LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES DE AMAGAT

Una ley similar a la de Dalton es la Ley de Amagat de los volmenes parciales. Dice que en una
mezcla de gases, el volumen total puede ser considerado como la suma de los volmenes
parciales de los constituyentes de la mezcla:

El volumen parcial de cada constituyente es el volumen que ocupara el gas si estuviera

presente solo a una temperatura dada y a la presin total de la mezcla. Se puede calcular
mediante:

En donde Xi es la fraccin mol del i-simo componente y esta dado por el cociente entre el
nmero de moles de " i " (ni) respecto al nmero total de moles (nT):
 Diagrama de fases del agua.

En termodinmica se denomina diagrama de fase a la representacin de las fronteras entre

diferentes estados de la materia, en funcin de ciertas variables. Por ejemplo, el diagrama de
fase del agua muestra las fronteras de transicin entre los estados slido (hielo), lquido (agua
lquida) y gaseoso (vapor de agua), en funcin de la temperatura y la presin.

En la Tierra a nivel del mar estamos habituados a ver que el agua se congela a 0C y que se
evapora a 100C. Esto se puede apreciar en la lnea roja de la grfica, que indica la presin de
una atmosfera.

Sin embargo, si la presin se reduce lo suficiente, se podra observar como el hielo pasa a
estado gaseoso directamente. O incluso encontrar un punto en el que se puede conseguir
cualquiera de los tres estados con una pequea variacin de los parmetros (punto triple).
Este punto presenta un gran inters para la calibracin de termmetros de precisin.

Por otra parte, si aumentamos la temperatura y la presin se puede ver que la curva que
separa las fases vapor-lquido se detiene en un punto llamado punto crtico. Ms all de este
punto, la materia se presenta como un fluido sper crtico que tiene al mismo
tiempo propiedades de un lquido y de un gas. Modificando la presin y temperatura en
valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que pueden tener inters
industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener caf descafeinado.
 Otro tipo de diagrama del agua.

Si se tiene en cuenta el volumen, en lugar de la temperatura, se obtiene el diagrama de la

derecha, donde adems aparecen las zonas de presin de vapor.

Diagrama tridimensional del agua.

Si se integran los dos diagramas anteriores se obtiene el siguiente diagrama, que relaciona
tanto la presin y volumen como la temperatura, en el cual se ubican todas las relaciones de
las propiedades macroscpicas del agua.
 Punto triple.

El diagrama de fase es un diagrama en el que se representa la variacin entre los diferentes

estados de la materia en funcin de ciertas variables dadas. El diagrama de fase ms simple
utiliza dos variables, motivo por el que tambin se conoce como diagrama de fase 2D (dos
dimensiones).

Las dos variables ms comnmente utilizadas son la presin y la temperatura. En un diagrama

de fase de este tipo, correspondiente a una sustancia pura, se pueden diferenciar tres zonas en
las que la sustancia existe en un slo estado: slido, lquido o gaseoso. Hay un punto en el que
se produce la interseccin de las tres zonas, y es este punto el que se conoce como punto
triple:

Entre la separacin de dos zonas se forma una lnea que representa pares de presin y
temperatura en los cuales la sustancia pasa de un estado a otro. Por ejemplo, los puntos
definidos por valores de presin y temperatura a los que un lquido pasa a estado slido forma
la lnea de congelacin, representada en la imagen anterior con la lnea contina verde. La
lnea verde de puntos es caracterstica del agua, que muestra un comportamiento diferente a
la mayora de lquidos debido a los puentes de hidrgeno.

As, si se conoce la presin a la que est sometido un lquido, se puede saber la temperatura a
la que solidificar.

De forma similar se forman la lnea de vaporizacin, entre el estado lquido y gaseoso, y la

lnea de sublimacin, que representa el paso directo desde estado slido hasta estado gaseoso
sin pasar por fase lquida.
El punto triple, es un punto que se forma por la interseccin de las tres lneas, la de
congelacin, la de vaporizacin y la de sublimacin. Esto quiere decir que en el punto triple la
materia coexiste en los tres estados.

El punto triple tiene muchas aplicaciones, una de las ms habituales es la calibracin de

termmetros, en especial de termmetros industriales y de precisin.

Evaporacin.

La evaporacin es el proceso por el cual las molculas en estado lquido (por ejemplo, el agua)
se hacen gaseosas espontneamente (ej.: vapor de agua). Es lo opuesto a la condensacin.
Generalmente, la evaporacin puede verse por la desaparicin gradual del lquido cuando se
expone a un volumen significativo de gas.

La evaporacin es una parte esencial del ciclo del agua. La energa solar provoca la evaporacin
del agua de los ocanos, lagos, humedad del suelo y otras fuentes de agua. En hidrologa, la
evaporacin y la transpiracin (que implica la evaporacin dentro del estoma de la planta)
reciben el nombre conjunto de evapotranspiracin.

Teora cintica.

Para que las molculas de un lquido se evaporen, deben estar localizadas cerca de la
superficie, moverse en la direccin apropiada y tener la energa cintica suficiente como para
vencer las fuerzas intermoleculares de la fase lquida. Slo una pequea proporcin de las
molculas cumplen con estos criterios, por lo que la tasa de evaporacin es limitada.

Debido a que la energa cintica de una molcula es proporcional a su temperatura, la

evaporacin se produce ms rpido conforme la temperatura es ms alta. Como las molculas
que se mueven ms rpido escapan, las molculas restantes tienen una energa cintica media
inferior, y por tanto la temperatura del lquido disminuye. Este fenmeno se conoce como
refrigeracin evaporativa, y es la razn por la cual la evaporacin del sudor refresca el cuerpo
humano.

La evaporacin tambin tiende a producirse ms rpidamente con tasas de flujo ms altas

entre la fase gaseosa y lquida, y en lquidos con presin de vapor ms alta. Por ejemplo, la
ropa tendida en un cordel secar (por evaporacin) ms rpidamente durante un da ventoso
que en un da sin viento. Tres puntos claves de la evaporacin son el calor, la humedad y el
movimiento del aire.

Equilibrio evaporativo.

Si la evaporacin ocurre en un recipiente cerrado o en sitios calientes, las molculas que se

escapan se acumularn como vapor encima del lquido. Muchas de las molculas vuelven al
lquido, hacindose el retorno ms frecuente conforme la densidad y la presin del vapor
aumentan. Cuando el proceso de fuga y retorno alcanza un equilibrio, se dice que el vapor est
"saturado", y ya no se dar ningn cambio adicional en la presin o la densidad del vapor. Para
un sistema que consiste en vapor y lquido de una sustancia pura, este estado de equilibrio
est directamente relacionado con la presin de vapor de la sustancia, como viene expresado
en la relacin de Clausius-Clapeyron:

donde P1 y P2 son las presiones de vapor a temperaturas T1 y T2 respectivamente, Hvap es

la entalpa de la vaporizacin, y R es la constante universal de los gases. La tasa de evaporacin
en un sistema abierto est relacionada con la presin de vapor encontrada en un sistema
cerrado. Si un lquido se calienta, cuando la presin de vapor alcance la presin ambiental, el
lquido hervir.

La capacidad para evaporarse de la molcula de un lquido se debe en gran parte a la cantidad

de energa cintica que una partcula individual pueda poseer. Incluso a temperaturas
inferiores, las molculas individuales de un lquido pueden evaporarse potencialmente si
tienen ms de la cantidad mnima de energa cintica requerida para la vaporizacin.

Factores que influyen en la tasa de evaporacin.

Concentracin de la sustancia que se evapora en el aire. Si el aire ya tiene una alta

concentracin de la sustancia que se evapora, entonces la sustancia se evaporar ms
despacio.
Concentracin de otras sustancias en el aire. Si el aire ya est saturado con otras
sustancias, puede tener una capacidad inferior para la sustancia que se evapora.
Tasa de flujo de aire. Si aire fresco se mueve sobre la sustancia todo el tiempo, la
concentracin de la sustancia en el aire tendr menos probabilidad de subir con el
tiempo, potenciando as una evaporacin ms rpida. Esto resulta en una capa
divisoria en la superficie de evaporacin que disminuye con la velocidad de flujo,
disminuyendo la distancia de difusin en la capa estancada.
Concentracin de otras sustancias en el lquido (impurezas). Si el lquido contiene
 otras sustancias, tendr una capacidad inferior para la evaporacin.
Temperatura de la sustancia. Si la sustancia est ms caliente, la evaporacin ser ms
rpida.
Fuerzas intermoleculares. Cuanto mayores son las fuerzas que mantienen las
molculas juntas en el lquido, ms energa ser necesaria para evaporarlas.
rea superficial. Una sustancia que tiene un rea superficial ms grande se evaporar
ms rpido, ya que hay ms molculas superficiales que son capaces de escaparse.
Calentamiento. Cuanto ms grueso es el recipiente donde se est calentando, ms se
reduce la evaporacin del agua, debido a que se dedica menos calor a las propias
evaporaciones.

Ebullicin.

La ebullicin es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso a

alta temperatura (el agua a 100 C).

Ocurre cuando la temperatura de la totalidad del lquido iguala al punto de ebullicin del
lquido a esa presin. Si se contina calentando el lquido, ste absorbe el calor, pero sin
aumentar la temperatura: el calor se emplea en la conversin del agua en estado lquido en
agua en estado gaseoso, hasta que la totalidad de la masa pasa al estado gaseoso. En ese
momento es posible aumentar la temperatura del lquido.

Punto de ebullicin.

La ebullicin comienza cuando al calentar un lquido aparecen burbujas de gas en toda su

masa. Esto ocurre a una temperatura fija para cada sustancia.

Se llama punto de ebullicin de una sustancia a la temperatura a que se produce la ebullicin

de dicha sustancia.

A nivel microscpico ocurre que casi todas las partculas tienen energa suficiente para escapar
del lquido y liberarse en forma de gas.

Ebullicin del agua

Este proceso es muy distinto a la evaporacin, que es paulatino y para el que, en altitudes
superiores, la presin atmosfrica media disminuye, por lo que el agua necesita temperaturas
menores para entrar en ebullicin.

En una olla a presin, el agua llega a una temperatura de 120 130 C antes de hervir, debido
a la mayor presin alcanzada por los gases en su interior. Gracias a esta mayor temperatura
del agua en el interior de la olla, la coccin de la comida es ms rpida.
 Conduccin.

La conduccin es uno de los tipos de transferencia trmica que permite que el calor se
transmita de un objeto caliente a uno fro.

La conduccin difiere de la conveccin en que, en conduccin, no hay transporte de materia. El

calor, que es una forma de energa, corresponde a la agitacin de los tomos de la materia.

La conduccin trmica involucra propagacin, por contacto, de esta agitacin, y por ello del
calor. La posicin media de los ncleos se mantiene fija. ste es as el principal modo de
transferencia de calor en slidos.

Punto de burbuja.

El mtodo del punto de burbujeo es el ms extendido para la determinacin del tamao de

poro de un filtro. Se basa en el hecho de que, para un fluido dado y tamao de poro con
humectacin constante, la presin requerida para forzar las burbujas de aire a travs del poro
es inversamente proporcional al tamao del agujero.

La teora de capilaridad dice que la altura de la columna de agua en un capilar es

indirectamente proporcional al tamao del capilar.

La fuerza de tensin superficial sujeta el agua en el capilar y cuando su dimetro disminuye, el

peso en la columna de agua crece. El agua puede ser nuevamente empujada hacia abajo con
una presin equivalente en altura a la columna de agua. Entonces si determinamos cual es la
presin necesaria para forzar el agua fuera del capilar, se puede calcular el dimetro del
capilar.

En la prctica, el tamao de poro del filtro puede establecerse mediante la humectacin del
elemento con el fluido y medicin de la presin a la cual comienza el flujo de burbujas
emergentes desde la superficie superior del elemento.
 Punto de rocio.

El punto de roco es la temperatura a la que debe enfriarse una masa de aire para provocar la
condensacin del vapor de agua contenido en ella, sin que vare la cantidad de vapor de agua
que hay en ella. Como se ha comentado en otra entrada anterior, a medida que disminuye la
temperatura de una masa de aire, va disminuyendo la capacidad que tiene para contener
vapor de agua, es decir, va disminuyendo la humedad relativa de sta. Si dicha masa de aire
contina enfrindose llegar un momento en que el aire alcanzar el punto de saturacin y, a
partir de ah, podr producirse la condensacin. La temperatura a la cual la masa de aire
alcanza la saturacin es el punto de roco.

Cuanto ms cerca estn la temperatura actual de una masa de aire y su temperatura del punto
de roco, entonces ms prxima estar esa masa de aire de la saturacin. Por contra, si la
diferencia entre la temperatura actual de una masa de aire y la del punto de roco es grande, el
aire estar ms lejos de la saturacin.

Por ejemplo, vamos a comparar las temperaturas de dos estaciones y sus respectivos puntos
de roco. Imaginemos que en el aeropuerto de Manises (Valencia) la temperatura del aire es de
28C y la del punto de roco es de 15C, y en el aeropuerto Charles de Gaulle (Pars) la
temperatura del aire es de 10C y la del punto de roco es de 7C. En cul de los dos casos se
estar ms cerca de la saturacin?, pues en aqul en el que la diferencia entre ambas
temperaturas sea menor. En nuestro ejemplo, sera en el aeropuerto de Pars.

La humedad relativa de una masa de aire ser tanto mayor cuanto ms cerca est el aire de
alcanzar a la saturacin. Qu ocurre cuando la temperatura del punto de roco es igual a la
temperatura del aire? Pues lo que ocurre es que el aire est saturado y puede empezar a darse
la condensacin del vapor de agua contenido en esa masa de aire.

Por ejemplo, en el ejemplo anterior cul debera ser la temperatura del punto de roco del
aeropuerto de Manises, para que el aire estuviera saturado? Evidentemente, 28C.

Si en el caso anterior en el aeropuerto Charles de Gaulle de Pars la temperatura del punto de

roco fuese de 10C y la del aire fuese la misma, cul sera la humedad relativa?
Evidentemente, sera del 100%.

Temperatura critica.

Toda sustancia tiene una temperatura crtica (TC, por arriba de la cual la fase gaseosa no se
puede licuar, independientemente de la magnitud de la presin que se aplique. sta es
tambin la temperatura ms alta a la cual una sustancia puede existir en forma lquida. Dicho
de otro modo, por arriba de la temperatura crtica no hay una distincin fundamental entre un
lquido y un gas: simplemente se tiene un fluido. La presin crtica (Pe) es la mnima presin
que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefaccin a la temperatura crtica.
La temperatura crtica es caracterstica de cada sustancia. Las sustancias a temperaturas
superiores a la crtica tienen un estado de agregacin tipo gas, que tiene un comportamiento
muy parecido al de un gas ideal.

Presin critica.

La presin crtica es una caracterstica de cualquier sustancia, que define el campo en el que
sta puede transformarse en vapor en presencia del lquido correspondiente.

En la imagen de al lado se muestra el comportamiento del agua en el

plano temperatura (temperature-T) entropa especfica (entropie-s), la curva del agua en este
caso es empleada slo como ejemplo, dado que una curva anloga puede ser definida para
cualquier otra sustancia. Desde la curva (en rojo) que separa la fase lquida (bajos valores de T
y de s) hasta la fase gaseosa (altos valores de T y de s) se ve que el plano prcticamente est
dividido en tres zonas: una zona a la izquierda de la curva, en la que existe el lquido, una zona
a la derecha de la curva en la que la sustancia est presente como gas y finalmente una zona
encerrada por la curva en la que la sustancia coexiste en equilibrio con el vapor, habiendo un
cierto ttulo que representa la relacin en peso entre lquido y vapor en equilibrio. El vrtice de
la curva es el punto crtico (Kritischer Punkt) que es individual da un determinado valor de
presin (presin crtica) y temperatura (temperatura crtica).

La relevancia de estas caractersticas de las sustancias viene del hecho de que, a presiones
superiores a la presin crtica la transformacin del lquido en gas sucede sin paso por la fase
del vapor, por lo tanto de modo prcticamente instantneo y conservando la continuidad de
las caractersticas fsicas.

Como datos fundamentales:

del agua es 218 atm.

del agua es 647,4 K