbono (CO) y ozono (O3) respectivamente se han utilizado hasta la fecha de la forma
anteriormente descrita. Varios laboratorios se encuentran actualmente en el proceso de
31
obtener una estacin mvil equipada con analizadores automticas, cuyos resultados sern
transferidos por telfono o radio al laboratorio.
4.3.4.1 Principios de medicin
El funcionamiento de los dos analizadores posteriormente mencionados se basa en

la Ley de Beer, la cual describe como la luz est absorbida por una molcula especfica en
una longitud de onda definida.
Intensidad I = I0 e-Lc
en la que I: Intensidad de luz con absorcin

I0 : Intensidad de luz sin absorcin
L: Distancia de absorcin
: Coeficiente de absorcin
c: Concentracin del gas absorbente
Los analizadores luego resuelven la ecuacin para la concentracin:
Concentracin c = ln (I0/I) (1/L)
La Ley de Beer forma la base para el funcionamiento de los analizadores

automticos que convierten una seal ptica en una seal electrnica, independientemente
del gas a detectar y de la empresa que produce el equipo. Los detalles tcnicos sin embargo
varan de un modelo a otro, razn por la cual se describe en lo siguiente el funcionamiento
de dos analizadores especficos: el Modelo API 300 para monxido de carbono y el Modelo
API 400A para ozono, ambos producidos por la empresa Advanced Pollution
Instrumentation Inc. (API).
32
4.3.4.2 Analizador infrarojo para CO
La deteccin y medicin de monxido de carbono en el Modelo 300 se basa en la

absorcin de radiacin infrarroja (IR) por parte de molculas de CO en la longitud de onda
especfica de 4.7 m. El Modelo 300 utiliza un elemento calentado con alta energa para
generar una banda ancha de luz infraroja. La luz pasa a travs de un filtro de gas en forma
de anillo giratorio que hace que el rayo de luz pase alternamente a travs de un
compartimiento de gas llena de nitrgeno (celda de medicin), y otro lleno de una alta
concentracin de monxido de carbono (celda de referencia). Detrs del anillo giratorio se
encuentra la celda de muestra.
El principio llamado Corelacin de Filtro de Gas (Gas Filter Correlation GFC;

vase grfico 18) requiere que el anillo gire a una tasa de 30 ciclos/segundo, lo que hace que
el rayo de luz est modulado en pulsos de referencia y medicin. Durante un pulso de
referencia, el compartimiento de CO del del anillo giratorio descompone eficazmente el
rayo de toda la energa IR en longitudes de onda donde el CO puede absorber. Como
resultado se obtiene un rayo que no es afectado por el CO en la celda de muestra. Durante el
pulso de medicin, el nitrgeno del filtro de gas no afecta el rayo, que subsecuentemente
puede alternarse con cualquier CO en la celda de muestra.
Despus del anillo de filtro de gas, el rayo IR entra a la celda de muestra de paso
mltiple. Esta celda usa pticas plegables para generar una longitud de paso de absorcin de
16 metros para lograr sensibilidad mxima.
Luego de excitar la celda de muestra, el rayo pasa por un filtro de interferencia de

paso de banda para limitar la luz a la longitud de onda que se necesita. Por ltimo, el rayo
golpea el detector que es un foto-conductor slido enfriado termoelctricamente. Este
detector, junto con su pre-amplificador y su suministro de voltaje convierten la seal
luminosa en una seal de voltaje modulada. La salida del detector es desmodulada
electrnicamente para crear dos voltajes DC: CO Medicin y CO Referencia. Estos voltajes
son proporcionales a la intensidad de la luz que recibe el detector durante los pulsos de
medicin y referencia, respectivamente.
33
Filtro de gas en forma de anillo:
N2 N2 Compartimiento de medicin
CO CO Compartimiento de referencia
Funcionamiento del anillo giratorio:

Sin CO en la celda de muestra:
M M M M
R R R R
Con CO en la celda de muestra:

Detector
Anillo giratorio
muestra
Celda de
Filtro ptico
Fuente de IR
M M M M
M*
R R R R
Grfico 18: Gas Filter Correlation: la presencia de CO en la celda de muestra reduce la

seal generada en el compartimiento de medicin (M), mientras que la seal
de referencia (R) queda igual, ya que la alta concentracin de CO en el
compartimiento de referencia absorbi toda la luz con longitud de onda 4.7
m. La diferencia entre M y M* determina la concentracin de CO en la celda
de muestra.
4.3.4.3 Analizador ultravioleta para O3
La deteccin y medicin de molculas de ozono en el Modelo 400A se basa en la

absorcin de 254 nm de rayos UV debido a una resonancia electrnica de la molcula de
34
O3. El analizador automtico utiliza una lmpara de mercurio que emite una onda de 254
nm. La luz de la lmpara brilla hacia abajo hasta un tubo de vidrio hueco que alternamente
es llenado con la muestra y luego con gas limpio para remover el ozono. La tasa de la
intensidad de luz I/I0 es la base para el clculo de la concentracin de ozono Cozono segn
Beer-Lambert:
- 109 T 29.92 (Hg) I

Cozono = ln
L 273 oK P I0
en la que I: Intensidad de luz con absorcin (con muestra)

I0 : Intensidad de luz sin absorcin (sin muestra)
L: Distancia de absorcin
: Coeficiente de absorcin
T: Temperatura de muestra en grados Kelvin
P: Presin en pulgadas de mercurio (Hg)
La concentracin de ozono depende de la tasa de la intensidad (I/I0). Temperatura y

presin influyen sobre la densidad de la muestra, la cual cambia el nmero de molculas de
ozono en el tubo de absorcin que impacta la cantidad de luz que se remueve del rayo de
luz. Estos efectos se pueden atender midiendo directamente temperatura y presin,
incluyendo sus valores reales en el clculo. El coeficiente de absorcin es un nmero que
refleja la habilidad inherente del ozono de absorber luz de 254 nm.
La mayora de las mediciones actuales ubican este valor en 308 cm-1 atm-1 en STP.
El valor de esta cantidad refleja el hecho de que el ozono es un eficiente absorbente de
radiacin UV, razn por la cual el ozono estratosfrico proteje las formas de vida que se
encuentran debajo de la atmsfera de los efectos dainos de la radiacin solar UV. Por
ltimo, la longitud de la ruta de absorcin determina cuntas molculas existen en la
columna de gas del tubo de absorcin.
35
El Modelo 400A completa cada ocho segundos un ciclo de medicin que consiste
de un perodo de espera de 2 segundos para que la muestra fluya, seguido por 2 segundos en
los cuales se mide la intensidad promedio de luz para determinar la intensidad de luz I. La
vlvula de la muestra se gira entonces para permitir la penetracin del gas limpio por otros 2
segundos, seguidos por dos segundos en que se mide la intensidad promedio de luz y as
obtener I0. Medir I0 cada ocho segundos minimiza la oscilacin por cambios en la
intensidad de la lmpara ocasionadas por el tiempo y la suciedad. El filtro provee 72
promedios cada 120 segundos.
Se debe tener presente que el mtodo de absorcin de UV para detectar ozono est
sujeto a interferencias provenientes de diferentes fuentes. El Modelo 400A ha sido puesto a
prueba con xito en su habilidad de rechazar la interferencia de dixido de sulfuro, dixido
de nitrgeno, xido ntrico, agua y m-xileno. El instrumento rechaza la interferencia del
hidrocarburo aromtico m-xileno, pero existe una gran cantidad de hidrocarburos voltiles
aromticos que potencialmente podran interferir con la deteccin de ozono. Si el Modelo
400A va a ser instalado en un ambiente donde se sospecha que hayan altas concentraciones
de hidrocarburos aromticos, se deben conducir pruebas especficas que revelen la cantidad
de interferencia que estos compuestos podran causar.
36
Captulo 5: Procedimientos de Operacin Estndar (SOP)
5. Procedimientos de Operacin Estndar (SOP)
Basndose en las teoras descritas en el captulo 4, se encuentran en las prximas

pginas los procedimientos de operacin estndar (SOP, por sus siglas en ingls). Estas
contienen de una forma concentrada la informacin necesaria para llevar a cabo la medicin
de un contaminante especfico por medio de un mtodo definido.
En los SOP se hace referencia a los equipos y materiales necesarios para la

aplicacin de cada mtodo. De suma importancia es la breve descripcin del total de los
pasos a seguir desde la preparacin aparato colector, su exposicin al aire, el posterior
anlisis en el laboratorio y los clculos, adems de los procedimientos de calibracin y el
mantenimiento que se les da a los aparatos.
5.1 Contexto histrico de los mtodos utilizados
Los procedimientos de operacin estndar (SOP) reunidos en las siguientes pginas

abarcan todo el espectro tecnolgico desde mtodos pasivos (difusin pasiva) hasta la
aplicacin de analizadores automticos.
Sin embargo, este hecho es una contradiccin solamente a primera vista, que se
explica con el rol del Monitoreo del Aire dentro del programa Aire Puro. Al iniciar las
actividades de monitoreo en 1993, se pretenda tener un instrumento de control del xito del
programa. Para eso, los mtodos pasivos (para los gases NO2 y ozono) y activos (para
partculas TSP) eran ms que suficientes.
Al darse cuenta que este primer objetivo no se poda cumplir, los datos se han
empezado a utilizar para generar consciencia en la gente sobre el impacto negativo de la
contaminacin atmosfrica en la salud humana. Este giro de enfoque tena sin embargo
consecuencias en la seleccin de parmetros y de mtodos a medirlos. As que se agregaron
las partculas PM10 al grupo de contaminantes a monitorear, y se empezaron a utilizar
analizadores automticos para ciertos contaminantes.
37
El total de los mtodos aqu descritos es el resultado de este contexto histrico:

crecido orgnicamente entre los objetivos del programa Aire Puro de Swisscontact, las
posibilidades financieras de sus instituciones contrapartes para mantener una red de
monitoreo a largo plazo, y las exigencias de la administracin pblica.
38
Se desconecta el medidor de alto volumen, se coloca el

SOP 5.2.1 papel filtro sobre el portafiltros, se coloca el marco so-
bre el papel filtro y se cierra la tapa del aparato.
Partculas Totales Se acciona el equipo dejndolo funcionar por 24 horas,
anotando el tiempo inicial. Durante los primeros 10 mi-
Suspendidas (TSP) nutos se lee el flujo y se anota el valor promedio obser-
vado en este perodo (Hinicio).
Mtodo: Gravimetra
Recoleccin del filtro y anlisis

Equipos y Materiales
Medidor de alto volumen Graseby 2000 Al final de la medicin de 24 horas, se anota el tiempo
Filtros de fibras de vidrio Tipo A/E, 8 x 10 final y el flujo final Hfinal.
Kit de calibracin Se desconecta el medidor de alto volumen, el papel
Estufa filtro expuesto se retira del portafiltros, se dobla en la
Balanza analtica mitad, para no perder el material particulado recolecta-
do, y se coloca en una carpeta.
El filtro se coloca en una estufa a 28 30 C o ms por
Preparacin del filtro 24 horas, para eliminar la humedad ambiental, despus
se coloca en un desecador durante 30 minutos.
Utilizando un numerador continuo, codifique el filtro, El filtro se pesa tres veces, del valor promedio se resta
teniendo mucho cuidado de que este no se contamine o luego el peso del filtro de referencia.
se rompa. Se recomienda confeccionar un portafiltro de
papel encerado para cada filtro.
Despus de haber permanecido 24 horas en una estufa a Calibracin del equipo
28 30 C, el filtro se pesa y luego se almacena nueva-
mente durante un mnimo de 24 horas a la temperatura Se utiliza el kit de calibracin, el cual contiene cinco pla-
antes indicada, para eliminar la humedad adquirida por tos que ofrecen diferente resistencia al flujo de aire. Di-
efectos del ambiente. chos platos estn provistos de agujeros los cuales van
Se pesa nuevamente el filtro patrn o de referencia. El variando en nmero: 18, 13, 10, 7 y 5. Los pasos de la
objetivo es balancear la ganancia o prdida de humedad calibracin son:
ambiental durante el perodo de muestreo. Desconectar el motor del controlador de flujo y conec-
El filtro de trabajo se coloca dentro de una carpeta o de tarlo a una fuente de poder estable de corriente.
un portafiltro adecuado, llenando previamente la hoja de Quitar el portafiltros y colocar el kit de calibracin:
muestreo correspondiente, para su traslado posterior al Sujetador de platos, cilindro provisto de agujero donde
sitio de muestreo. El filtro patrn se deja en el laborato- se conectar la columna de agua (con lquido verde),
rio bajo condiciones ambientales. presionar fuertemente el sujetador con los cuatro torni-
llos y escuchar que no haya fuga de aire.
Dejar que el motor se caliente aproximadamente 5 a 10
Exposicin del filtro minutos para que alcance una temperatura de operacin
normal.
Se acciona el medidor de alto volumen durante aproxi- Realizar un test de escape, cubriendo el agujero sobre la
madamente 5 minutos, con la manguera que conduce al superficie del orificio y presionar la tapa sobre el orifi-
medidor de flujo sin conectar, para purgar el aparato. cio con la mano, escuchar que no haya fugas. Nunca se
Se conecta la manguera al medidor de flujo y se deja debe realizar esta prueba con el manmetro conectado,
funcionando ~ 5 minutos adicionales, hasta que el flujo ya que el lquido del manmetro puede ser derramado
se estabilice. dentro del sistema y daar el motor.
Conectar el manmetro al cilindro en el orificio con la
manguera especial para conexiones con vaco, la cual se
39
encuentra en el kit de calibracin. Dejar el lado opuesto

del manmetro abierto (en contacto con la atmsfera). Clculo
NOTA: Las dos vlvulas sobre el manmetro tienen que
estar abiertas para que el lquido fluya libremente, ade- De la lectura inicial (Hinicio) y final (Hfinal) del flujo se
ms para leer la diferencia de altura del manmetro.
obtiene el promedio H, el cual se convierte por medio de
Insertar el plato de 18 agujeros y colocar sobre el orifi- la curva de calibracin en el flujo de aire succionado du-
cio, enroscar el collar de seguridad y anotar la lectura rante el muestreo (Qreal; en m3/min).
del manmetro (verde). Este debe mantenerse vertical-
mente para asegurar lecturas exactas. Registrar las lectu-
ras del flujo continuo (rojo). Repetir este procedimiento Hinicio + Hfinal
con cada uno de los platos. H =
2
Tomar la temperatura del ambiente y la presin baro-
mtrica. Registrar en la hoja de control el nmero de se-
rie del equipo, el da de la calibracin y las iniciales del
operador. Las partculas totales suspendidas en microgramos por
Desconectar el motor de la fuente de poder y remover el metro cbico (g/m3) se calculan de la siguiente manera:
kit de calibracin. Conectar nuevamente el motor al
controlador de flujo. (Pfinal - Pinicio)
TSP [g/m3] =
Cada una de las cinco lecturas del manmetro ["H20; en Qreal tmuestreo
pulgadas de agua] se convierten en el respectivo flujo Qa
[m3/min] mediante la siguiente ecuacin:
Los parmetros requeridos son el peso inicial (Pinicio) y
["H20] (Pa/Pn) (Tn/Ta) - b final (Pfinal) del filtro en microgramos (g), y el tiempo de
Qa [m3/min] = muestreo tmuestreo en minutos.
m
El filtro expuesto luego se dobla en la mitad, se coloca en
un sobre de papel, se etiqueta y se coloca en la estufa
Los parmetros requeridos son la pendiente m y el inter- adecuada para eliminar humedad. As quedan almacenado
cepto b de la curva de calibracin estndar del equipo, para cualquier anlisis posterior.
luego presin actual (Pa; en mmHg) y temperatura actual
(Ta; en grados Kelvin) a la cual se ha hecho la calibracin,
adems presin normal (Pn = 760 mmHg) y temperatura
normal (Tn = 298 grados Kelvin).
Medidas de mantenimiento
De igual forma debe ser corregido el flujo I: Dependiendo del uso del equipo, se recomienda someterle
a una limpieza general cada dos meses.
IC = [I] (Pa/Pn) (Tn/Ta)
Aseguramiento de calidad
Hacer la regresin lineal de Qa versus IC y calcular pen-
diente, intercepto y coeficiente de correlacin de la curva.
El coeficiente de correlacin debe ser mayor que 0.990 El aseguramiento de calidad interno est descrito en el
para que la calibracin sea calificada como buena, si es apartado 7.4.1, a partir de pgina 75.
menor que este valor realizar nuevamente la calibracin.
Se recomienda someter el equipo trimestralmente a una

calibracin o cada vez que se cambie alguna parte del
motor.
40
superior, sobre el soporte (tambin conocido como

SOP 5.2.2 PADS de Millipore, tipo AP10).
El equipo MiniVol debe estar colocado en una superfi-
Partculas menores a cie plana y estable.
Se acciona el equipo dejndolo funcionar por 24 horas,
10 micras (PM10) anotando el tiempo inicial.
Mtodo: Gravimetra
Recoleccin del filtro y anlisis
Se anota el tiempo final de la medicin de 24 horas.
Equipo MiniVol:
Bomba THOMAS 607CA32C El filtro expuesto se retira del portafiltro con una pinza,
Orificio crtico (4 litros/min) se coloca dentro de una caja petri y se etiqueta.
Unidad de impaccin Air Diagnostics La caja petri con el filtro se coloca en una estufa a 28
Filtros de teflon, 37 mm TefSep Z99WP03750 30 C o ms por 24 horas, para eliminar la humedad
Cajas petri ambiental, despus se coloca en un desecador durante
Estufa 30 minutos.
Microbalanza analtica El filtro se pesa tres veces, del valor promedio se resta
Flujmetro luego el peso del filtro de referencia.
Preparacin del filtro Calibracin del equipo
Utilizando un numerador continuo, codifique el filtro, El flujo Qreal (m3/min) de cada orificio crtico se controla
teniendo mucho cuidado de que este no se contamine o mensualmente. Para efectuar este chequeo, el flujmetro
se rompa. No tocar o manipular directamente los fil- se conecta al equipo, dejndolo encendido durante por lo
tros! Se recomienda confeccionar un portafiltro para ca- menos 5 minutos.
da filtro.
Despus de haber permanecido 24 horas en una estufa a
28 30 C, el filtro se pesa y luego se almacena nueva- Clculo
mente durante un mnimo de 24 horas a la temperatura
antes indicada, para eliminar la humedad adquirida por
efectos del ambiente. Las partculas PM10 en microgramos por metro cbico
Se pesa nuevamente el filtro patrn o de referencia. El (g/m3) se calculan de la siguiente manera:
objetivo es balancear la ganancia o prdida de humedad
ambiental durante el perodo de muestreo. (Pfinal - Pinicio)
Despus de haber llenado la hoja de muestreo corres- PM10 [g/m3] =
pondiente, se utiliza la caja petri para transportar el fil- Qreal tmuestreo
tro debidamente montado en el portafiltro al sitio de
muestreo. El filtro patrn se deja en el laboratorio bajo
condiciones ambientales. Los parmetros requeridos son el peso inicial (Pinicio) y
final (Pfinal) del filtro en microgramos (g), el flujo real
(Qreal) y el tiempo de muestreo tmuestreo en minutos.
Exposicin del filtro
El filtro expuesto luego se coloca en un sobre de papel
pergamino, se etiqueta y se coloca en la estufa adecuada
Se coloca el filtro con su portafiltro en la unidad de para eliminar humedad. As quedan los filtros almacena-
impaccin, siguiendo la direccin del macho en la parte dos para cualquier anlisis posterior.
41
El impactador debe estar bien limpio. Con un gotero

depositar aceite mineral liviano en la superficie de la
placa cntrica del impactador, luego utilizar toallas de
papel fino para limpiar el exceso del aceite mineral.
Asegurarse que el flujo sea constante, dar limpieza al
equipo y procurar que cuando los filtros son pesados
(antes y despus del muestreo), en la balanza est el
eliminador de esttica.
Dar una vez al mes tratamiento especial a la unidad de
impaccin. Sumergir los impactadores en una solucin
de detergente suave que tenga una temperatura entre 40
y 50 C.
El aseguramiento de calidad interno est descrito en el

apartado 7.4.1, a partir de pgina 75.
42
Retirar los tubos del ultrasonido y enfriarlos.

SOP 5.2.3 Destapar los tubos y adicionar 28 ml de agua destilada,
tapar y mezclar bien.
Plomo (Pb) en PM10 Centrifugar por 20 minutos a 2500 r.p.m.
Mtodo: Espectrofotometra Decantar el extracto en tubo limpio de polietileno y
almacenar hasta el momento de su anlisis en un espec-
de absorcin atmica trofotmetro de absorcin atmica con horno de grafito.
con horno de grafito Siempre llevar un blanco.
Curva de calibracin
Acido ntrico ultrapuro
Acido clorhdrico ultrapuro
Agua bidestilada libre de metales pesados Preparar la curva de calibracin o seguir las recomenda-
Solucin de referencia del elemento a cuantificar ciones del programa dado en el equipo para cada uno de
Modificador de matriz (fosfato dicido de amonio) los elementos a cuantificar.
Balanza analtica
Pipetas de diferentes volmenes Clculo
Beakers
Tubos de centrifuga de polietileno de 50 ml
Pinzas plsticas Con el siguiente clculo se obtienen los microgramos de
Estufa de ventilacin forzada plomo por metro cbico de aire (g/m3), tomando en
Desecador consideracin el volumen de aire V (m3) que pas por el
Ultrasonido filtro durante el muestreo.
Balones volumtricos de diferente capacidad
Pipetas Eppendorf de volumen variable CM 40
Puntas para pipetas Plomo [g/m3] =
Centrifuga V
Espectrofotmetro de absorcin atmica
con horno de grafito
Lmpara del elemento a cuantificar
CM en este caso representa la concentracin del elemento
Copas para automuestrador
en g/ml obtenido por lectura del equipo.
Digestin de los filtros Medidas de mantenimiento
Una vez determinado el peso de las partculas PM10, los Mantenimiento al espectrofotmetro de absorcin atmica
filtros de teflon son tratados para calcular la concentracin con horno de grafito segn el manual del equipo y las
de plomo en el aire. Para solubilizar el plomo recogido en recomendaciones del proveedor.
los filtros se sigue el procedimiento que se describe a
continuacin:
Transferir el filtro conteniendo las partculas a un tubo
de centrifuga de polipropileno de 50 ml de capacidad.
Se adicionan 12 ml de solucin de cido ntrico (1.03M)
y cido clorhdrico (2.23M) o hasta cubrir completa-
mente el filtro. Tapar los tubos.
Colocar los tubos en bao a temperatura de 60 100
C, usando el ultrasonido durante 2 4 horas.
43
44
Abrir el recipiente colector plstico y agregar agua

SOP 5.2.4 destilada segn necesidad, para asegurar que la muestra
completa ser transferida al respectivo cilindro gradua-
Precipitacin de polvo do de 1 litro.
Sacar con una pinzeta partes grandes (hojas, insectos
Mtodo: Bergerhoff etc.) que alteraran el resultado.
Llevar la muestra a 200 ml con agua destilada, luego
calentarla a no ms de 80 C para disminuir el volumen
Equipos y Materiales del lquido (preevaporacin). Trabajar debajo del ex-
tractor de aire, asegurando que no haya posterior con-
Canasta de soporte taminacin por polvo del laboratorio.
Recipiente colector plstico Transferir la muestra al recipiente plano de vidrio: sacar
(dimetro aprox. 10.5 cm, longitud 20 30 cm) con una esptula partes slidas de la pared del reci-
Crisol, embudo, esptula, pinzeta piente colector, cuyo contenido se transfiere al reci-
Cilindro graduado de 1 litro piente plano de vidrio a travs de una malla de 1 mm de
Recipientes planos de vidrio (volumen 200 ml) acero inoxidable.
Malla de 1 mm de acero inoxidable
Balanza analtica Limpiar el recipiente colector con agua destilada, la cual
Estufa se transfiere tambin a travs de la malla al recipiente
plano de vidrio. El volumen del lquido en el recipiente
Agua destilada < 18 MOhm
plano de vidrio no debe de superar los 200 mililitros.
Evaporar el lquido en la estufa a 105 C, luego dejar
enfriar el recipiente plano de vidrio durante media hora
Recoleccin de la muestra hasta 20 C y pesarlo con la balanza analtica.
Limpiar bien los recipientes colector plstico antes de

exponerlos. Para eso se pueden utilizar detergentes sua- Clculo
ves que no daan la superficie del recipiente. Enjuagar
con agua destilada despus de cada prelimpieza.
Del clculo se obtiene la precipitacin de polvo en la
Tapar los recipientes hasta llegar al sitio de muestreo. unidad gramos por da y metro cuadrado (g/(m2 da)).
Adicionar al colector 100 200 ml de agua destilada
(no aplica en poca lluviosa). Este volumen de agua de-
pende de los niveles de evaporacin y de precipitacin (Pfinal - Pinicio)
lluviosa en la zona, por lo tanto este volumen aumentar Polvo [g / (m2 da)] =
o disminuir segn sea el caso. AT
Despus del perodo de muestreo (1 mes = 30 das),
tapar los recipientes y llevarlos al laboratorio.
Los parmetros requeridos son el peso del recipiente plano
Los recipientes con las muestras de precipitacin de de vidrio vaco (Pinicio) y cargado (Pfinal) en gramos (g), la
polvo no se deberan guardar ms de 14 das en el labo- apertura A del recipiente colector en metros cuadrados
ratorio. Deben de estar almacenados cerrados en la re- (m2) y el tiempo de muestreo T en la unidad da.
frigeradora y protegidos contra la luz, para impedir el
crecimiento de microorganismos.
Anlisis
Limpiar la malla de acero inoxidable con agua del tubo
y luego con agua destilada.
Para determinar el peso inicial de los recipientes planos
de vidrio, secarlos durante 1 hora a 105 C, luego de- Limpiar los recipientes planos de vidrio con un deter-
jarlos enfriar durante 30 minutos hasta alcanzar 20 C y gente suave, luego con agua destilada, secarlos y guar-
pesarlos con la balanza analtica. darlos en un lugar libre de polvo.
45
46
La atenuacin de la radiacin beta est matemticamente

SOP 5.2.5 relacionada con la masa de partculas acumulada encima
del filtro.
Partculas TSP y PM10 Para detalles consulte captulo 3 del manual [8].
Mtodo: Radiacin beta

Mantenimiento
Nota importante: el mantenimiento de la fuente de radia-
cin beta debera de llevar a cabo nicamente personal
Medidor de partculas
entrenado y con la autorizacin de la empresa proveedora,
basado en radiacin beta FAG FH 62 I-N
por ejemplo la divisin de servicio FAG.
Bomba externa
Regulador de voltaje El captulo 5 del manual [8] describe todos los elementos
Kit de calibracin del mantenimiento que se debe de dar al equipo.
Instalacin del equipo Calibracin
En el captulo sobre mantenimiento se hace especial nfa-

Para la instalacin del equipo se tienen que considerar las
sis en la calibracin, la cual se lleva a cabo utilizando las
condiciones ambientales, tal como son:
lminas transparentes del kit de calibracin. Los diferentes
Operacin del equipo es permitida dentro del rango de pasos de la calibracin estn descritos en la pgina 5-4 del
temperatura de -20 hasta +40 C. manual [8].
Almacenaje y transporte del equipo es permitido dentro Se recomienda calibrar el equipo cada 2 3 meses con
del rango de temperatura de -30 hasta +60 C. estas lminas transparentes, y tambin siempre despus de
Para la operacin en exteriores, se necesita una perfecta reparaciones.
proteccin contra lluvia y humedad. Tambin en el caso
que la unidad central est dentro de una edificacin, se
tienen que tomar medidas preventivas para que no haya Transferencia de datos
condensacin de vapor de agua a raz de rpidos cam-
bios de temperatura alrededor del equipo.
El equipo tiene capacidad para almacenar los ltimos 60
La toma de aire debera de estar colocado por lo menos
promedios de media hora y los ltimos 40 promedios
1.5 metros por encima del techo del contenedor o de la
diarios.
edificacin.
Un software DOS permite la transferencia de datos a una
Es indispensable que la conexin elctrica tenga tierra
computadora. Dicho software se instala de la siguiente
fsica.
manera: copiar a1.exe y a2.exe en carpetas separadas y
Para ms detalles consultar captulo 2 del manual del luego apretar self-extracting.
equipo [8]. Para la ptima transferencia de datos se recomienda una
velocidad de transmisin de 2400 baud, el equipo tiene
que estar en el modus ONLINE (teclado desactivado, foco
Operacin verde prendido).
El equipo tiene incorporado una fuente de radiacin beta,

que emite su radiacin a travs de la muestra coleccionada
encima del filtro continuo. El detector es una cmara de
ionizacin, donde se registra la intensidad de la radiacin
beta despus de que sta atraves la muestra.
47
48
Calibracin
SOP 5.3.1
Solucin patrn: Se recomienda utilizar el estndar
Dixido de nitrgeno (NO2) (lquido) de NO2 1000 ppm de Merck, el cual contiene
1000 mg NO2 en 1000 ml, lo que es equivalente a 1 mg
Mtodo: Difusin pasiva NO2/ml. En caso de no disponer de este estndar, la so-
lucin patrn se produce disolviendo 1.5 gramos Na-
NO2 (grado analtico >99%) en 1 litro de agua destilada.
Solucin estock: 10 ml de la solucin patrn se diluyen
en 250 ml agua destilada, lo que da una concentracin
Trietanolamina de 40 g NO2/ml (= 40 ng NO2/l). Proteger la solucin
Acetona de la luz y guardarla en refrigeracin. La misma se
Sulfanilamida Fluka 86090 mantiene estable por 90 das.
N-1 naftiletilendiamina (NEDA) Fluka 70720
o- cido fosfrico Fluka 79620 Preparar la curva de calibracin: 10, 20, 40 y 80 l
Solucin estndar NO2 1000 ppm Merck se combinan respectivamente con 4 ml del reactivo de
NaNO2 (grado analtico >99%) color. 20 l son iguales a 0.8 g NO2 por muestra.
Agua destilada < 18 MOhm
Tubos colector de polipropileno Passam AG, Suiza Ejemplo
(dimetro interno 9.5 mm, largo 7.4 cm)
Tubos de ensayo de 5 ml con tapa l por 4 ml g NO2/4ml nmoles NO2 absorbancia
react. de color (en 4 ml)
Balanza analtica
Espectrofotmetro UV-visible 10 0.4 8.7 0.097
20 0.8 17.4 0.183
40 1.6 34.8 0.353
Preparacin del tubo pasivo 80 3.2 69.6 0.701
Se mezclan 1 parte de trietanolamina con 8 partes de Curva de calibracin

acetona. 0.8
absorbancia ( = 540 nm)
Se sumergen las tres redecillas de acero (superficie de

absorcin) en este lquido, luego se secan con papel de 0.6
filtro.
Las redecillas se colocan en los tubos colectores, entre 0.4
el tubo y la tapa blanca de teflon. y = 0.0099x + 0.01
0.2 2
R =1
0
Preparacin del reactivo de color 0 20 40 60 80
NO2 [nmol]
Solucin A: Se disuelven 2 gramos de sulfanilamida en
5 ml de cido fosfrico 85%. Diluir a 100 ml con agua
destilada. Calentar el lquido hasta que hierva.
Solucin B: Se disuelven 70 mg de N-1 naftiletil- Anlisis de la muestra
endiamina (NEDA) en 50 ml de agua destilada.
Despus de enfriar la solucin A hasta temperatura Remueva la tapa, traslade las tres redes con una pinzeta
ambiente, las soluciones A y B se combinan (1:1) y el a un tubo de ensayo y agregue 4 ml del reactivo de co-
reactivo est listo para usar en 24 horas. El reactivo de lor. Tape el tubo de ensayo y agite. Deje pasar 15 mi-
color se mantiene estable durante un mes, si est prote- nutos para que se desarrolle el color.
gido de la luz y guardado en refrigeracin.
Se lee la absorbancia de las soluciones de la curva de
calibracin y de las muestras a 540 nm utilizando un es-
49
pectrofotmetro, llevado a cero con una celda de refe-

rencia, conteniendo el blanco (agua destilada con la que
se prepar la curva de calibracin y el reactivo de co-
lor).
Clculo
Del grfico de calibracin se obtienen los nanomoles de

NO2 colectados por el muestreador y luego la concentra-
cin de dixido de nitrgeno en microgramos por metro
cbico aire (g/m3).
[nanomoles] NO2 46 1000

NO2 [g/m3] =
0.9047[ml/min] horas 60
Es factible reutilizar los tubos pasivos, siempre y cuando

se les d una buena limpieza, la cual consiste en:
Acido sulfrico de cromo (1 x)
Agua del grifo (3 x)
Agua destilada (4 x)
Secar durante 2 horas a 130 C.
Fechas de vencimiento
Los reactivos utilizados para este anlisis se conservan

durante el perodo indicado abajo, si estn protegidos de
la luz y guardados en refrigeracin:
Reactivo de color: 30 das
Solucin estock para curva de calibracin: 90 das
El tiempo de vida de los tubos blancos es de 6 meses antes

de usarlos.
Los pasos del aseguramiento de calidad interno estn

descritos en el apartado 7.4.2, a partir de pgina 76.
50
Se agita la solucin y se coloca en un frasco de vidrio

SOP 5.3.2 mbar debidamente etiquetado.
Ozono (O3) Anlisis de la muestra

Mtodo: Difusin pasiva
Los tubos quedan expuestos en el sitio de muestreo
durante una semana, luego se transfieren al laboratorio.
Se destapan los tubos colectores, con una pinza se trans-
Solucin portadora Passam AG, Suiza fiere el papel filtro a un tubo de ensayo de 5 mililitros.
MBTH Fluka # 65875 Se agregan al tubo de ensayo 2 ml del reactivo de color
(3-metil-2-benzotiazolinona hidrazona hidrocloruro) y luego se tapa.
Acido actico glacial Los tubos de ensayo se agitan y luego se dejan durante
Papel filtro de fibras de vidrio Watman EPM 2000 media hora a la temperatura de ambiente, para que el
Agua destilada < 18 MOhm color se desarrolle.
Tubos colector de polipropileno Passam AG, Suiza
(dimetro interno 9 mm, largo 4.9 cm) Los tubos se agitan nuevamente y se dejan otros 20
Tubos de ensayo de 5 ml con tapa minutos, luego se determina inmediatamente la absor-
Cmara de secado (25 x 25 x 40 cm) bancia. Se recomienda centrifugar los tubos de ensayo
Balanza analtica despus de agitarlos por segunda vez, para garantizar
Espectrofotmetro UV-visible la sedimentacin de las fibras que con frecuencia se
desprenden del papel filtro.
Se mide la absorcin a 442 nm en un espectrofotmetro,
llevado a cero con una celda de referencia, con agua
Preparacin del tubo pasivo destilada.
El filtro de fibras de vidrio se corta en tiras de 11 mm

de ancho, las tiras se colocan en un recipiente plano y se
mojan con la solucin portadora. Clculo
Las tiras cuelgan en una cmara de secado, luego se
secan parcialmente durante 30 minutos bajo condiciones La concentracin de ozono en microgramos por metro
ambientales y se cortan en porciones de 10x11 mm. cbico aire (g/m3) se obtiene con la formula:
Estas porciones se colocan en la ranura del tubo colec-
tor, el cual despus se cierra con los tapones.
(mAbsmuestra mAbsblanco)
O3 [g/m3] =
0.0255 tmuestreo
Exposicin de los tubos
Para cada campaa de medicin se guardan tres tubos Los parmetros requeridos son la miliabsorcin (1000
cerrados (blancos) en la refrigeradora y otros tres se expo- veces el valor de la absorcin) de la muestra (mAbsmuestra)
nen sin destaparlos en uno de los sitios (blancos de cam- y del blanco (mAbsblanco), el tiempo de muestreo tmuestreo en
po). horas y el factor emprico 0.0255. Este factor toma en
cuenta la geometra colectora constante ms la calibracin
con aparatos de medicin.
Preparacin del reactivo de color Atencin, se trata de una ecuacin emprica, por lo cual
NO es posible hacer una balance de las unidades!
Se pesan 200 mg de MBTH y se agregan 100 ml de

cido actico glacial al 75% (75 ml de cido actico
glacial y 25 ml de agua destilada).
51
Es factible reutilizar los tubos pasivos, siempre y cuando

se les d una buena limpieza, la cual consiste en:
Acido sulfrico de cromo (1 x)
Agua del grifo (3 x)
Agua destilada (4 x)
Secar durante 2 horas a 130 C.
Fechas de vencimiento
Los reactivos utilizados para este anlisis se conservan

durante el perodo indicado abajo, si estn protegidos de
la luz y guardados en refrigeracin:
Reactivo de color: 30 das
El tiempo de vida de los tubos blancos es de 6 meses antes

de usarlos.
Los pasos del aseguramiento de calidad interno estn

descritos en el apartado 7.4.2, a partir de pgina 76.
52
Mantener la solucin a temperatura ambiente por lo

SOP 5.4.1 menos un da antes de usarla. Se debe estandarizar con-
tra tiosulfato de sodio 0.025 M, justo antes de emplear-
Ozono (O3) la.
Mtodo: Impinger
Preparacin de solucin de tiosulfato de sodio
Pesar 3.1022 g de tiosulfato de sodio y llevar a 500 ml
con agua redestilada en un matraz aforado.
KH2PO4
Na2HPO4 Estandarizacin: Pesar 0.035 g dicromato de potasio y
Yoduro de potasio (KI) agregar 40 ml de una solucin de KI (preparada con
Yodo resublimado anterioridad: 10 g KI disolver en 200 ml agua redestila-
Tiosulfato de sodio (Na2S2O3) da). Agitar y adicionar 5 gotas de cido sulfrico 6 M.
Dicromato de potasio (K2Cr2O7) Valorar con la solucin de tiosulfato de sodio hasta
Acido sulfrico observar una disminucin en el color de la solucin.
Agregar tres gotas de indicador de almidn (solucin de
Buretas de 25 ml y de 40 ml
almidn al 5%).
Pipetas graduadas y volumtricas
Matraces aforados (10, 50, 100, 250 y 1000 ml) Continuar la valoracin hasta la desaparicin del color
Erlenmeyers azul, obtenindose una solucin verde claro. Calcular la
Vasos de precipitar concentracin segn:
Tubos de ensayo
Balanza analtica Cr2O72- + 14H+ + 6I- 2 Cr3+ + 4H2O + 3I2
Espectrofotmetro ultravioleta I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
2 contenedores de vidrio para el muestreo
(capacidad 30 ml, graduados en intervalos de 5 ml)
Bomba programable para succin de aire Estandarizacin de solucin de yodo 0.025 M
Soporte de acrlico para filtros (dimtro 4 cm)
Tomar una alcuota exacta (> 10 ml) de solucin de

yodo y colocarla en erlenmeyer. Diluir con agua redes-
Preparacin de solucin absorbente tilada hasta 40 ml.
Comenzar a valorar hasta una disminucin en la colora-
Disolver 13.6 g KH2PO4, 14.2 g Na2HPO4 (equivalen- cin. Agregar 3 gotas de indicador de almidn y termi-
tes: 35.8 g Na2HPO412H2O 13.8 g NaH2PO4H2O) y nar la valoracin al momento de desaparecer la colora-
10 g de KI en secuencia y diluir a 1 litro. Producir la cin azul y quedar una solucin transparente. Calcular
solucin por lo menos un da antes de usarla. la concentracin segn:
Medir pH y ajustarlo a 6.8 0.2 con NaOH KH2PO4.
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
Esta solucin de KI 1% en buffer de fosfato 0.1 M pue-
de ser almacenada varios meses en una botella de vidrio
mbar sin que sufra deterioro. No debe exponerse a la
luz del sol. Preparacin de solucin de yodo 0.001 M
Pipetear exactamente 2 ml de la solucin estndar de

Preparacin de solucin estndar de yodo yodo (0.025 M) en un matraz volumtrico de 50 ml,
completar el volumen con solucin absorbente de KI.
Disolver 16 g KI y 3.175 g yodo resublimado sucesiva- La solucin obtenida contiene 0.001 M de yodo, equi-
mente y llevar a 500 ml con agua. valente a 19.57 l ozono/ml. Proteger contra la luz, des-
cartar despus de usar la solucin.
53
Solucin de yodo para calibracin Clculo
Para preparar la curva de calibracin, se diluye 1 ml de la Las condiciones estndar son asumidas como 101.3 kPa (1
solucin de yodo (0.001 M) con solucin absorbente en un atm) y 25 C, donde el volumen molar de un gas es de
matraz aforado de 100 ml, justo antes de emplearla. La 24.47 litros. Las correciones en el volumen molar son
concentracin final de esta solucin equivale a 0.2 l de pequeas y pueden omitirse; sin embargo, para mediciones
ozono por cada ml de solucin. de mayor precisin, el volumen molar puede calcularse
bajo las condiciones reales por medio de la Ley de los
Gases Ideales.
Procedimiento de muestreo Anotar el volumen de muestra colectado (en litros). La
cantidad total de l de O3/10 ml de solucin absorbente se
lee directamente de la curva de calibracin. La concentra-
Ensamblar el sistema de muestreo, el cual consiste en cin de ozono en la fase gaseosa [l/l o ppm] puede ex-
los impingers y la bomba. presarse por:
Pipetear exactamente 10 ml de solucin absorbente
dentro de cada impinger.
l totales de O3 por 10 ml
Se muestrea con flujo de 2 l/min durante 30 minutos. Ozono [ppm] =
Flujo y tiempo de muestreo pueden ajustarse para obte- Vmuestra [litros]
ner una concentracin suficiente de oxidante en la solu-
cin absorbente (entre 0.2 1.8 l/10 ml de solucin).
Calcular el volumen total de aire muestreado, registrar La concentracin de ozono en g/m3 (a presin y tempe-
temperatura del aire y presin atmosfrica. No exponer ratura estndar) se obtiene a partir de su valor en ppm, con
el reactivo absorbente a luz natural directa. la siguiente fmula:
Medicin del color: en caso de evaporacin agregar
agua destilada para llevar el volumen a 10 ml. Entre 30
Ozono [ppm] 48
y 60 minutos despus de la recoleccin de las muestras,
se leen las absorbancias en el espectrofotmetro, a una Ozono [g/m3] = 103
longitud de onda de 352 nm, empleando agua destilada 24.47
como referencia.
Calibracin y estandarizacin
Las soluciones para la calibracin se preparan en volu-

menes de 10 ml, para facilitar los clculos.
Se preparan estndares en un rango de 0 1.8 l de
ozono, equivalente por cada 10 ml de solucin. Estos
estndares se preparan individualmente aadiendo 0, 1,
3, 5, 7 y 9 ml de solucin de yodo para calibracin, en
matraces aforados de 10 ml. Cada matraz debe aforarse
con solucin absorbente.
Leer la absorbancia de cada una de las soluciones para
calibracin, como se describi anteriormente.
Graficar las absorbancias obtenidas contra las concen-
traciones de ozono en l/10 ml de solucin absorbente.
La grfica sigue la Ley de Beer. Trace la mejor lnea
recta ajustando por regresin lineal. No debe extrapo-
larse por encima de la concentracin ms alta, ni por
debajo de la concentracin ms baja.
54
Concentracin conocida: Es el mismo procedimiento

SOP 5.4.2 descrito para el punto cero, con la nica diferencia que al
final se ingresa la concentracin conocida de CO del gas
Monxido de carbono (CO) de calibracin (en ppm) por medio del teclado y se apreta
ENTER.
Mtodo: Sensor Drger
Muestrador manual Drger

Programa de instalacin y lectura del Drger
Interface para descargar la informacin
Programa Excel
Aplicacin del sensor
Cargar la batera (NiCd) dura hasta 20 horas. El mues-

treador puede, sin sufrir ningn dao, estar conectado
siempre al alternador. La energa cargada con uso con-
tinuo dura aproximadamente 48 horas.
El muestreador Drger est diseado para realizar
muestreos continuos de 8 horas, razn por la cual se de-
be detener el muestreo antes de que se sobrepase este
lmite, ya que de lo contrario el sensor automticamente
borrar dicha informacin para iniciar otro perodo de
muestreo de 8 horas.
Para la lectura de la informacin recolectada, el sensor
debe ser conectado al interface para la descarga, el cual
estar conectado a la computadora.
Al final de la descarga proceda a archivar los datos y a
borrar la informacin guardada en el sensor, para iniciar
una nueva medicin.
Calibracin del sensor
La necesidad de calibrar el sensor Drger depende de la

frecuencia de su uso. Se recomienda calibrarlo por lo
menos cada tres meses con gases que contienen una coen-
cetracin conocida de monxido de carbono (CO).
Punto cero: Encender el sensor y conectar un cilindro
con gas libre de CO a la membrana del sensor. Se reco-
mienda un flujo de 0.6 0.1 litros/minuto. Esperar hasta
que se estabilice la lectura (mximo 3 min.), ingresar 0
ppm por medio del teclado y apretar ENTER. Desconectar
el cilindro de gas de calibracin.
55
56
SOP 5.5.1 Operacin
Monxido de carbono (CO) Adems de la instalacin del analizador dentro de una

edificacin o una caseta de medicin como descrito en el
Mtodo: Analizador API 300 apartado anterior, es tambin posible tomar muestras de
aire con bolsas de teflon y llevrlas para el posterior anli-
sis al laboratorio.
Equipos y Materiales Esta tcnica requiere de una simple bomba que jala la
muestra de aire hacia la bolsa de teflon con un volumen de
Analizador automtico API Modelo 300 por lo menos 25 litros. En el laboratorio, se conecta la
Computadora porttil bolsa a la entrada de muestra del analizador. Para garanti-
(con programa APICOM instalado) zar un flujo regular hacia el equipo, se recomienda apretar
la bolsa suavemente (atencin: demasiado presin daa el
Manguera de teflon equipo).
Cilindros de gas de calibracin:
10 ppm y 40 ppm CO en N2 respectivamente
Trampa de agua
Bolsa de teflon (Volumen mnimo: 25 litros) Mantenimiento
Cable RS-232
La parte del analizador que se debe de cambiar con
ms frecuencia es el filtro de partculas. Dependendiendo
del uso de equipo, este cambio puede ser necesario hasta
Instalacin del equipo cada dos semanas.
Cada ao hay que cambiar las diafragmas de la bomba
Para la instalacin del equipo se tienen que considerar las intera del analizador. Para prevenir daos mayores, es
condiciones ambientales, tal como son: necesario calibrar al equipo con frecuencia (vase aparta-
Operacin del equipo es permitida dentro del rango de do posterior).
temperatura de +5 hasta +40 C. En caso de daos mayores puede ser necesario una re-
Para la operacin, el analizador necesita estar protegido visin completa del analizador en la fbrica de API en San
muy bien contra lluvia y humedad. Es indispensable Diego, California.
colocar una trampa de agua entre la toma de aire y el
analizador, para evitar problemas por condensacin de
vapor de agua a raz de grandes diferencias de tempe- Calibracin
ratura entre el aire exterior y el aire interior (aire acon-
dicionado!).
Se recomienda efectuar mensualmente una calibracin
La toma de aire debera de estar hecha con un material
dinmica del analizador. Considerando que el rango com-
inerte como vidrio o teflon.
pleto de medicin del equipo es 50 ppm, es factible cali-
! Analizador forma parte de una estacin automtica: brar a 20% y a 80% de esta concentracin, o sea con dos
un manifold de vidrio o teflon provee todos los cilindros de gas de calibracin de 10 ppm y de 40 ppm CO
analizadores colocados dentro de la caseta con aire en nitrgeno respectivamente.
exterior.
! Monitoreo con un solo analizador: el analizador jala En ambos casos, se conecta el cilindro de gas de cali-
el aire a travs de una manguera de teflon. bracin a la entrada de muestra del analizador. Es impor-
tante esperar durante un perodo de estabilizacin de 20
Atencin: el detector del analizador API 300 es sensible minutos o hasta que el parmetro de estabilidad en la
para radiacin electrnica (celulares, computadoras pantalla est debajo de 1.00.
porttiles).
Luego hay que apretar CAL_CONC, ingresar por me-
dio del teclado 10 y apretar ENTER. El paso de calibra-
cin finaliza apretando CAL_SPAN y ENTER, luego se
repite el procedimiento con el cilindro de 40 ppm. Des-
pus de estos dos pasos, el analizador est calibrado.
57
Transferencia de datos
La informacin almacenada se puede bajar del anali-

zador por medio del software APICOM, siempre y cuando
el equipo est equipado con la tarjeta AMX. Detalles estn
descritos en el manual de APICOM [11].
La instalacin de APICOM en cualquier computadora
porttil (o de escritorio) es fcil. Para la comunicacin con
el analizador se necesita el cable RS-232, y una vez co-
nectado exitosamente la computadora con el analizador, la
vista frontal del analiazdor aparece en la pantalla de la
computadora.
El software APICOM hace posible la manipulacin del
analizador desde la computadora y facilita la transferencia
de datos del equipo al programa Excel en la computadora.
58
Mantenimiento
SOP 5.5.2
La parte del analizador que se debe de cambiar con
Ozono (O3) ms frecuencia es el filtro de partculas. Dependendiendo
del uso de equipo, este cambio puede ser necesario hasta
Mtodo: Analizador API 400A cada dos semanas. Cuidado con el cambio del filtro:
jams tocarlo con las manos, solamente con guantes!
Las diafragmas de la bomba intera del analizador hay
Equipos y Materiales que cambiarlas cada ao.
El analizador 400A contiene un scrubber de ozono,
Analizador automtico API Modelo 400A cuya tarea es destruir ozono y producir de tal forma una
Computadora porttil aire libre de ozono que es necesario como refereencia
(con programa APICOM instalado) interna del equipo. Dicho scrubber contiene MnO2 y tiene
Manguera de teflon una vida til de 2 aos.
Trampa de agua Es recomendable chequear mensualmente el flujo de la
Cable RS-232 muestra, el cual depende de la presin atmosfrica del
lugar. Ejemplos: San Diego (nivel del mar) 800 cc/min,
Heredia (1100 m.s.m.) 710 cc/min.
Instalacin del equipo En caso de daos mayores puede ser necesario una re-
visin completa del analizador en la fbrica de API en San
Diego, California.
Para la instalacin del equipo se tienen que considerar las
condiciones ambientales, tal como son:
Operacin del equipo es permitida dentro del rango de Calibracin
temperatura de +5 hasta +40 C.
Para la operacin, el analizador necesita estar protegido
muy bien contra lluvia y humedad. Es indispensable Se recomienda efectuar mensualmente una calibracin
colocar una trampa de agua entre la toma de aire y el con las partes internas del analizador, como son la lmpara
analizador, para evitar problemas por condensacin de y el scrubber de ozono. Se trabaja con la opcin CALZ,
vapor de agua a raz de grandes diferencias de tempe- para detalles vase manual del equipo [10].
ratura entre el aire exterior y el aire interior (aire acon-
dicionado!).
La toma de aire debera de estar hecha con un material Transferencia de datos
inerte como vidrio o teflon.
! Analizador forma parte de una estacin automtica: La informacin almacenada se puede bajar del anali-
un manifold de vidrio o teflon provee todos los zador por medio del software APICOM, siempre y cuando
analizadores colocados dentro de la caseta con aire el equipo est equipado con la tarjeta AMX. Detalles estn
exterior. descritos en el manual de APICOM [11].
! Monitoreo con un solo analizador: el analizador jala La instalacin de APICOM en cualquier computadora
el aire a travs de una manguera de teflon. porttil (o de escritorio) es fcil. Para la comunicacin con
el analizador se necesita el cable RS-232, y una vez co-
nectado exitosamente la computadora con el analizador, la
vista frontal del analiazdor aparece en la pantalla de la
Operacin
computadora.
El software APICOM hace posible la manipulacin del
El analizador se instala dentro de una edificacin o una analizador desde la computadora y facilita la transferencia
caseta de medicin como descrito en el apartado anterior, de datos del equipo al programa Excel en la computadora.
jalando el aire exterior a travs de una manguera de teflon.
59
60
Captulo 6: Incertidumbre de los datos
6. Incertidumbre de los datos
6.1 Introduccin
Existen varias maneras de calcular la incertidumbre de los datos obtenidos por un

cierto mtodo, cuyos resultados pueden variar levemente de acuerdo a los parmetros de
entrada considerados. Por lo tanto es importante declarar de forma transparente como se
obtuvo la incertidumbre estipulada.
Cabe destacar que segn las ltimas directivas (GUM Guide for the Expression
in Measurement Evaluation) ya no se hace la distincin entre incertidumbres sistemticas y
aleatorias, sino que se genera un catlogo de incertidumbres.
6.2 Procedimiento general
El primer paso del clculo de la incertidumbre es definir una relacin matemtica

entre la medicin y los parmetros de entrada. Se estiman los valores para estos parmetros
de entrada y se determina la incertidumbre para cada uno.
El catlogo de incertidumbres contiene todos los elementos de entrada,

cuantificando su incertidumbre o mediante la determinacin de la desviacin estndar (tipo
A) o mediante una estimacin razonable (tipo B). Es importante tomar en cuenta posibles
correlaciones, para evitar contar doble la misma incertidumbre.
Como muestra grfico 19 en la siguiente pgina, las incertidumbres individuales

luego se combinan para formar la incertidumbre combinada. Esta finalmente est expandida
mediante un factor de cobertura, para expresar la incertidumbre a un nivel definido de
confianza (normalmente 95%).
61
Funcin matemtica
Parmetros de entrada
Catlogo de incertidumbres
Determinacin
de incertidumbres
Incertidumbre combinada
Incertidumbre expandida
Grfico 19: Los diferentes pasos del clculo de la incertidumbre
62
6.3 Clculo de incertidumbre
6.3.1 Difusin pasiva
Para calcular la incertidumbre de la medicin con tubos pasivos, se parte de la

siguiente funcin matemtica:
md mb
Concentracin [g/m ]
3
=
TR t
en la que md : Masa de la sustancia desorbida (g)

mb : Blanco (g)
TR : Tasa de recoleccin difusiva (ml/min)
t: Tiempo de exposicin (min)
A partir de la funcin matemtica se definen los parmetros de entrada y sus

respectivas incertidumbres (abreviacin u, por su sigla en ingls):
umd : La determinacin analtica de la masa de la sustancia desorbida. La

incertidumbre estndar se puede caracterizar mediante la desviacin estndar de
la funcin de calibracin.
umb : La variacin de los blancos se tiene que sumar a umd en trminos absolutos.
uTR : La variacin de este parmetro est dada por repetidos experimentos de
verificacin en atmsferas estndares.
ut : Este parmetro se debe considerar nicamente si el tiempo de exposicin es
menor a una semana.
Se debe introducir un parmetro adicional, el cual cubre la incertidumbre de mediciones

repetidas, factores micro-ambientales, la variacin de la geometra de los tubos pasivos etc.
uP : Este parmetro est determinado por la triple exposicin (tres tubos en un sitio).
uext : Este parmetro se tiene que tomar en cuenta en caso de exposicin del
dispositivo en condiciones extremas. El parmetro se tiene que estimar.
63
Los parmetros de entrada forma luego el catlogo de incertidumbres:
Aporte a
Fuentes de incertidumbre
incertidumbre
Tasa de recoleccin difusiva uTR
Prdida de peso del tubo de permeacin X
Medicin del flujo X
Absorcin en paredes de la cmara X
Repetibilidad XXX
Toma de muestra uP
Largo del tubo X
Volumen del tubo X
Precisin de la medicin XX
Anlisis en laboratorio umd
Funcin de calibracin XXX
Reactivos bsicos X
Cristalera, jeringas, pipetas X
Aparatos analticos X
Operador
Balanza X
Reproducibilidad X
Blancos umb
Blancos de laboratorio X
Blancos de campo X
Durabilidad de la muestra almacenada X
Tiempo de vida de dispositivo pasivo X
Tiempo de exposicin ut
Toma de tiempo X
Influencias externas uext
Temperatura X
Humedad X
Velocidad de viento XX
Interferencias
Tabla 5: Catlogo de incertidumbres para la medicin de la calidad del aire mediante tubos
pasivos. Significancias: (X) u < 1%; (XX) 1 < u < 5%; (XXX) u > 5%.
64
Un buen estimado para la incertidumbre proveniente de la tasa de recoleccin y

para la exactitud de la funcin analtica se obtiene por medio del anlisis de muestras prepa-
radas: tubos pasivos que fueron expuestos a atmsferas artificiales con una temperatura de
20 22 Celsius y 40 50% humedad relativa.
La atmsfera artificial se genera por medio de tubos de permeacin, cuya

disminucin del peso se determina mediante una balanza analtica. El flujo del aire se mide
con un flujmetro (vase grfico 20).
Motor
Tubo de Carrusel
permeacin Vlvula Humidificador
Secador
Muestreador
Regulador
de flujo
Temperatura
Humedad
Aire
Transmisor de datos
Analizador
Control de humedad
Grfico 20: Sistema experimental para generar una atmsfera artificial
La inexactitud de la concentracin del gas generado en la atmsfera artificial es

menor a 4% para dixido de nitrgeno (NO2), dixido de azufre (SO2) y benceno (vase
grfico 21). Ozono como gas reactivo se cuantifica con un analizador UV automtico
aprobado. La inexactitud de todo el sistema de medicin con tubos pasivos se estima en
menor de 10%.
65
180
Atmsfera artificial
Concentracin en atmsfera artificial [g/m3]
160
Tubos pasivos
140
120
100
80
60
40
20
0
02/11/00
29/11/00
28/12/00
09/01/01
12/03/01
15/09/00
Grfico 21: Exposicin de tubos pasivos de NO2 en una atmsfera artificial con una
concentracin conocida
Una vez obtenido el catlogo de incertidumbres (vase tabla 5), se puede calcular
la incertidumbre combinada Uk y posteriormente aplicando el valor 2 como factor de
cobertura tambin la incertidumbre expandida Ue.
Uk = u2TR + u2md + u2mb + u2P + u2t + u2ext
Ue = 2 u2TR + u2md + u2mb + u2P + u2t + u2ext
El clculo de las incertidumbres expandidas para varios tubos pasivos da los

resultados expuestos en tabla 6.
66
Contaminante Rango de Incertidumbre

concentracin [g/m3] expandida
NO2 < 40 20%
> 40 19%
O3 10 40%
> 80 18%
SO2 < 10 56%
> 20 29%
Tabla 6: Incertidumbres expandidas para los tubos pasivos de Passam S.A.
Es de considerar que la incertidumbre depende de la exactitud del trabajo tanto en

el laboratorio como en el campo, y por lo tanto puede variar de un ao al otro y de un
estudio al otro.
La incertidumbre de los resultados obtenidos para partculas totales suspendidas

(TSP) y partculas menores a 10 micras (PM10) mediante mtodos activos consiste en
incertidumbres provenientes de la determinacin del peso del filtro, de la medicin del flujo
de la bomba y de la impaccin de las partculas.
La incertidumbre proveniente de la determinacin del peso del filtro el aporte de

la balanza es relativamente fcil a determinar: se pesa el mismo filtro tres veces. La
desviacin estndar de los tres valores equivale a la incertidumbre ubal.
Muchos de los equipos en uso para la determinacin de las partculas totales (TSP)
carecen de un medidor continuo de flujo. Sin embargo se observa una diferencia conside-
rable entre el flujo inicial (Qinicio) y final (Qfinal) de una medicin de 24 horas, ya que una
parte de los poros del filtro queda tapada por la masa de partculas, lo que lleva a un
aumento de la resistencia del mismo.
67
La disminucin no lineal del flujo se aproxima utilizando el promedio entre Qinicio

y Qfinal, al calcular la concentracin de partculas TSP. Esta aproximacin causa una
incertidumbre ufl, la cual est estimada en 10% por Hangartner [7].
En el caso del dispositivo utilizado para determinar las partculas PM10, no es la

bomba sino que el orificio crtico que determina el flujo a travs del filtro. La incertidumbre
ufl proveniente del orificio crtico se cuantifica mediante mediciones mensuales con un
flujmetro, alimentando una tabla de control. Esta tabla documenta la variacin del flujo
con el tiempo y por ende es una herramienta importante para determinar la incertidumbre
ufl, equivalente a la desviacin estndar de las mediciones mensuales. La incertidumbre ufm
de los flujmetros Wohlgroth utilizados en los laboratorios fue determinada en 2% [7].
Las incertidumbres expandidas para los mtodos activos descritos en este manual
se calculan entonces de la siguiente forma:
Partculas TSP: Ue = 2 u2bal + u2fl = 2 u2bal + (0.1)2
Partculas PM10: Ue = 2 u2bal + u2fl + u2fm = 2 u2bal + u2fl + (0.02)2
6.3.3 Analizadores automticos
Las empresas que fabrican los analizadores automticos suelen publicar en el

manual de operacin un valor para la precisin del equipo. En el caso de las redes de
monitoreo apoyadas por Aire Puro, se asume una precisin de 0.5% de la lectura para los
analizadores M 300 y M 400A, mientras que para el FH 62 I-N se especifican para un flujo
de 1 m3/hora una incertidumbre de 30 g/m3 (para 30 minutos) y 10 g/m3 (para 1 hora)
respectivamente.
68
Una manera directa de determinar la precisin de un analizador automtico es la

lectura mltiple durante un perodo durante el cual est conectado al gas de calibracin. La
exactitud se logra determinar mediante la manipulacin del potencimetro.
69
70
Captulo 7: Aseguramiento de calidad
7. Aseguramiento de calidad
7.1 Generalidades
El aseguramiento de calidad se refiere al manejo del proceso completo que lleva a

una calidad definida de los datos producidos, mientras que el control de calidad consiste en
las actividades que se llevan a cabo para obtener la exactitud y la precisin deseada de las
mediciones. De especial inters son los siguientes criterios de calidad para datos
ambientales:
Representatividad Que la muestra de contaminacin sea tpica con respecto a las

condiciones, al perodo y a la localidad para la cual se obtiene el
dato. La representatividad est fuertemente relacionada al diseo
de la red y la seleccin de los sitios (vase apartado 3.2).
Exactitud Que tan cerca llega el valor de la medicin al valor real o de
referencia.
Precisin Reproducibilidad del dato.
Totalidad La cantidad de datos vlidos obtenidos como fraccin de lo que se
tena planificado a obtener.
7.2 Manejo de calidad
El primer paso de un sistema de manejo de calidad es la definicin de un objetivo

de calidad que se pretende alcanzar. Eso incluye indicadores de calidad como son la
incertidumbre combinada o expandida, la responsabilidad del personal etc.
El segundo paso es definir como se debe de alcanzar el objetivo, por ejemplo a

travs de procedimientos de operacin estndar (SOP, por sus siglas en ingls), la
calibracin regular de los equipos comprobada con estndares nacionales o internacionales,
un programa de mantenimiento para los equipos y el entrenamiento del personal.
71
Plan
Poltica
Responsabilidades
Criterios de ejecucin
Implementacin
Accin correctiva
Procedimientos Operacin estndar
Aprobacin por gerencia Sistema de control de documentos
Necesidades de entrenamiento
Entrenamiento
Nuevos objetivos
Estndares comprobados
Inversiones
Mantenimiento de equipos
Control
Medicin de la ejecucin
Tablas de control
Control interno
Grfico 22: Los cuatro pasos de un sistema de manejo de calidad
El tercer paso incluye la evaluacin de los registros de calidad, tal como son las
tablas de control, el control interno de los procedimientos, etc. Como cuarto y ltimo paso,
se reportan los resultados y se discuten con la gerencia y el personal. Se planean acciones
correctivas y nuevos objetivos, definiendo la necesidad de entrenamiento del personal y de
fondos a invertir para lograr los nuevos objetivos.
72
7.3 Aseguramiento de calidad en el programa Aire Puro
El sistema de aseguramiento interno de calidad del proyecto Monitoreo del Aire

dentro del programa Aire Puro tiene como base los procedimientos de operacin estndar
(SOP) para todos los mtodos en uso. El aseguramiento interno continuo por el personal
tcnico de cada laboratorio y las visitas semestrales de control interno por parte de
Swisscontact se concentran en el control de indicadores clave para cada mtodo.
Mtodo Indicador de calidad Criterio Perodo

TSP Chequeo de balanza con peso conocido ** 0.5% 6 meses
PM10 Chequeo de balanza con peso conocido ** 0.5% 6 meses
Flujo de orificio crtico * 5% mensual
Mediciones paralelas de 2 equipos < 10% anual
NO2 Tubos expuestos reproducibles * 15% 6 meses
(tubo pasivo) Precisin de 3 tubos paralelos ** 10% mensual
Absorbancia del blanco < 0.02 mensual
O3 Tubos expuestos reproducibles * 15% 6 meses
(tubo pasivo) Precisin de 3 tubos paralelos ** 10% mensual
Absorbancia del blanco < 0.15 mensual
Analizador O3 Concordancia de 2 equipos paralelos < 5% anual
Analizador CO Medicin de gas de calibracin * 10% 3 meses
Tabla 7: Criterios de calidad para indicadores clave

(* diferencia de valor conocido; ** desviacin estndar)
La versin original del manual de laboratorio que incluye los SOP est ubicado en
la oficina regional de Swisscontact, la cual es responsable para la actualizacin del docu-
mento. Cada laboratorio contraparte tiene a disposicin una copia actualizada y vlida.
Cada laboratorio lleva un registro de los indicadores claves de calidad (vase tabla
7), el cual para mejor visibilidad contiene tambin las tablas de control. Cada seis meses,
Swisscontact lleva a cabo un control interno (dentro del programa Aire Puro), cuyos
73
resultados y conclusiones son posteriormente presentados a cada laboratorio en forma de un

breve informe.
Realizacin
incompleto
Procedimiento Indicador de calidad
bien
no
Responsabilidad Transferencia de
conocimientos a personal
Tablas de control Tendencia, valoracin de picos
Cumplimiento del manual Versin actual, correcciones
Mantenimiento de equipos Documentos de mantenimiento
interno/externo
Sustancias qumicas Almacenaje, identificacin
Procesamiento de datos Clculos, credibilidad
Proceso de toma de muestra Procedimientos en el sitio
Registro de laboratorio En uso
Tabla 8: Criterios cualitativos para el control externo
Los criterios cualitativos como aquellos mencionados en tabla 8 tambin forman

parte del control efectuado durante las visitas semestrales. Las reuniones semestrales entre
los encargados de los diferentes laboratorios, a veces enriquecidas por entrenamientos espe-
cficos, forman parte del proceso de capacitacin continua.
7.4 Procedimientos especficos de control de calidad
Los indicadores claves de calidad mencionados en la tabla 7 son sujeto tanto del
aseguramiento interno continuo por el personal tcnico de cada laboratorio como de la visita
semestral de control interno por parte de Swisscontact.
74
Las balanzas analticas juegan un papel clave en la determinacin de la

concentracin de las partculas en el aire, ya que los filtros utilizados se pesan antes y
despus de su exposicin.
El control de las balanzas se hace semestralmente mediante dos tornillos

inoxidables de diferentes tamaos, cuyo peso se determina tres veces. La desviacin
estndar de estos tres valores representa la precisin de la balanza, el promedio
comparado con el resultado obtenido en el laboratorio de referencia su exactitud. Una
diferencia del peso promedio superior a 0.5% con respecto al laboratorio de referencia hace
necesario un chequeo por parte de la empresa proveedora.
El frecuente chequeo del flujo de los orificios crticos es una actividad importante
para garantizar la buena calidad de las mediciones de partculas PM10. Los resultados de los
chequeos deben estar anotados en un registro, el cual est peridicamente controlado por el
coordinador del laboratorio. De esta forma se detecta la necesidad de limpiar el orificio
crtico o la necesidad de remplazarlo, pero tambin errores sistemticos cometidos por los
tcnicos de laboratorio.
6 .5 6 .5
Flujo en litros/minuto
6 .0 6 .0
5 .5 5 .5
5 .0 5 .0
4 .5 4 .5
4 .0 4 .0
3 .5 3 .5
Grfico 23: Ejemplos de tablas de control del flujo de orificios crticos (3 orificios por
laboratorio = tres diferentes colores) durante un semestre. Se nota la gran
variabilidad de los flujos en la segunda parte del semestre en el laboratorio
A (izquierda), mientras que B muestra flujos constantes.
75
Las dos tablas de control del grfico 23 muestran que la existencia de un registro
de chequeos de flujos o de tablas de control todava no vela por la buena calidad de los
datos. El coordinador del laboratorio tiene que controlar peridicamente el registro. Para
tener un criterio, se parte de un margen de tolerancia. Cada medicin de flujo que est fuera
de dicho margen tiene que llevar a una revisin metdica del equipo (todas las partes del
equipo, inclusive conexiones) y eventualmente a acciones correctivas: limpieza profunda
del orificio crtico o hasta su reemplazo, pero tambin una mejor instruccin o la
supervisin ms estricta del tcnico por parte del coordinador.
El margen de tolerancia est definido por el flujo real (4 litros/minuto) 5%.

Toda medicin de flujo inferior a 3.80 litros/minuto o superior a 4.20 litros/minuto
requiere una revisin metdica del equipo.
7.4.2 Mtodos pasivos
Los mtodos pasivos utilizados para la determinacin del dixido de nitrgeno

(NO2) y del ozono (O3) se distinguen en un punto importante: en el caso del NO2 se trabaja
con una curva de calibracin, la concentracin de O3 se calcula por una ecuacin emprica.
Un primer criterio para garantizar la calidad de los resultados tanto para NO2 como O3
es la utilizacin de reactivos que no hayan pasado su fecha de vencimiento (vase SOP
5.3.1 y 5.3.2 respectivamente).
Otra medida para garantizar valores reales de NO2 y de O3 es la exposicin paralela

de tres tubos en el mismo sitio. El criterio de calidad (vase tabla 7) es que la desviacin de
la serie de tres valores no sea superior a 10% del valor promedio. En caso de superar este
criterio, se debe eliminar el valor disparado (con absorbancia muy baja o muy alta) de la
serie.
76
7.4.2.1 Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de NO2
La curva de calibracin juega un papel decisivo en la determinacin de NO2. Se

recomienda medir mensualmente (junto a las muestras a analizar) una curva de calibracin,
cuya pendiente e intercepto estn anotados en un registro. Dicho registro de preferencia
computarizado es sujeto al control peridico del coordinador de laboratorio.
0.014 0.014
0.012 0.012
0.010 0.010
0.008 0.008
0.006 0.006
Sept. 00
Sept. 00
A go. 00
Nov . 00
Dic . 00
Feb. 01
Oc t. 00
Nov . 00
Dic . 00
Ene. 01
GIRA
GIRA
GIRA
GIRA
Grfico 24: Tablas de control de la pendiente de la curva de calibracin durante un
semestre, de una evaluacin externa (GIRA) a la prxima. Se notan
pendientes constantes en el laboratorio A (izquierda), mientras que B
demuestra pendientes muy bajas entre Septiembre y Enero. Estas se
deban a la produccin equivocada de la solucin patrn los clculos
se hicieron mediante la curva del laboratorio de referencia (vase SOP
5.3.1).
0.06 -0.01
0.05 -0.02
0.04 -0.03
0.03 -0.04
0.02 -0.05
0.01 -0.06
0.00 -0.07
-0.01 -0.08
Sept. 00
Oc t. 00
Dic . 00
Ene. 01
Feb. 01
GIRA
GIRA
Oc t. 00
Nov . 00
Dic . 00
Ene. 01
Feb. 01
GIRA
GIRA
Grfico 25: Tablas de control del intercepto de la curva de calibracin durante un

semestre. Se notan pequeas diferencias entre los meses en el labora-
torio A (izquierda), mientras que la variabilidad del intercepto es muy
grande en el caso de B.
77
Existe un margen de tolerancia tanto para el intercepto como para la pendiente de

la curva de calibracin. Al salir una curva de estos mrgenes, es importante el anlisis de
posibles fuentes de errores: la preparacin equivocada de los reactivos afecta principalmente
la pendiente, mientras que errores en la utilizacin de buretas y pipetas automticas alteran
tanto la pendiente como el intercepto.
Las concentraciones de NO2 inferiores a 30 g/m3 son muy sensibles al intercepto

de la curva de calibracin. Fluctuaciones de la pendiente por otra parte afectan principal-
mente las concentraciones altas. Al sobrepasar uno de los mrgenes de tolerancia
establecidos para los parmetros, es importante identificar las fuentes de errores y
posteriormente volver a producir la curva. Si no se logra mejorar la curva, es factible (como
medida de emergencia) hacer el clculo utilizando la curva estndar del laboratorio de
referencia (vase SOP 5.3.1).
El margen de tolerancia para la pendiente de la curva de calibracin de NO2 est

definido entre 0.0095 0.0110, el margen para el intercepto entre 0.015 +0.015.
Curvas de calibracin con uno de los parmetros fuera de los mrgenes establecidos
requieren de un anlisis de las posibles fuentes de error y de una repeticin.
7.4.2.2 Aseguramiento interno de calidad: tubos pasivos de O3
La determinacin de ozono por el mtodo pasivo no hace necesario la medicin de

una curva de calibracin, ya que el clculo se hace mediante una formula emprica.
El aseguramiento interno de calidad consiste en el control de la absorbancia de los

tubos fabricados en el mismo laboratorio (blancos) y el control peridico de la solucin
portadora proveniente del laboratorio de referencia en Suiza. Dicha solucin, por ms
sellada y protegida contra la luz que est, sufre una degradacin latente, llegando en un
momento a una saturacin que impide la captacin completa del ozono ambiental.
Para la absorbancia de los blancos y de la solucin portadora (50 l en 2 ml de

reactivo de color) se establecen lmites de tolerancia. Si los blancos sobrepasan el lmite
78
establecido, se debe hacer un anlisis detallado de las posibles fuentes de contaminacin

durante su fabricacin. Cabe destacar que por la alta variabilidad de los blancos se debe
restar de cada muestra analizada la absorbancia de los blancos producidos en el mismo lote
de produccin. Adems es importante que SIEMPRE se reste el blanco, por tan elevado que
sea su absorbancia. En el caso de que la absorbancia de la solucin portadora sobrepase el
lmite de tolerancia, queda como nica solucin su reemplazo.
El lmite de tolerancia para la absorbancia de los blancos producidos en los

laboratorios es de 0.15, el lmite para la solucin portadora (50 l en 2 ml de reactivo de
color) es de 0.1.
7.4.2.3 Control interno
Durante la visita semestral de control interno a cada laboratorio se verifican

existencia y aplicacin de los registros y tablas de control descritos en los apartados
anteriores. Adicionalmente se controla (para NO2 y O3) tanto la fabricacin de los tubos
como el anlisis posterior a su exposicin mediante tubos provenientes del laboratorio de
referencia. El anlisis de tubos que fueron expuestos a una atmsfera artificial (vase
grfico 20, pgina 65) en el laboratorio de referencia permite la verificacin de todos los
pasos del anlisis, incluyendo la generacin de la curva de calibracin.
Para controlar la fabricacin de los tubos, se exponen tres blancos fabricados por el
laboratorio a evaluar junto a tres blancos provenientes del laboratorio de referencia. Estos
seis tubos se retiran y se analizan juntos, dando como resultado la llamada tasa de
recoleccin. Este parmetro (expresado en porcentaje) describe la relacin entre la
concentracin obtenida por los tubos del laboratorio a evaluar (ceval) y la concentracin
obtenida por los tubos del laboratorio de referencia (cref):
Tasa de recoleccin [%] = 100 (ceval/cref)
79
Para los dos ensayos de control interno se establecen mrgenes de tolerancia. Al

sobrepasar un parmetro el respectivo margen, se deben analizar todos los pasos del
procedimiento de operacin estndar, enfocndose especialmente en los registros y tablas de
control.
El margen de tolerancia para los tubos expuestos en la atmsfera artificial en el

laboratorio de referencia est definido por el valor real 15%, el margen de tolerancia
para la tasa de recoleccin es de 100 15%.
7.4.3 Mtodos automticos
En el caso de analizadores que requieren de gas de calibracin, los parmetros de la

calibracin trimestral son buenos indicadores de calidad. Otro control es la exposicin
paralela de dos analizadores automticos del mismo tipo.
Sin embargo, todos los analizadores automticos cuentan con funciones especficas
para controlar y ajustar ciertos parmetros claves internos. Estos procedimientos de control
pueden estar consultados en los manuales correspondientes de los equipos.
80
Indicador Manera de Margen/Criterio Lb SC Consecuencias en caso de
verificacin de tolerancia salir del margen
Tabla 9:
TSP Exactitud de Peso estndar Valor de Chequeo de la balanza
(tornillo inoxidable)
X
PM10 balanza *LabRef 0.5% por empresa proveedora
PM10 Flujo de Flujmetro 4 l/min 5% Mejor instruccin de tcnicos
orificio X X Limpieza del orificio
crtico Reemplazo del orificio

NO2 Reactivos Fecha de dentro de lo X X Volver a producir reactivos
O3 vigentes vencimiento recomendado
Precisin de Desviacin Desviacin Eliminar el valor disparado
medicin estndar de 3 tubos estndar < 10% X
de la serie
del promedio
Anlisis en Tubos expuestos a Valor real 15% X
laboratorio atmsfera artificial
Fabricacin Exposicin para- Tasa de recolec- Controlar cumplimiento de SOPs
de tubos lela con blancos cin dentro de X
del *LabRef 100 15%
NO2 Curva de Pendiente de la entre Identificar fuentes de errores
X X
calibracin curva 0.0095 0.0110 Volver a producir la curva
Curva de Intercepto de la entre Medida de emergencia: utilizar
X X curva estndar del *LabRef
calibracin curva -0.015 +0.015
O3 Blancos Absorbancia Blanco < 0.15 Investigar fuentes de contaminacin
interno por Swisscontact (SC) *LabRef = Laboratorio de referencia.

X X
durante fabricacin
Solucin Absorbancia Abs. < 0.1
X X Reemplazar solucin portadora
Pasos del aseguramiento de calidad interno en el laboratorio (Lb) y del control

portadora
81
82
Captulo 8: Inspeccin y validacin de los datos
8. Inspeccin y validacin de los datos
La inspeccin y validacin de los datos obtenidos por cualquier sistema de

monitoreo del aire requiere de un alto grado de experiencia. El tomo 1 de la GEMS/AIR
Methodology Review Handbook Series [3] menciona una serie de criterios generales para
la inspeccin y validacin:
Historia y caractersticas del equipo

Factores de calibracin y tendencia (drift)
Valores negativos o fuera del orden
Valores extremos (peaks)
Caractersticas del sitio
Efectos de la meteorologa
Hora del da y estacin del ao
Niveles de otros contaminantes
Observaciones de otros sitios
Las caractersticas especficas de una estacin de muestreo pueden ser un indicador

importante para la calidad de los datos. El entorno de la estacin, el tipo de proteccin,
fuentes o reas de fijacin (sinks) locales influyen las mediciones. Adems existe una
relacin estrecha entre la concentracin de los contaminantes y las condiciones
meteorolgicas. Parmetros como la estacin, velocidad y direccin del viento, la
precipitacin y la radiacin solar deben ser considerados en caso de que existan dudas sobre
los datos.
8.1 Mtodos pasivos y activos
De todos los mtodos pasivos o activos descritos en el presente manual, se obtiene

la informacin ms completa acerca del NO2, ya que de los tubos pasivos (tiempo de
exposicin: 30 das) resulta directamente el promedio mensual del contaminante. Es por eso
que el NO2 en la mayora de los casos muestra el comportamiento tpico durante el ao, con
83
concentraciones altas en la estacin seca y moderadas en la estacin hmeda (vase grfico

26). Dentro de la estacin seca, es la frecuencia y la velocidad del viento que determina la
concentracin del contaminante.
Dixido de nitrgeno en San Salvador 2000

80
70
60
NO2 [g/m3]
50 Prom CENTRO
40 Prom RESIDAL
30 Valor gua OMS
20
10
0
ABR
AGO
NOV
FEB
JUN
SEP
JUL
MAR
DIC
MAY
ENE
OCT
Grfico 26: Contaminacin por NO2 en San Salvador durante el ao 2000, con-
centraciones promedio en zonas cntricas (CENTRO) y zonas resi-
denciales (RESIDAL). Se nota la concentracin ms alta al final de
la estacin seca en Mayo, pero tambin la influencia del viento
(mucho viento en Febrero) y de la lluvia (Septiembre y Octubre) en
las concentraciones de NO2.
El contaminante ozono (tiempo de exposicin de tubos pasivos: 7 das) se moni-

torea durante una o dos semanas cada mes. La determinacin de las partculas TSP y PM10
se lleva a cabo mediante mediciones de 24 horas, entre tres a cinco mediciones por sitio de
muestreo dan luego el promedio mensual del contaminante.
Las concentraciones mensuales que se obtienen para O3, TSP y PM10 son entonces
aproximaciones, lo que aumenta la probabilidad de un comportamiento fuera del orden
(vase grfico 27) del respectivo contaminante en el banco de datos. Para la interpretacin
de los resultados de estos contaminantes, es de suma importancia la consideracin de las
condiciones meteorolgicas y posibles descargas de fuentes cercanas (TSP, PM10) durante
el perodo de medicin.
84
Partculas < 10 m en San Salvador 1998

100
80
PM10 [ g/m3]
Prom CENTRO
60
Prom RESIDAL
40 Valor gua EPA
20
AGO
NOV
ABR
FEB
JUN
SEP
JUL
MAR
DIC
MAY
ENE
OCT
Grfico 27: Contaminacin por PM10 en San Salvador durante el ao 1998. Con-
centraciones de PM10 fuera del orden (sin embargo las mediciones
son correctas) se dan en los meses Abril, Julio y Diciembre, con con-
centraciones ms altas en las zonas residenciales que en zonas cn-
tricas. Para la interpretacin, hay que recurrir a informacin sobre
meteorologa y actividad industrial.
8.2 Mtodos automticos
La inspeccin y validacin de datos provenientes de analizadores automticos

sigue los mismos criterios descritos al inicio del captulo. Para el anlisis de la serie de
datos generados, es importante contar con criterios especficos respecto a:
Valores faltantes Es importante marcar los huecos de informacin jams

remplazarlos por el valor cero, ya que eso adulterara cualquier
valor promedio calculado a partir de la serie de datos!
Valores negativos Valores negativos deben estar remplazados por el equivalente a

50% del lmite de deteccin.
Cambios abruptos Cambios abruptos en la serie de datos deben ser examinados con
cuidado especial, para encontrar una razn plausible. Ciertas
condiciones atmosfricas o la presencia de fuentes cercanas de
85
contaminacin pueden causar fluctuaciones drsticas de los

niveles de contaminantes. Si ninguna de estas dos razones es
probable, hay que eliminar los respectivos valores.
Lmite de deteccin Valores inferiores al lmite de deteccin deben ser eliminados.
Hoy da existe una gama amplia de programas especficos para la inspeccin y

validacin de datos provenientes de analizadores automticos sin embargo se recomienda
no depender completamente de ellos. La experiencia de especialistas en la interpretacin de
datos sigue siendo indispensable.
86
Anexos
ANEXOS
A Valores gua y Normas de Calidad del Aire

B Factores de conversin
C Listado de Proveedores
D Direcciones INTERNET
E Reporte mensual de datos
I
Anexos
II
A
Anexos
Contaminante Perodo Unidad Gua OMS Chile Brasil Mxico EE. UU. Suiza
Tabla 10:
NO2 1 hora g/m3 200 395
24 horas g/m3 80
1 ao g/m3 40 100 100 30
SO2 24 horas g/m3 125 365 365 340 365 100
1 ao g/m3 50 80 80 80 80 30
CO 1 hora ppm 26 35 35 35
8 horas ppm 9 9 9 11 9 7a
O3 1 hora g/m3 160 160 216 235 120
8 horas g/m3 120 157
1 ao g/m3 60
TSP 24 horas g/m3 260 240 260
1 ao g/m3 75 80 75
Valores gua y Normas de Calidad del Aire
PM10 24 horas g/m3 150 150 150 150 50

1 ao g/m3 50 50 50 20
Plomo ao g/m3 1.5 1.5
1 ao g/m3 0.5 0.5 0.5
a
Promedio de 24 horas
Valores gua de Calidad del Aire recomendados por la Organizacin

Mundial de la Salud (OMS) y las normas de varios pases al respecto.
III
Anexos
B Factores de conversin
Atencin:
La siguiente ecuacin de conversin se puede aplicar
solamente en el caso de gases.
La unidad ppm significa partes por milln y quiere decir que se describe la porcin que representa
una sustancia (partes por...) como parte de una gran mezlca de sustancias (...milln) siempre y
cuando todas estas sustancias se encuentren en el mismo estado fsico (que todas sean lquidos, o
solidos, o gases). Es por eso que no se puede describir la concentracin de partculas TSP o PM10 en
el aire en la unidad ppm.
Volumen de un mol de gas (Vm) = 62,36 (T[C] + 273,15) / P [mm Hg]
Vm en funcin de temperatura T y presin P:
P [mm Hg]
T [C]
640 680 720 760
30 29.54 27.80 26.26 24.87
25 29.05 27.34 25.82 24.47
20 28.56 26.88 25.39 24.05
10 27.59 25.97 24.52 23.23
En los pases de Centro Amrica, se definen como condiciones normales una temperatura de
25 C y una presin atmosfrica de 1 atm (= 760 mm Hg), lo que da la siguiente frmula
para la conversin de ppm a g/m3 en gases:
ppm (peso molecular del gas)

g/m3 = 1000
24.47
Ejemplos de factores de conversin:
O3 1 ppm = 1960 g/m3 CO 1 ppm = 1150 g/m3

NO2 1 ppm = 1880 g/m3 SO2 1 ppm = 2615 g/m3
IV
Anexos
C Listado de Proveedores
Material Proveedor Nmeros a contactar

Equipo Direccin Pgina Internet
Tubos pasivos Passam AG Tel. (+41) 1-920-4644
(NO2, O3, SO2) Markus Hangartner Fax (+41) 1-920-2497
Solucin Schellenstr. 44 passam@bluewin.ch
portadora O3 8708 Mnnedorf (Suiza) www.passam.ch
Analizadores Advanced Pollution Instrumentation API Tel. (+1) 858-657-9800
automticos Mark Cogan Fax (+1) 858-657-9816
para gases 6565 Nancy Ridge Drive, San Diego customerservice@advpol.com
Repuestos CA 92121-2251 (USA) www.advpol.com
Gas de Equipos y Utensilios LOKI Ltda. Tel. (+506) 232-5049
calibracin CO Rene W. Hauri Fax (+506) 232-2381
Apartado postal 1255
1000 San Jos (Costa Rica)
MESSER de El Salvador Tel. (+503) 226-6677
Manuel A. Morales Fax (+503) 226-0302
25 Avenida Norte No. 1080 gergases@ejje.com
San Salvador (El Salvador)
MESSER de Centro Amrica Tel. (+502) 440-9696
Ing. Arturo Samayoa Fax (+502) 440-9666
41 Calle 6-27, Zona 8 fabrigas@guate.net
Guatemala C.A. 01008 (Guatemala)
Manmetros Scott-Marrin Inc. Tel. (+1) 909-653-6780
cilindros CO John T. Marrin Fax (+1) 909-653-2430
6531 Box Springs Boulevard, Riverside
CA 92507-0725 (USA)
Bolsas para SKC West Inc. Tel. (+1) 800-752-9378
muestras de gas Fax (+1) 800-752-1127
2380 East Walnut Avenue, Fullerton skcwest@aol.com
CA 92834-4133 (USA) www.skcinc.com
Continuacin en siguiente pgina
V
Anexos
C Listado de Proveedores (continuacin)
Material Proveedor Nmeros a contactar

Equipo Direccin Pgina Internet
Equipos PM10 Air Diagnostics and Engineering Inc. Tel. (+1) 207-583-4571
Equipos TSP William Turner Fax (+1) 207-583-4572
Repuestos 110 Alpine Village Road, Harrison btair1@airdiagnostics.com
Filtros TSP Maine 04040 (USA) www.airdiagnostics.com
Bombas PM10 Productos Industriales Supplier Inc. Tel. (+52) 8-327-0211
Ricardo Gonzlez Paredes Fax (+52) 8-327-0212
Prolongacin Ruiz Cortines 148 Oriente
Guadalupe NLCP 67110 (Mxico)
Filtros PM10 OSMONICS Inc. Tel. (+1) 612-933-2277
Jim Mayer Fax (+1) 612-933-0141
5951 Clearwater Drive, Minnetonka
MN 55343-8995 (USA)
VI
Anexos
D Direcciones INTERNET
Estados Unidos:
Environmental Protection Agency (EPA) www.epa.gov/epahome/index.html
EPA: Calidad del Aire www.epa.gov/oar/oaqps/cleanair.html
Mxico:
Instituto Nacional de Ecologa (INE) www.ine.gob.mx
INE: Gestin de Calidad del Aire www.ine.gob.mx/dggia/cal_aire/espanol/index.html
INE: Normas Aire www.ine.gob.mx/dggia/cal_aire/espanol/caai.html
Brasil:
Normas ambientales www.ecologica.com.br/ecl01nam.htm
CETESB Sao Paulo www.cetesb.br
Chile:
Comisin Nacional del Medio Ambiente (CONAMA) www.conama.cl
Estndares Nacionales de Calidad Ambiental www.usach.cl/ima/apendc.htm
Internacional:
CEPIS/OPS Per www.cepis.ops-oms.org
Banco Mundial Clean Air www.worldbank.org/wbi/cleanair/
Investigaciones sobre partculas www.pmra.org
VII
Anexos
E Reporte mensual de datos
INFORME MENSUAL
Laboratorio: Ciudad:
Responsable:
Perodo:
No.Mediciones
No.Mediciones
No.Mediciones
No.Mediciones
No.Mediciones
No.Mediciones
No.Mediciones
NO2 O3 CO PTS PM10 Plomo Polvo
[g/m3] [g/m3] [ppm] [g/m3] [g/m3] [g/m3] [g/(m2*d)]
Sitio 1
Sitio 2
Sitio 3
Sitio 4
Sitio 5
Sitio 6
Sitio 7
Promedio de
Blancos en
Absorbancia
Comentarios:
Grfico 28: Formulario para el reporte mensual de los datos obtenidos por el labora-
torio contraparte a la oficina central de Swisscontact Aire Puro.
VIII
Bibliografa
Bibliografa
[1] Quality Assurance Handbook for Air Pollution Measurement Systems

Volume II, Part 1. Ambient Air Quality Monitoring Program Quality System
Development. EPA-454/R-98-004. Agosto 1998.
[2] Methods of Air Sampling and Analysis

3rd edition. Editor: Lames P. Lodge Jr. Intersociety Committee. ISBN 0-87371-
141-6. Michigan, 1989.
[3] GEMS/AIR Methodology Review Handbooks

UNEP/WHO Nairobi. United Nations Environment Programme, 1994.
Vol. 1 Quality Assurance in Urban Air Quality Monitoring
Vol. 2 Primary Standard Calibration Methods and Network Intercalibrations for Air
Quality Monitoring
Vol. 3 Measurement of Suspended Particulate Matter in Ambient Air
Vol. 4 Passive and Active Sampling Methodologies for Measurement of Air Quality
Vol. 5 Guidelines for GEMS/AIR Collaborative Reviews
[4] Introduccin al Monitoreo atmosfrico

Ana Patricia Martnez, Isabelle Romieu. ECO/OPS. ISBN 92-75-3222326.
Mxico, 1997.
[5] Ambient Air Quality

Diffusive samplers for the determination of gases or vapours
Part 1: General requirements Doc Nr. CEN/TC 264 11 N73. August 1998.
[6] Sitios de Monitoreo del Aire en Centro Amrica una Documentacin

Swisscontact Centro Amrica. En revisin.
[7] Dr. Markus Hangartner (ETH Zrich, Suiza): Comunicacin personal

Mayo 2001.
IX
Bibliografa
[8] FH 62 I-N Dust Measuring Device

Operating Instructions: Manual No. SB-001-861016E
Eberline Instruments
[9] Gas Filter Correlation CO Analyzer Model 300

Instruction Manual No. 002163G
Advanced Pollution Instrumentation, Inc. (API). San Diego, 1997.
[10] UV Absorption Ozone Analyzer Model 400A

Instruction Manual No. 02260
[11] Software APICOM. User Manual.


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COSUDE

Programa Aire Puro

Monitoreo del Aire

El manual fue elaborado en colaboracin con los siguientes especialistas e instituciones:

Lic. Pablo Oliva

Inga. Keila Garca

Licda. Regina Cortez

MSc. Roberto Dvila

Dra. Mara del Rosario Alfaro

Lic. Vasco Duke

5. Procedimientos de Operacin Estndar 37

6. Incertidumbre de los datos 61

8. Inspeccin y validacin de los datos 83

Es necesario indicar, para no permitir confusiones, que el presente manual est

La tabla 1 en la siguiente pgina da un resumen de los orgenes tanto antropo-

Dixido de Combustin Descomposicin de materia Efecto invernadero

Dixido de azufre Combustin de carbn y petrleo Emisiones volcnicas Lluvia cida

Hidrocarburos Combustin, Evaporacin de Procesos biolgicos Policclicos: efectos cancergenos

Ozono Fotocopiadoras Disociacin homoltica de Altamente irritante para

Tabla 1: Orgenes y efectos de los contaminantes atmosfricos

Sulfatos, Nitratos Polvo

ultrafino acumulacin grueso

0.01 0.1 1 10 100

Dimetro aerodinmico [m] de las partculas

Grfico 1: Fuentes y composicin del material particulado

0.01 0.1 1 10 100

Dimetro aerodinmico [m] de las partculas

Grfico 2: Permanencia del material particulado en el sistema respiratorio

3. Estrategia del monitoreo del aire

Objetivos del monitoreo pueden ser:

Identificacin de fuentes contaminantes

Tanto el monitoreo a tiempo real como la evaluacin de valores pico se pueden

3.1 Clasificacin de reas

Para el monitoreo de la contaminacin atmosfrica en reas metropolitanas, se

Las concentraciones medidas a la orilla de las carreteras suelen ser representativas

Para asegurar la representatividad de la localizacin de una estacin automtica, es

Grfico 3: Contaminacin por NO2 en una carretera urbana en

3.3 Instalacin de los sitios

La identificacin de los lugares donde se establecen los sitios de monitoreo

En cuanto a la ubicacin de sitios de muestreo y la colocacin de los equipos en

Los colectores o tubos pasivos utilizados para el monitoreo de dixido de

Tabla 2: Concepto en cuanto a la relacin entre topografa, flujo de aire y la seleccin de

Grfico 4: Ejemplos de ubicacin de contenedores para colectores pasivos

3.4 Documentacin de los sitios

Las mediciones son representativas nicamente para el mismo sitio de monito-

Red centroamericana del

Caractersticas del Sitio

Localizacin del equipo

Grfico 5: Descripcin precisa de un sitio de monitoreo del aire

El presente captulo es la documentacin de las teoras en las cuales se basan los

4.1 Seleccin del mtodo

El mtodo que se utiliza para la determinacin de la concentracin de un conta-

Perodo del continuos integrativos

Tabla 3: Resumen de mtodos y su aptitud para la supervisin de valores gua

En la tabla 3 se distingue entre tres categoras de mtodos. Los mtodos continuos

En el anexo A se encuentra un listado de las normas de calidad del aire actualmente

4.2 Partculas contaminantes

4.2.1 Mtodos activos

La mayora de los mtodos aplicados para la evaluacin de la contaminacin del

4.2.1.1 Partculas Totales Suspendidas (TSP)

El parmetro TSP es el parmetro tradicional para determinar la contaminacin del

Igual al mtodo posteriormente descrito para la determinacin de partculas PM10,

El equipo utilizado ampliamente para la determinacin de las TSP es el medidor