MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P10.- Cul es la masa molecular media en nmero ( M n ) y en peso ( M w ) de una mezcla que pesa 2 g y est
formada por 1 g de la parafina C95H192 y 1 g de la parafina C105H212?
Resolver la misma cuestin cuando se mezclan 1 g de C10H22 y 1 g de C190H382. Lo mismo cuando se
mezclan 1 g de C10H22 y 1 g de C1000H2002.
Razonar como afecta la presencia de especies de bajo peso molecular y de elevado peso molecular en los
valores de la masa molecular media en nmero ( M n ) y en peso ( M w )
======================================================================================
SOLUCIN:

Peso molecular medio numrico:

W i Ni M i i Ni M i 1 N
Mn i Ni M i i N i M i xi M i
Ni Ni
i
NT
i
NT T i

Peso molecular medio en peso:

i Ni M i2 i Ni M i M i i Wi M i 1 W
Mw Wi M i i M i wi M i
i Ni M i i Wi W W i i W i

Mezcla de 1 g de la parafina C95H192 y 1 g de la parafina C105H212

MC95H192 = 95x12+192x1 = 1332 g/mol

MC105H212 = 105x12+212x1 = 1472 g/mol

mC 1g
95 H192
NC 7.51x104 mol
95 H192 MC 1332 g / mol
95 H192

mC 1g
105 H 212
NC 6.79 x104 mol
105 H 212 MC 1472 g / mol
105 H 212
Por tanto:

W 11
Mn 1399 g / mol
Ni (7.51 6.79) x104
i

i Wi M i 1x1332 1x1472
Mw 1402 g / mol
W 11

Mezcla de 1 g de C10H22 y 1 g de C190H382

MC10H22 = 10x12+22x1 = 142 g/mol

MC190H382 = 190x12+382x1 = 2662 g/mol

 mC 1g
10 H 22
NC 70.42 x104 mol
10 H 22 MC 142 g / mol
10 H 22

mC 1g
190 H382
NC 3.76 x104 mol
190 H382 MC 2662 g / mol
190 H382
Por tanto:

W 11
Mn 270 g / mol
Ni (70.42 3.76) x104
i

i Wi M i 1x142 1x2662
Mw 1402 g / mol
W 11

Mezcla de 1 g de C10H22 y 1 g de C1000H2002

MC10H22 = 10x12+22x1 = 142 g/mol

MC1000H2002 = 1000x12+2002x1 = 14002 g/mol

mC 1g
10 H 22
NC 70.42 x104 mol
10 H 22 MC 142 g / mol
10 H 22

mC 1g
1000 H 2002
NC 0.71x104 mol
1000 H 2002 MC 14002 g / mol
1000 H 2002
Por tanto:

W 11
Mn 281 g / mol
Ni (70.42 0.71) x104
i

i Wi M i 1x142 1x14002
Mw 7072 g / mol
W 11
Tabla resumen

Mezcla
1 g de C10H22 1 g de C10H22 1 g de C10H22
1 g de C190H382 1 g de C190H382 1 g de C1000H2002
Parmetro

Mn (g/mol) 1399 270 281

Mw (g/mol) 1402 1402 7072

Mw/Mn 0.998 5.19 25.17

MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P27.- Se sabe que un copolmero alternado tiene un peso molecular medio numrico de 250000 g/mol y un grado de
polimerizacin medio numrico de 3420. Si una unidad monomrica es el estireno, cul es la otra unidad
monomrica: propileno, tetrafluoretileno, isobutileno o cloruro de vinilo? Por qu?.
SOLUCIN:

Copolmeros alternados las dos unidades monomricas se van alternando en las posiciones de la cadena

Mn
GP n
m
Mn 250000
M n 250000 g / mol , GP n 3420 m 73.1
GP n 3420
m f j m j f1m1 f2m2 , adems f1 f2 1
j

donde fi (i=1,2) y mi (i=1,2) son la fraccin de cadenas y el peso molecular de la unidad monomrica i
respectivamente. Vamos a designar al estireno con el subndice 1 y a la unidad monomrica desconocida con
el subndice 2.

En nuestro caso, se tiene:

Copolmeros alternados f1 f2 y como f1 f2 1 se tiene: f1 f2 0,5

Estireno: , m1 = 8x12 + 8x1 = 104

Entonces, se tiene: 73,1 f1m1 f2m2 0,5x104 0,5m2 de donde: m2 = 42.2

POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO
MOLECULAR

CLORURO DE POLIVINILO (PVC)

62.5

POLITETRAFLUOROETILENO (PTFE)
100

POLIPROPILENO (PP)
42

POLIISOBUTILENO 56

Por tanto, la otra unidad monomrica es el propileno

MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P28.- (a) Determine la relacin entre unidades monomricas de butadieno y de acrilonitrilo en un copolmero que
tiene un peso molecular medio msico de 250000 g/mol y un grado de polimerizacin medio msico de 4640.
(b) De las siguientes posibilidades: al azar, alternado, en bloque o de injerto, de qu tipo o tipos ser este
copolmero? Por qu?. R.- Injerto

SOLUCIN:

Mw
GP w
m
M w 250000
M w 250000 g / mol , GP w 3420 m 53.8793
GP w 4640
m f j m j f1m1 f2m2 , adems f1 f2 1
j

donde fi (i=1,2) y mi (i=1,2) son la fraccin de cadenas y el peso molecular de la unidad monomrica i
respectivamente. Vamos a designar al butadieno con el subndice 1 y al acrilonitrilo con el 2.

POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO

MOLECULAR

POLIBUTADIENO (PE) m1 = 54

POLIACRILONITRILO (PVC) m2 = 53

Por tanto,

m f1m1 f2m2 , 54f1 53f2 53.8793

f1 0.88 (Butadieno ) f1 0.88
7.33
f1 f2 1 f2 0.12 ( Acrilonitrilo ) f2 0.12


MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P37.- Calcular la densidad del polietileno totalmente cristalino. En la figura se muestra la celdilla unidad ortorrmbica
3
del polietileno; cada celdilla unidad contiene el equivalente a dos unidades monomricas del etileno. R.- 0.996 g/cm

SOLUCIN:

nA

N AVC
donde :
n Nmero de tomos asociados a la celdilla unidad
A Pes atmico
N A Nmero de Avogadro (6.023x1023 tomos / at .g )
VC Volumen de la celdilla unidad

m

V
n A
mC (Nmero de tomos asociados a la celdilla unidad ) x (Masa tomo ) NA nA

VC VC VC VC N A

En nuestro caso se tiene:

POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO
MOLECULAR

POLIETILENO (PE) A = 28

n=2
-8 -8 -8 -24 3
VC = (7.41x10 ) (4,94x10 ) (2.55x10 ) = 9.3344x10 cm

1 nm = 1x10-9 m=1x10-7 cm
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS
3
P38.- La densidad del niln 6,6 totalmente cristalino a temperatura ambiente es de 1.213 g/cm . Adems, a
temperatura ambiente la celdilla unidad de este material es triclnica con los siguientes parmetros de red:

a = 0.497 nm , = 48.4; b = 0.547 nm , = 76.6; c = 1.729 nm , = 62.5

Si el volumen de una celdilla unidad triclnica, VT RICLINICA, en funcin de los parmetros de red viene dado por:

VTRICLINICA =abc(1-cos2- cos2- cos2+2 cos cos cos)

determinar el nmero de unidades monomricas asociado a cada celdilla unidad. R.- 1

nA

N AVC
donde :
n Nmero de tomos asociados a la celdilla unidad
A Pes atmico
N A Nmero de Avogadro (6.023x1023 tomos / at .g )
VC Volumen de la celdilla unidad

nA N AVC
n
N AVC A

En nuestro caso se tiene:

=1.213 g/cm3

VTRICLINICA =abc(1-cos2- cos2- cos2+2 coscoscos) = 309.76374x10-24 cm3

POLIMERO UNIDAD MONOMERICA PESO

MOLECULAR

POLIHEXAMETILENADIPAMIDA A = 226
(NILON 6,6)

N AVC 1.213x 6.023x1023 x 309.76373x1024 1.213x 6.023x 30.976373

n
A 226 226
1.213x 6.023x 30.976373
n 1.001
226

luego:
n = 1 (Una unidad monomrica/celdilla unidad)
DEDUCCIN DEL VOLUMEN DE LA CELDILLA UNIDAD TRICLNICA.

Con referencia a la figura 1 se tiene:

d d'
d d ' dd 'cos luego :cos (1)
dd '
donde:
d d cos , d cos , d cos
d ' d 'cos ', d 'cos ', d 'cos '

Luego, de la definicin de producto escalar:

d d ' dd 'cos cos ' dd 'cos cos ' dd 'cos cos ' dd ' cos cos ' cos cos ' cos cos '

Sustituyendo en la expresin (1):

dd ' cos cos ' cos cos ' cos cos '
cos
dd '
y simplificando:

cos cos cos ' cos cos ' cos cos ' (2)

La expresin (2) nos da el ngulo que forman dos rectas que pasan por el origen, en funcin de sus cosenos
directores.

Figura 1
Con referencia a la figura 2 se tiene que el volumen del paraleleppedo viene dado por:

V a b c w c donde : w a b (3)

De la definicin del producto escalar:

V w c cos (4)

De la definicin del producto vectorial:

w a b sen (5)

Sustituyendo la expresin (5) en la expresin (4), se obtiene:

V a b sen c cos abcsen cos

De la figura 2 se deduce:

cos2 cos2 cos2 1 (6)

Aplicando la expresin (2) a las direcciones definidas por los vectores a y c, se tiene:

cos cos cos90 cos cos 90 cos cos cos sen cos cos

de donde:
cos cos cos
cos (7)
sen

Elevando al cuadrado la expresin (7):

cos 2 cos 2 cos 2 2cos cos cos

cos2 (8)
sen2

Sustituyendo la expresin (8) en la expresin (6), se obtiene:

cos 2 cos 2 cos 2 2 cos cos cos

cos 2 1 cos 2
sen 2
sen 2 sen 2 cos 2 cos 2 cos 2 cos 2 2 cos cos cos

sen 2

1 cos 2 cos 2 cos 2 sen 2 cos 2 2 cos cos cos

sen 2

1 cos 2 cos 2 cos 2 2 cos cos cos

sen 2
Luego:

1 cos 2 cos 2 cos 2 2cos cos cos

cos2
sen2
o bien:

1
cos 1 cos2 cos2 cos2 2cos cos cos (9)
sen

Sustituyendo la expresin (9) en la expresin que nos da el volumen del paraleleppedo, se obtiene:

V abcsen cos
1
abcsen 1 cos 2 cos 2 cos 2 2 cos cos cos
sen
abc 1 cos 2 cos 2 cos 2 2 cos cos cos

luego:

VTRICLINICA abc 1 cos2 cos2 cos2 2cos cos cos (10)

Figura 2
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P39.- La densidad y el porcentaje de cristalinidad de dos materiales de polietileno son los siguientes:

(g/cm )
3
Cristalinidad (%)
0.965 80.1
0.925 46.4
(a) Calcular las densidades del polietileno totalmente cristalino y totalmente amorfo.
3
(b) Determinar el porcentaje de cristalinidad de una muestra que tiene una densidad de 0.950 g/cm .
=======================================================================================
SOLUCIN:

(a).- El grado de cristalinidad expresado como fraccin en peso ser:

c a
Wc ( x)
c a
donde es la densidad de la muestra para la cual se pretende determinar el porcentaje de cristalinidad, a la
densidad del polmero totalmente amorfo, c la densidad del polmero totalmente cristalino.

(g/cm3) Cristalinidad (%)

1 = 0.965 x1 = 80.1
1 = 0.925 x2 = 46.4

c 1 a c 1 a
x1 1 2 a x1 2 1 a x2
1 c a x1 1 c a 2 1 a
12 x1 x2
, x x x x ;
a x2 c 2 a 1 2 a 1x1 2 x2
1 2 1 1 a 1 1 2 2 2 a 2 a
x2 c 2
2 c a 2 c a a x
1 1 x
2 2
1 2 1 x x2

c 1 a 1x1a
x1 ; a x1 c 1 a ; 1c x1 c 1 a 1a x1 ; c
1 c a 1 c 1x1 1 a

Sustituyendo valores (Cristalinidad en tanto por uno):

12 x1 x2 0.965 x0.925 0.801 0.464

a 0.875 a 0.875
1x1 2 x2 0.965 x0.801 0.925 x0.464

1a x1 0.965 x0.875 x0.801

c 0.990 c 0.990
1x1 1 a 0.965 x0.801 0.965 0.875

(b).-
c a
x
c a

Sustituyendo valores:

c a 0.990 0.950 0.875

x 0.6796; (67.96 %)
c a 0.950 0.990 0.875
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P40.- La densidad y el porcentaje de cristalinidad de dos materiales de polipropileno son los siguientes:

(g/cm )
3
Cristalinidad (%)
0.904 62.8
0.895 54.4
3
(a) Calcular la densidad del polipropileno totalmente cristalino y totalmente amorfo. R.-0.946 y 0.841 g/cm
3
(b) Determine la densidad de una muestra que tiene 74.6 % de cristalinidad R.- 0.917 g/cm

SOLUCIN:

(a).- El grado de cristalinidad expresado como fraccin en peso ser:

c a
Wc ( x)
c a
donde es la densidad de la muestra para la cual se pretende determinar el porcentaje de cristalinidad, a la
densidad del polmero totalmente amorfo, c la densidad del polmero totalmente cristalino.

(g/cm3) Cristalinidad (%)

1 = 0.904 x1 = 62.8
1 = 0.895 x2 = 54.4

c 1 a c 1 a
x1 1 2 a x1 2 1 a x2
1 c a x1 1 c a 2 1 a
x x
, 12 x1 1 a x1 12 x2 2 a x2 ; a 1 2 1 2
a x2 c 2 a 1 2 a 1x1 2 x2
x2 c 2
2 c a 2 c a a x
1 1 x
2 2
1 2 1 x x 2

c 1 a 1x1a
x1 ; a x1 c 1 a ; 1c x1 c 1 a 1a x1 ; c
1 c a 1 c 1x1 1 a

Sustituyendo valores (Cristalinidad en tanto por uno):

12 x1 x2 0.904 x0.895 0.628 0.544

a 0.841 a 0.841
1x1 2 x2 0.904 x0.628 0.895 x0.544

1a x1 0.904 x0.841x0.628
c 0.946 c 0.946
1x1 1 a 0.904 x0.628 0.904 0.841

(b).-
c a
x ; ( c a ) x c ( a ); ( c a ) x c a c ; c ( c a ) x a c
c a

a c

c ( c a ) x

Sustituyendo valores:

a c 0.841x0.946
0.917 0.917
c ( c a ) x 0.946 0.746 0.946 0.841
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P46.- El anlisis de una muestra de policloruro de vinilo (PVC) muestra que existen cinco longitudes de
cadenas, segn los datos de la tabla que se muestra abajo. Determinar:
a) El peso molecular medio numrico.
b) El peso molecular medio msico.
c) grado de polimerizacin medio numrico.
d) grado de polimerizacin medio msico.
e) Explicar por qu se preferira que el peso molecular medio numrico de un polmero fuera lo ms
cercano posible al peso molecular medio msico.
Datos: C= 12 g/mol, H=1 g/mol, Cl=35,5 g/mol
El PVC se obtiene por polimerizacin del monmero cloroetileno: CH2-CHCl

Nmero de cadenas M medio (g/mol)

100 3000
180 6000
170 9000
150 12000
90 15000

SOLUCIN:

Se construye la siguiente tabla:

Nmero de Peso xi xiMi NiMi wi wiMi

Cadenas molecular (=Ni/NT) (=Wi/W)
(Ni) medio (=NiMi/NiMi)
(Mi gr/mol)
100 3000 0,14 435 300000,00 0,05 149
180 6000 0,26 1565 1080000,00 0,18 1069
170 9000 0,25 2217 1530000,00 0,25 2272
150 12000 0,22 2609 1800000,00 0,30 3564
90 15000 0,13 1957 1350000,00 0,22 3342
NT = x =1 xiMi =8783
i
NiMi =6060000 wi=1 wiMi =10396
=Ni=690

a) Peso molecular medio numrico: M n xi * M i 8783 g / mol

b) Peso molecular medio msico: M w wi * M i 10396 g / mol
Mn
c) Grado de polimerizacin medio numrico: nn
m
Para poder calcular los grados de polimerizacin necesitamos conocer el peso molecular de la unidad
monomrica del PVC, que son dos tomos de carbono y tres de hidrgeno y uno de cloro.
m 2 * (12 g / mol) 3 * (1 g / mol) 35,5 62,5 g / mol
M n 8783g / mol
nn 140,5
m 62,5 g / mol
M w 10396 g / mol
d) Grado de polimerizacin medio numrico: nw 166,3
m 62,5 g / mol
e) Esto implicara que las longitudes de cadenas son ms parecidas, hay menos variabilidad, y por lo tanto
las propiedades seran ms homogneas y predecibles.
M w 10396
ndice de polidispersividad = I P 1.184
Mn 8783
MATERIALES POLIMERICOS Y COMPUESTOS /// TEMA 1 PROBLEMAS

P47.- Se tiene una muestra de polietileno que contiene 4000 cadenas con pesos moleculares entre 0 y 5000
g/mol, 8000 cadenas con pesos moleculares entre 5000 y 10000 g/mol, 7000 cadenas con pesos moleculares
entre 10000 y 15000 g/mol y 2000 cadenas con pesos moleculares entre 15000 y 20000 g/mol. Determinar:
a) Cul es el peso molecular medio numrico?
b) Cul es el peso molecular medio msico?
c) Cul es el grado de polimerizacin medio numrico?
d) Cul es el grado de polimerizacin medio msico?
e) Si ponemos a calentar el polietileno anterior junto con un polietileno de peso molecular medio msico de
20000 g/mol, cul de los dos fundir antes?
Los pesos atmicos del C y H son 12 y 1 g/mol respectivamente
=============================================================================

SOLUCIN:

Se construye la siguiente tabla:

Nmero de Intervalo de peso Peso molecular xi xiMi wi wiMi

cadenas molecular (g/mol) medio por cadena (=Ni/NT) (=Wi/W)
(Ni) (Mi) (=NiMi/NiMi)
4000 0-5000 2500 0,191 477,5 0,0519 129,75
8000 5000-10000 7500 0,381 2875,5 0,3118 2338,50
7000 10000-15000 12500 0,333 4162,5 0,4545 5681,25
2000 15000-20000 17500 0,095 1662,5 0,1818 3181,50
NT = =1,00 =916 =1,00 =11331
=Ni=21000 0

a) Peso molecular medio numrico: M n xi * M i 9160 g / mol

b) Peso molecular medio msico: M w wi * M i 11331 g / mol
Mn
c) Grado de polimerizacin medio numrico: nn
m
Para poder calcular los grados de polimerizacin necesitamos conocer el peso molecular de la unidad
monomrica del polietileno, PE, que son dos tomos de carbono y cuatro de hidrgeno.
m 2 * (12,01 g / mol) 4 * (1,01 g / mol) 28,06 g / mol
M n 9160 g / mol
nn 326,4
m 28,06 g / mol
M w 11331 g / mol
d) Grado de polimerizacin medio numrico: nw 403,8
m 28,06 g / mol

e) El punto de fusin est directamente relacionado con el peso molecular de los polmeros, aumentando con
ambos, por lo que fundir antes el de menor peso molecular medio msico, es decir, el polietileno objeto del
problema.