Diagrama de fases

Son representaciones gráficas de presión vs. temperatura, a las que las fases
sólida, líquida y gaseosa de una sustancia existen. En esta representación se
incluye la variación de presión de vapor del sólido y del líquido, y la variación de la
temperatura de fusión con la presión.

Los siguientes diagramas corresponden al dióxido de carbono y al agua, en estas

representaciones se observan las condiciones de existencia de una sola fase que
son las zonas delimitadas por las líneas de equilibrio S-G, S-L, L-G; la existencia de
dos fases para las condiciones de P y T a las que existen dichas líneas; y el punto
donde confluyen todas las líneas de equilibrio, denominado punto triple, que indica
las condiciones de presión y temperatura donde coexisten las tres fases o estados
físicos.

Diagrama de fases para CO2

Si se observan estas representaciones, se deduce que por debajo del punto triple
no existe la sustancia en fase líquida, y a la presión atmosférica, el CO2 sublima por
encima de -78ºC. A diferencia del agua su curva de equilibrio de fusión-congelación
tiene pendiente positiva, porque el CO2, al igual que prácticamente el resto de las
sustancias, aumenta de volumen al fundirse. En un planeta cuya presión
atmosférica fuese mayor que 5,1 atm terrestres, los habitantes podrían nadar en
lagos de dióxido de carbono líquido. A una presión, Pc, superior a 72,8 atm y a una
temperatura, Tc, de 31ºC, (punto crítico), donde finaliza la línea de equilibrio L-V,
desaparece la distinción entre líquido y gas, y solo existe una fase fluida, es decir
por mucho que se comprima el gas este no se puede licuar.

Diagrama de fases para el agua

Observando el diagrama para el agua, al ser su fase sólida menos densa que la
líquida, (el hielo flota en el agua), esto quiere decir, que está más favorecida la fase
líquida a presiones elevadas, (un aumento de la presión favorece siempre la fase
más densa) o que el punto de fusión disminuye al aumentar la presión, por tanto la
curva S-L tiene pendiente negativa, es por esto que el hielo funde aplicando presión,
mientras que el estado líquido de casi todas las demás sustancias solidifica por
compresión.

La intersección de la línea P = 1 atm con la curva de equilibrio S-L, da, para el hielo
el P.F. de 0ºC, y la intersección con la curva L-G, da, el P.E. del agua, 100ºC.

La distinción entre líquido y gas en el caso del agua, desaparece por encima de la
Pc = 218 atm.

Un diagrama de fases no solamente sirve para determinar el estado físico en el que

se encuentra una sustancia a una presión y temperatura dadas, sino también para
predecir los cambios que tienen lugar cuando cambian las condiciones.

* Utilizando el diagrama de fases para el agua, describir lo que ocurre cuando

el agua a -25ºC y 1 torr (0,0013 atm), se calienta hasta +25ºC y a continuación
se comprime hasta 2 atm.

Solución: Inicialmente fase sólida, al calentar se pasa la línea S-V y el sólido

sublima, por tanto a +25ºC se encuentra en fase vapor; cuando se aumenta la
presión hasta 2 atm el vapor condensa se pasa a la zona líquida, una vez que
se sobrepasa en la línea L-V la presión de 23,8 torr (0,0313atm), (véase tabla
de presión de vapor del agua en función de la temperatura).

En los diagramas de fases se puede observar que las zonas de existencia de una
sola fase sólida, líquida o gas aparecen como áreas delimitadas por las respectivas
líneas de equilibrio, en el interior de estas áreas se pueden variar la presión o la
temperatura independientemente; las condiciones en las cuales se encuentran en
equilibrio dos fases, aparecen como líneas o curvas en el diagrama de
fases, únicamente se puede modificar una variable, presión o temperatura mientras
se mantenga el equilibrio entre las dos fases, es decir, para una temperatura
específica , la presión queda fijada y viceversa.

En el punto triple no hay ningún grado de libertad dado que ni la P ni la T se pueden

variar, pues desaparecería la coexistencia de las tres fases.

Gibbs resumió este comportamiento en la regla de las fases:

Si lo aplicamos al caso de las curvas de equilibrio:

L + 2 = 1 + 2, L = 1, tal como se indica con anterioridad, donde se pude variar o la

presión o la temperatura, pero no, las dos a la vez.

Comprobar los grados de libertad para las zonas donde existe una sola fase, y para
el punto triple.
CALOR ESPECÍFICO

Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una unidad de masa de

una sustancia en un grado. En el Sistema Internacional de unidades, el calor
específico se expresa en julios por kilogramo y kelvin; en ocasiones también se
expresa en calorías por gramo y grado centígrado. El calor específico del agua es
una caloría por gramo y grado centígrado, es decir, hay que suministrar una caloría
a un gramo de agua para elevar su temperatura en un grado centígrado.

De acuerdo con la ley formulada por los químicos franceses Pierre Louis Dulong y
Alexis Thérèse Petit, para la mayoría de los elementos sólidos, el producto de su
calor específico por su masa atómica es una cantidad aproximadamente constante.
Si se expande un gas mientras se le suministra calor, hacen falta más calorías para
aumentar su temperatura en un grado, porque parte de la energía suministrada se
consume en el trabajo de expansión. Por eso, el calor específico a presión constante
es mayor que el calor específico a volumen constante.

Calor especifico J/kg* º C de algunas sustancias

hidrógeno 14.212 hielo 2.090
aire 1.000 aluminio 878
vapor de agua 1.920 hierro 460
dióxido de
836 cobre 375
carbono
agua 4.180 cinc 376
benceno 1.881 estaño 210
glicerina 2.420 plomo 125

El Agua, el Calor Específico, y las Reacciones Químicas

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El agua también es un potent aislante. Cuando el agua se calienta o se enfría, su
temperatura cambia más lentamente que otros líquidos. Esta resistencia para ganar
o perder calor es debido al alto valor del calor específico del agua. Debido a la
estructura molecular y de enlace particular del agua, el calor debe en primer lugar
romper los lazos del hidrógeno entre las moléculas, en lugar de acelerar
inmediatamente las moléculas, y por consiguiente, aumentar su temperatura. Esto
permite que el agua sirva como “sumidero de calor”; absorbe el calor sin cambios
bruscos de temperatura lo que ayuda a amortiguar éstos para los organismos
acuáticos, guardándolos de grandes oscilaciones en temperatura.
El calor específico elevado del agua permite a los cuerpos de agua grandes
absorber una cantidad de calor considerable durante el verano, sin un aumento
rápido en la temperatura del agua. Por la noche, los grandes cuerpos de agua dulce
se enfrían muy poco, lo que hace que proporcionen una temperatura relativamente
estable, y durante el invierno, la liberación gradual de la energía calorífica del agua
calienta el aire, dando a las zonas costeras un moderado clima ‘marítimo’. La
moderación de la temperatura del agua es vitalmente necesaria para las plantas y
los animales que viven en ecosistemas acuáticos y marinos.

Calor Latente
El calor latente .i. es la energía requerida por una cantidad de sustancia para
cambiar de fase, de sólido a líquido (calor de fusión) o de líquido a gaseoso (calor
de vaporización).Se debe tener en cuenta que esta energía en forma de calor se
invierte para el cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.
Antiguamente se usaba la expresión calor latente para referirse al calor de
fusión o de vaporización. Latente en latín quiere decir escondido, y se llamaba así
porque, al no notarse un cambio de temperatura mientras se produce el cambio de
fase (a pesar de añadir calor), éste se quedaba escondido. La idea proviene de la
época en la que se creía que el calor era una sustancia fluida denominada calórico.
Por el contrario, el calor que se aplica cuando la sustancia no cambia de fase,
aumenta la temperatura y se llama calor sensible.
Cuando se aplica calor al hielo, va ascendiendo su temperatura hasta que llega
a 0 °C (temperatura de cambio de fase), a partir de entonces, aun cuando se le siga
aplicando calor, la temperatura no cambia hasta que se haya fundido del todo. Esto
se debe a que el calor se emplea en la fusión del hielo.
Una vez fundido el hielo la temperatura volverá a subir hasta llegar a 100 °C;
desde ese momento se mantendrá estable hasta que se evapore toda el agua.
Esta cualidad se utiliza en la cocina, en refrigeración, en bombas de calor y es
el principio por el que el sudor enfría el cuerpo.

Calor sensible
Calor sensible es aquel que recibe un cuerpo o un objeto y hace que aumente
su temperatura sin afectar su estructura molecular y por lo tanto su estado. En
general, se ha observado experimentalmente que la cantidad de calor necesaria
para calentar o enfriar un cuerpo es directamente proporcional a la masa del cuerpo
y a la diferencia de temperaturas. La constante de proporcionalidad recibe el nombre
de calor específico.
El nombre proviene de la oposición a calor latente, que se refiere al calor
"escondido", es decir que se suministra pero no "se nota" el efecto de aumento de
temperatura, ya que por lo general la sustancia a la que se le aplica aumentará su
temperatura en apenas un grado centígrado, como un cambio de fase de hielo a
agua líquida y de ésta a vapor. El calor sensible sí se nota, puesto que aumenta la
temperatura de la sustancia, haciendo que se perciba como "más caliente", o por el
contrario, si se le resta calor, la percibimos como "más fría".
Para aumentar la temperatura de un cuerpo hace falta aplicarle una cierta
cantidad de calor (energía). La cantidad de calor aplicada en relación con la
diferencia de temperatura que se logre depende del calor específico del cuerpo, que
es distinto para cada sustancia.
El calor sensible se puede calcular en algunos casos simples:
Si el proceso se efectúa a presión constante:

En donde H es la entalpía del sistema, m es la masa del cuerpo, Cp es el calor

específico a presión constante (definido como la cantidad de calor requerida para
aumentar en un grado la temperatura de la unidad de masa de un cuerpo a presión
constante), t2 es la temperatura final y t1 es la temperatura inicial del cuerpo.
Si el proceso se efectúa a volumen constante:

En donde U representa la energía interna del sistema, n son las moles de la

sustancia y Cv es el calor específico a volumen constante.

Calor latente y calor sensible, ¿cuál es la diferencia?

El calor latente no registra cambios en la temperatura, pero sí cambios físicos

en la sustancia
En condiciones normales de presión, el punto de ebullición del agua es 100°
C pero, ¿sabías que cuando el agua ha alcanzado este valor y mientras todas las
moléculas pasan a la fase gaseosa, su temperatura no aumenta aun cuando se le
aplique calor? Entonces, ¿qué sucede con el calor aplicado? Recordemos que el
calor es una forma de energía, cuando el agua o cualquier sustancia alcanzan su
punto de ebullición, toda la energía (calor en este caso), se utiliza para el cambio de
fase y no para el aumento de temperatura. A este calor se le llama calor latente,
denominado así porque latente en latín significa “escondido” y era considerado así
antiguamente por no registrar cambios en la temperatura. Este calor “escondido” o
calor latente, se usaba para describir los cambios de líquido a vapor o vaporización.
Actualmente se sabe que aplica también en la fusión, pues mientras se le aplica
calor al hielo que se derrite, no registra cambios de temperatura hasta que la
totalidad de las partículas ha cambiado de fase. Para mi comentario te he puesto de
ejemplo el agua, pero el calor latente aplica a las demás sustancias.

CALIDAD DE VAPOR

El título de vapor o calidad del vapor es el porcentaje en masa de vapor en una

mezcla líquido-vapor y suele denotarse con la letra ×:
 𝑚𝑣
×=
𝑚𝑣 − 𝑚𝑖

El valor de × varía desde 0 (líquido saturado) hasta 1 (vapor saturado). Para valores
del título cercanos a 1 se tiene una masa de líquido pequeña en forma de gotitas en
suspensión. Para valores inferiores el líquido se deposita sobre el fondo del
recipiente por efecto de la gravedad.

La coexistencia de líquido y vapor se indica normalmente con el término vapor

húmedo y, en el diagrama, corresponde a la zona bajo la campana. Las líneas de
título constante se trazan dividiendo las líneas de presión constante, comprendidas
entre el estado líquido y el estado del vapor saturado seco, en partes iguales.

Es muy normal que, en una mezcla de líquido saturado y vapor saturado, la masa
de cada fase suela desconocerse, en cuyo caso, pueden relacionarse los
volúmenes y el título se definiría como; la relación existente entre el aumento de
volumen durante la vaporización y el aumento de volumen que correspondería al
vapor saturado seco a la misma presión.

𝑣𝑥 − 𝑣𝑖
×=
𝑣𝑣 − 𝑣𝑖

𝑣𝑥 es el volumen específico de la mezcla, es el volumen específico del líquido

saturado y es el volumen específico del vapor saturado.

De acuerdo con esta ecuación, la calidad se relaciona con las distancias

horizontales en el diagrama. En un diagrama ℎ − 𝑠, la misma relación que hay entre
estas distancias sobre la línea de presión constante, habrá sobre sus proyecciones
sobre los ejes cartesianos, por lo que también se puede escribir:

ℎ𝑥 − ℎ𝑖 𝑠𝑥 − 𝑠𝑖
×= →×=
ℎ𝑣 − ℎ𝑖 𝑠𝑣 − 𝑠𝑖
ℎ es la entalpía y 𝑠 es la entropía específica. Los subíndices expresan lo mismo que
en la ecuación anterior.

TIPOS DE CALIDA DE VAPOR

Relación Presión-Temperatura del Agua y Vapor

 Vapor Saturado
El vapor saturado se presenta a presiones y temperaturas en las cuales el
vapor (gas) y el agua (liquido) pueden coexistir juntos. En otras palabras, esto ocurre
cuando el rango de vaporización del agua es igual al rango de condensación.
Ventajas de usar vapor saturado para calentamiento
El vapor saturado tiene varias propiedades que lo hacen una gran fuente de
calor, particularmente a temperaturas de 100 °C (212°F) y más elevadas. Algunas
de estas son:
Propiedad Ventaja
Calentamiento equilibrado a través de laMejora la productividad y la calidad del
transferencia de calor latente y Rapidezproducto
La presión puede controlar la temperatura
La temperatura puede establecerse
rápida y precisamente
Elevado coeficiente de transferencia de Area de transferencia de calor requerida
calor es menor, permitiendo la reducción del
costo inicial del equipo
Se origina del agua Limpio, seguro y de Limpio, seguro y de bajo costo
bajo costo

 Vapor húmedo
 Esta es la forma más común da vapor que se pueda experimentar en plantas.
Cuando el vapor se genera utilizando una caldera, generalmente contiene humedad
proveniente de las partículas de agua no vaporizadas las cuales son arrastradas
hacia las líneas de distribución de vapor. Incluso las mejores calderas pueden
descargar vapor conteniendo de un 3% a un 5% de humedad. Al momento en el
que el agua se aproxima a un estado de saturación y comienza a evaporarse,
normalmente, una pequeña porción de agua generalmente en la forma de gotas es
arrastrada en el flujo de vapor y arrastrada a los puntos de distribución. Este uno de
los puntos claves del porque la separación es usada para remover el condensado
de la línea de distribución.
 Vapor Sobrecalentado
El vapor sobrecalentado se crea por el sobrecalentamiento del vapor
saturado o húmedo para alcanzar un punto mayor al de saturación. Esto quiere decir
que es un vapor que contiene mayor temperatura y menor densidad que el vapor
saturado en una misma presión. El vapor sobrecalentado es usado principalmente
para el movimiento-impulso de aplicaciones como lo son las turbinas, y
normalmente no es usado para las aplicaciones de transferencia de calor.
Ventajas de usar vapor sobrecalentado para impulsar turbinas:
q Para mantener la sequedad del vapor para equipos impulsados por vapor,
para los que su rendimiento se ve afectado por la presencia de condensado
q Para mejorar la eficiencia térmica y capacidad laboral, ej. Para lograr
mayores cambios en el volumen especifico del estado sobrecalentado a
menores presiones, incluso a vacío.
Es ventajoso tanto como para suministro, así como para la descarga de vapor
mientras que se encuentre en el estado de sobrecalentamiento ya que el
condensado no se generara dentro del equipo impulsado por vapor durante una
operación normal, minimizando así el riesgo a daños ocasionados por la erosión o
la erosión acido carbónica. Además, como la eficiencia térmica teórica de la turbina
es calculada del valor de la entalpía a la entrada y a la salida de la turbina,
incrementando el grado de sobrecalentamiento, así como la presión incrementa la
entalpía a la entrada de la turbina, y es por lo tanto efectiva al mejorar la eficiencia
térmica.
Desventajas de usar el vapor sobrecalentado para calentamiento:
Propiedad Desventaja
Bajo coeficiente de transferencia de calor Reduce la productividad
Reduce la productividad
Se requiere una superficie mayor para la
transferencia de calor
 Temperatura variable aun a una presión El vapor sobrecalentado requiere
constante mantener una velocidad elevada, de lo
contrario la temperatura disminuirá ya
que se perderá el calor del sistema

Calor sensible utilizado para la Las caídas de temperatura pueden tener

transferencia de calor un impacto negativo en la calidad del
producto
La temperatura podría ser Se podrían requerir materiales más
extremadamente elevada fuertes para la construcción de equipos,
requiriendo un mayor costo inicial.

Por estas y otras razones, se prefiere al vapor saturado por sobre el vapor
sobrecalentado como medio de calentamiento en intercambiadores de calor y otros
equipos de transferencia de calor. Por otro lado, desde el punto de vista de usarlo
como fuente de calor para un calentamiento directo como un gas de alta
temperatura, tiene algunas ventajas por sobre el aire caliente como que puede ser
usado como fuente de calentamiento bajo las condiciones de libre de oxígeno. De
igual manera se realizan investigaciones para el uso de vapor sobrecalentado en
aplicaciones de industrias procesadoras de alimentos tales como el cocimiento y el
secado.

 Agua Supercrítica
El agua supercrítica es agua en estado que excede su punto crítico:
22.1𝑀𝑃𝑎, 374°𝑐(3208𝑃𝑠𝑖𝑎, 705°𝐹). En el punto crítico, el calor latente del vapor es cero, y
su volumen especifico es exactamente igual ya sea que se considere como gas o líquido.
En otras palabras, el agua que se encuentra a una presión y temperatura mayor que la de
su punto crítico es un estado indistinguible en el cual no es liquido o gas.
El agua supercrítica es utilizada para impulsar turbinas en plantas de energía que
demandan mayor eficiencia. Investigaciones sobre agua supercrítica se realizan con un
énfasis hacia su uso como fluido que tiene propiedades tanto de líquido y gas, y en particular
que es adecuado para su uso como solvente para reacciones químicas.

Yunus A. Çengel; Michael A. Boles. (1995). Termodinámica. p. 55.

Facorro Ruiz. Curso de Termodinámica. p. 194.