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CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR

NATURAL ADSORCION

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CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

CAPITULO I

1. INTRODUCCIN

Todo gas natural de produccin est totalmente saturado con agua en su fase de
vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua.
Adems, generalmente el gas contiene CO2 y H2S que se remueven con
soluciones acuosas tales como aminas, carbonato de potasio, etc., que saturan el
gas con agua. A fin de remover la mayor cantidad de agua, es necesario
deshidratar el gas por las siguientes razones:

1. Evitar formacin de hidratos, que taponean los equipos y tuberas.


2. Cumplir con especificaciones como gas de venta.

CAPITULO I
3. Minimizar corrosin, ya que el agua lquida del gas natural es corrosiva
principalmente si contiene CO2 y H2S.
4. Para optimizar el funcionamiento de los compresores.

Para disear un sistema de deshidratacin se requiere informacin preliminar tal


como presin, temperatura, composicin y rata de flujo de gas.

Normalmente el gas est saturado cuando llega a la planta o cuando sale de una
unidad de endulzamiento. Sin embargo, por lo regular la composicin de entrada
se suministra en base seca; por lo tanto, el contenido de agua del gas hmedo de
entrada debe ser determinado.

La deshidratacin con desecantes slidos es un proceso que trabaja bajo el


principio de adsorcin. La adsorcin involucra una forma de adhesin entre las
partculas del desecante slido y el vapor de agua en el gas. La deshidratacin
con slidos es mucho ms eficiente que la deshidratacin con glicol, con esta
tcnica se alcanza un contenido de agua de 0,05 lbH2O/MMPCS. Sin embargo,
con el fin de reducir el tamao de la adsorbedora, frecuentemente se usa una
absorbedora con glicol para realizar una deshidratacin inicial, con lo que se
reduce la masa de desecante slido necesario para la deshidratacin final.
La deshidratacin con lecho slido es una buena alternativa en aplicaciones como:

1. Deshidratacin para conseguir puntos de roco de agua menor que - 40C a


-50C [-40 a -58F], tales como las requeridas en la corriente de entrada de las
plantas de extraccin de LGN utilizando expansores.

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2. Unidades de control del punto de roco de hidrocarburos donde se requiere la


extraccin simultnea de agua e hidrocarburo para alcanzar ambas
especificaciones de venta. Esto se usa frecuentemente para controlar el punto de
roco de hidrocarburos en corrientes de alta presin de gas pobre.

3. Deshidratacin y remocin simultnea de H2S del gas natural.

4. Deshidratacin de gases que contienen H2S donde la solubilidad del H2S en


glicol puede causar problemas de emisin.

5. Deshidratacin y remocin de componentes sulfuros (H2S, COS, CS2,


mercaptano) para las corrientes de LGN y GLP.

Un desecante comercial debe poseer afinidad por el agua, un rea superficial por
unidad de volumen grande, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin,
inerte qumicamente, y tener costos razonables. Los desecantes slidos ms
usados son: gel de slice, almina y tamiz molecular (Zeolitas).

1.2. JUSTIFICACION.

El proceso de Deshidratacin del Gas Natural es uno de los tratamientos que se


realiza necesariamente antes de la fase final del Gas Natural.

La presencia de agua en el Gas Natural ocasiona una serie de problemas tales


como la formacin de hidratos, taponamiento, corrosin por la mezcla con ciertos
compuestos formando cidos, todos estos aspectos, afectan tcnicamente y
econmicamente a la industria es por esto que nosotros como futuros ingenieros
se quiere realizar el trabajo de investigacin utilizando el proceso de
deshidratacin por adsorcin con desecantes slidos.

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1.3 OBJETIVOS
1.3.1. OBJETIVO GENERAL

Evaluar los distintos mtodos para la deshidratacin del gas por adsorcin.

1.3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar el contenido de agua en el gas natural.

Conocer las diferentes tcnicas para deshidratacin del gas natural.


Describir los tipos de adsorbentes que se utilizan en la deshidratacin del
gas natural.
Investigar los avances y nuevas tendencias en el desarrollo de
adsorbentes.
Analizar las propiedades de adsorcin en la deshidratacin del gas natural.

1.4. IDEA A DEFENDER

El Gas Natural es una de las fuentes de energa ms utilizadas en el mundo, los


ingresos econmicos ms importantes de Bolivia provienen de la venta de Gas
Natural es por ello el afn de conocer a fondo todas las caractersticas de dicho
hidrocarburo, los procesos y observaciones por las cuales es sometido.

Tambin surgen algunos problemas como por ejemplo la presencia de agua de


formacin en el Gas Natural que provoca problemas muy serios tales como
formacin de hidratos que deriva en un taponamiento de caeras e interrupcin
del flujo de gas, corrosin, disminucin de la vida de la vida de las instalaciones de
transporte.

Para dar solucin a dichos problemas nos vemos en la necesidad de buscar una
solucin mediante un proceso de fcil operacin, que proporcione una ptima
eficiencia de recuperacin, para mejorar la produccin e incrementar las
ganancias al productor, preservar la vida til de los equipos y cumplir con las
normas establecidas por el comprador.

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CAPITULO II

2. MARCO TEORICO
2.1. CONTENIDO DEL AGUA

Es normal que, en el gas natural exista agua en estado de vapor la cantidad que
los hidrocarburos gaseosos pueden transportar se miden con equipos adecuados
llamados medidores de punto de roco.

Usualmente, el gas natural contiene cantidades significativas de vapor de agua.


ste debe ser removido con el fin de proteger el sistema de corrosin y formacin
de hidratos. Adems, el vapor de agua en el sistema debe reducirse a niveles

CAPITULO II
aceptables en la industria. Tpicamente, el valor permisible de contenido de agua
en tuberas est entre 4-7 lb H2O/MMPCS. Por lo anterior, la deshidratacin es un
paso bsico en el tratamiento del gas.
La presin, la temperatura y la composicin de la mezcla de hidrocarburo inciden
en el comportamiento del sistema y en la cantidad de agua que pueden tener; as,
a presin constante, a medida que se enfra un volumen dado de un gas natural,
su capacidad de retencin disminuye. La Fig. No 1-1, nos indica la cantidad de
agua que puede retener el gas natural saturado a diversas condiciones de presin
y temperaturas. Con esta grafica se evala la cantidad de vapor de agua que
transporta la mezcla.
El primer paso para saber de que manera o en que magnitud contiene agua, es
conocer la cantidad de agua por unidad de volumen de gas y una forma de
determinarlo, es mediante la lectura del punto de roco o Dew Point del gas.
El punto de roco ser entonces, el momento en que el agua contenida en el gas
comienza a condensarse en valores de presin y temperatura conocidos.
Como ejemplo, el aparato medidor de este parmetro se compone de un visor, un
espejo y un gas refrigerante en una cmara de expansin de tal manera que se
hace pasar el flujo del gas a medir frente al espejo y se refrigera bajando
lentamente la temperatura (se lee en el termmetro instalado en contacto con el
espejo) hasta que se comience a empaar el espejo.
La presin y la temperatura de ese momento es precisamente la medicin del
punto de roco, que es el punto donde se inicia la condensacin bajo esas
condiciones.

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Con cualquiera de los mtodos, se podr determinar el tipo y forma de tratamiento


o bien la eficiencia del mismo, en una planta deshidratadora de gas en operacin.
El contenido de agua aceptable para la comercializacin y el transporte, est
regido por normas de asociaciones internacionales y por convenios entre
empresas.
De todas formas, se pueden tomar valores conocidos como un lmite mximo de 7
libras de agua por cada milln de pies cbicos de gas o en el sistema decimal 0,15
cm3 de agua por cada metro cbico de gas o 1,5 litros de agua por cada 10.000
metros cbicos de gas.
Observando nuevamente la Fig. 1.2, que representa el contenido de agua en el
gas natural a distintas temperaturas y presiones, se explica las variaciones que
sufre el punto de roco del vapor de agua en el gas con la temperatura (depresin
del punto de roco).
Se puede observar que la temperatura del punto de roco del vapor de agua en el
gas es la misma que la temperatura de saturacin para una dada presin.

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Fig. 1.1 Contenido de agua en los hidrocarburos, segn Mc. Ketta-


Wehe. (FPS). Ref. GPSA, FPS, 1998 Rev., pg. 20-4

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Por lo tanto se puede determinar mediante la Correlacin del Dr. Bukacek la


cantidad de agua para gases dulces a partir de la presin del gas. Con la
siguiente Tabla:
Tabla No.1-1. Correlacin de R, Bukacek para calcular el contenido de agua
(w) en el gas
Temperatura Temperatura Temperatura
(F) A B (F) A B (F) A B
-40 131 0,22 68 16.100 7,10 176 326.000 69,50
-38 147 0,24 70 17.200 7,17 178 341.000 72,00
-36 165 0,26 72 18.500 7,85 180 357.000 74,80
-34 184 0,28 74 19.700 8,25 182 372.000 77,20
-32 206 0,30 76 21.100 8,67 184 390.000 79,90
-30 230 0,33 78 22.500 9,11 186 407.000 82,70
-28 256 0,36 80 24.100 9,57 188 425.000 85,80
-26 285 0,39 82 25.700 10,00 190 443.000 88,40
-24 317 0,42 84 27.400 10,50 192 463.000 91,40
-22 352 0,45 86 29.200 11,10 194 483.000 94,80
-20 390 0,48 88 31.100 11,60 196 504.000 97,70
-18 434 0,52 90 33.200 12,20 198 525.000 101,00
-16 479 0,56 92 35.300 12,70 200 547.000 104,00
-14 530 0,60 94 37.500 13,30 202 570.000 108,00
-12 586 0,64 96 39.900 14,00 204 594.000 111,00
-10 648 0,69 98 42.400 14,60 206 619.000 115,00
-8 714 0,74 100 45.100 15,30 208 644.000 119,00
-6 786 0,79 102 47.900 16,00 210 671.000 122,00
-4 866 0,85 104 50.800 16,70 212 698.000 126,00
-2 950 0,91 106 53.900 17,50 214 725.000 130,00
0 1.050 0,97 108 57.100 18,30 216 754.000 134,00
2 1.150 1,04 110 60.500 19,10 218 785.000 139,00
4 1.260 1,11 112 64.100 20,00 220 816.000 143,00
6 1.380 1,19 114 67.900 20,90 222 848.000 148,00
8 1.510 1,27 116 71.800 21,80 224 881.000 152,00
10 1.650 1,35 118 76.000 22,70 226 915.000 157,00
12 1.810 1,44 120 80.400 23,70 228 950.000 162,00
14 1.970 1,54 122 84.900 24,70 230 987.000 166,00
16 2.150 1,64 124 89.700 25,80 232 1.020.000 171,00
18 2.350 1,74 126 94.700 26,90 234 1.060.000 177,00
20 2.560 1,85 128 100.000 28,00 236 1.100.000 182,00
22 2.780 1,97 130 106.000 29,10 238 1.140.000 187,00
24 3.030 2,09 132 111.000 30,30 240 1.190.000 192,00
26 3.290 2,22 134 117.000 31,60 242 1.230.000 198,00
28 3.570 2,36 136 124.000 32,90 244 1.270.000 204,00
30 3.880 2,50 138 130.000 34,20 246 1.320.000 210,00
32 4.210 2,65 140 137.000 35,60 248 1.370.000 216,00
34 4.560 2,81 142 144.000 37,00 250 1.420.000 222,00
36 4.940 2,98 144 152.000 38,50 252 1.470.000 229,00
38 5.350 3,16 146 160.000 40,00 254 1.520.000 235,00
40 5.780 3,34 148 168.000 41,60 256 1.570.000 242,00
42 6.240 3,54 150 177.000 43,20 258 1.630.000 248,00
44 6.740 3,74 152 186.000 44,90 260 1.680.000 255,00
46 7.280 3,96 154 195.000 46,60 280 2.340.000 333,00
48 7.850 4,18 156 205.000 48,40 300 3.180.000 430,00
50 8.460 4,42 158 215.000 50,20 320 4.260.000 548,00
52 9.110 4,66 160 225.000 52,10 340 5.610.000 692,00
54 9.800 4,92 162 236.000 54,10 360 7.270.000 869,00
56 10.500 5,19 164 248.000 56,10 380 9.300.000 1.090,00
58 11.300 3,48 166 259.000 58,20 400 11.700.000 1.360,00
60 12.200 5,77 168 272.000 60,30 420 14.700.000 1.700,00
62 13.100 6,08 170 285.000 62,50 440 18.100.000 2.130,00
64 14.000 6,41 172 298.000 64,80 460 22.200.000 2.550,00
66 15.000 6,74 174 312.000 67,10

A
W= + B(lbs/ MMpcn)
P(lpca)
La correlacin de Campbell se utiliza para determinar el contenido de agua para
gases dulces incluyendo la prediccin de hidratos los resultados son similares con
la correlacin de Mc Ketta. Utilizando la siguiente grfica:

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Fig.1.2 Contenido de agua en el gas natural dulce, segn J.M.


Campbell. (FPS).Ref. JMC, Vol. I, 1994, pg. 148

La Fig. No. 1-3 se emplea para calcular el contenido de agua que absorbe el CO 2
a condiciones de saturacin, (Versin GPSA del sistema ingls o FPS ySI). Esta
grafica superpone el contenido de agua en el gas dulce y el contenido de agua en
el dixido de carbono en estado puro o diferentes presiones y temperaturas. A
pesar de que es la nueva versin, el diseador deber observar que la cantidad de
agua reportada por esta curva difiere de manera notable de la que hasta ahora
habamos estado utilizando. (Fig. No. 1-4). Ello nos obliga a poner a prueba la
validez de la curva mediante datos recogidos en el campo.

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Fig. No. 1-4 (Agua absorbida por el CO 2 en condiciones de saturacin de JMC,


versin FPS y SI) es la grfica que tradicionalmente se vena empleando para
determinar el agua contenida en el CO 2 y que ha sido substituida por la Fig.No.1-3.
Dado que los resultados obtenidos con ambas figuras difieren de manera notable
se recomienda observar con cuidado el impacto sobre los diseos.
La Fig. No. 1-5 (Contenido de agua en el H 2S a condiciones de saturacin,
(versin GPSA del sistema Ingles) se emplea para calcular el contenido de agua
en el sulfuro de hidrogeno considerado puro. El hecho de que la grfica no
complete la seccin ms comnmente utilizada obliga a extrapolar el sistema o al
empleo de otras curvas.
Las grficas empleadas por el Dr. Jhon Campbell en sus libros (Gas Conditioning
and Prrocessing Vol. 1, Pg. 152) correlaciones bien con los modelos estudiados,
en razn de lo cual han sido incluidos, para propsitos comparativos. (Ver Fig. No.
1-6. Agua absorbida por le H 2S que contiene el gas natural; versin JMC en el
sistema ingls.
Las Figs. Nos. 1-7 y 1-8, aparecen, tanto en el Data Book, de la GPSA (1998)
como en los libros de Campbell clasificadas como Contenido efectivo de agua en
el C2O y fueron elaboradas a partir de los daros para sistemas binarios agua- C 2O
de Sharma. El Data Book advierte que estas curvas eran hechas nicamente para
ser utilizadas con la ecuacin 1, con la cual se evala el aporte proporcional delos
hidrocarburos parafinicos o gas dulce, el agua contenida en el C 2O y la absorbida
por el H2S. No se refiere al Contenido de agua en los componentes puros. (Ver
Fig.No.1-7). Contribucin de C2O en el contenido de agua en el gas, a varias
temperaturas y presiones, versin GPSA, sistema SI), La Fig. No. 1-8 en la versin
de Campbell es el contenido efectivo de agua en el H 2S.
La Fig. No. 1-9 y 1-10 presentan el contenido de agua para mezclas de gases
cidos a 2000 lpca, (sistema FPS), as como para 6000 lpca. Estas curvas, de uso
reciente en el mercado, aparecen en el momento en que se empieza a trabajar
con sistemas a muy alta presin.
Ahora se procede a corregir el contenido de agua en el gas natural considerando
las fracciones de los componentes cidos que estn presentes en el gas natural.
La ecuacin 1, abajo anotada, se emplea cuando el contenido de gas acido
est por debajo del 40%.
WC GA= YHCS (WC HCS) +YCO2 (WC CO2) + YH2S (WC H2S)
Donde:
WC GA = contenido del vapor de agua en el gas acido
YHCS = fraccin molar de los hidrocarburos en el gas

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WC HCS = contenido de agua en el gas natural dulce


YCO2 = fraccin molar del dixido de carbono en el gas
WC CO2 = contenido de agua en el dixido de carbono en estado puro
YH2S = fraccin molar del sulfuro de hidrogeno en el gas natural
WC H2S = contenido de agua en el sulfuro de hidrogeno en estado puro

Fig.1.3 Contenido de agua del CO2 saturado, en mezclas de gas


natural (FPS) GPSA FPS,1998 Rev.,pag. 20-5

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Fig.No. 1.4 Agua absorbida por el C2O Contenido en mezcla de


gas natural. (FPS). Ref. JMC, Vol.I, 1994, pg. 150

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Fig. 1.5 Contenido de agua del H2S saturado, en mezclas de gas


natural. (FPS). Ref. GPSA, FPS, 1998 Rev., pg. 20-5

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Fig. 1.6 Agua absorbida por el H2S contenido en mezcla de gas


natural.(FPS). Ref. JMC. Vol. 1, 1994 pg. 151.

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Fig. 1.7 Contribucin del C2O en el contenido de agua en el gas, a


varias temperaturas y presiones (FPS). Ref. JMC. Vol. 1, 1994
pg. 151.

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Fig. 1.8 Contribucin delH2S en el contenido de agua en el gas, a


varias temperaturas y presiones (FPS). Ref. JMC. Vol. 1, 1994
pg. 20-6

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Fig. 1.9 contenido de agaua para mezcla de gases acidos a 2000


lpca. (FPS). Ref. JMC. Vol. 1, 1994 pg. 20-7

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Fig. 1.10 Contenido de agua para mezcla de gases acidos a 6000


lpca (FPS). Ref. JMC. Vol. 1, 1998 pg. 20-7

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EJEMPLO # 1

Determinar el contenido de agua saturada de un hidrocarburo gaseoso


pobre y dulce a 150 F y 1,000 psia (65,6 C - 70,31 kg/cm2)
a. Si el gas tiene un peso molecular de 26 lb/lbmol.
b. Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %.

Solucin:

DATOS:
T= 150 F = 65,6 C 1Psia = 0.070307 kg/cm2
P=1,000 psia = 70,31 kg/cm2

a. De la Fig. 1 (@ 150 F y 1,000 psia), W = 220 Ib/MMscf


y para PM = 26 (@ 150 F), Cg = 0.98
W = 0.98*(220) = 216 lb/MMscf

b. De la Fig. 1 (@ salmuera al 3 %), Cs = 0.93


W = 0.93*(220) = 205 lb/ MMscf

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EJEMPLO # 2
Determinar el contenido de agua saturada de una mezcla 80% CH4 -
20% CO2 a 160 F y 2,000 Psia (71,1 C 140,61 kg/cm 2). El valor
experimental para el contenido de agua fue 172 lb/MMscf.
Solucin:
DATOS:
CH4= 80 %
CO2= 20 %
T= 160 F = 71.11 C
P=2,000 Psia = 70,31 kg/cm2
Wexp =172 lb/ MMscf

Mtodo Uno

De la Fig. 1 (@ 160 F y 2,000 Psia), WHC = 167 lb/MMscf

De la Fig. 2 (@ 160 F y 2,000 Psia), WCO2 = 240 lb/MMscf

De la Ec. 3-1, W = yHC WHC + yCO2 WCO2 +yH2S WH2S

W = 0.80*(167) + 0.20*(240)

W = 182 lb/MMscf

Mtodo Dos

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Convertir la composicin de CO2 a una concentracin "equivalente" de


H2S, yH2S (pseudo):
yH2S (pseudo) = 0.75*(yCO2) = 0.75*(0.20) = 0.15

De la Fig. 3 (@ 160 F y 15 % H2S) y con H2O= 350 lb/bbl:

W = 0.49 bbl/MMscf * 350 lb/bbl

W = 172 lb/MMscf (igual al experimental)

Mtodo Tres
Convertir la composicin de CO2 a una concentracin "equivalente" de
H2S, yH2S (pseudo):
yH2S (pseudo) = 0.70*(yCO2) = 0.70*(0.20) = 0.14

De la Fig. 4 (@ 160 F, 2000 Psia y 14 % H2S):

W = yHC WHC

W = (1.16)*(167)
W = 194 lb/MMscf

EJEMPLO # 3

22
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Calcular el contenido de agua en equilibrio para un gas agrio que contiene


45% mol de CH4, 15% molde H2S y 40% mol de CO2, a 100 F y 2,000 Psia
(37,7 C 140,61 kg/cm2).

Solucin:

De la Fig. 1 (@ 100 F y 2,000 Psia), W(gas dulce) = 38 lb/MMscf

Calcular el H2S equivalente, H2S(equiv.) = 15(H2S) + 0.75*(40(CO2))


H2S(equiv.) = 45 %

De la Fig. 4 (@ 100 F, 45 % H2S equiv. y 2,000 psia),


H 2 O en gas agrio
Relacin cont. agua = 2.08 H 2 O en gas dulce

Calcular W(gas agrio), W(gas agrio) = 2.18 * 38 = 82.84 lb/MMscf

EJEMPLO # 4

23
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Clculo de la cantidad de agua del anterior gas dulce, usando el mtodo de


Bukacek.

Datos: MW = 26 lb/lb-mol

T = 150 F (65,6 C)

P = 1000 psia (70,31 kg/cm2)

Porcentaje de slidos totales en la salmuera = 3%

A
W= +B
Ecuacin: P(lpca)

De la Fig. 5: A = 177 000

B = 43,2

177000
W= +43 , 2
1000
W = 220,2 lb/MMscf

EJEMPLO # 5
Clculo de la cantidad de agua en un gas natural cido, haciendo la
correccin de los contaminantes presentes en el gas:

24
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Datos: Contenido de H2S = 4 ppm.

P = 1000 Psia (70,31 kg/cm2)

T = 160 F (71,11 C)

Peso
Fraccin Molecular Peso Molecular
Componente Molar, de cada de la mezcla,
yi componente, (yi * MW)
MW
N2 0,003100 28,013 0,087
CO2 0,057900 44,010 2,548
H2S 0,000004 34,082 0,000
CH4 0,861097 16,043 13,815
C2H6 0,072300 30,070 2,174
C3H8 0,005100 44,097 0,225
iC4H10 0,000200 58,123 0,012
nC4H10 0,000100 58,123 0,006
iC5H12 0,000100 72,150 0,007
nC5H12 0,000100 72,150 0,007
y= 1 MWm = 18,881

Solucin:
MWm = 18,881 lbs/lbs-mol

g = MWm/ MWaire = 18,881/28,9625 = 0,652

De la Fig. 1 del mtodo de Mcketta - Wehe:

25
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

W = 280 lb/MMscf

Cg = 0,99

W =280 * (0.99)= 277.2 lb/MMscf

Clculo de fracciones:

yHC = yCH4 + yC2H6 + yC3H8 + yiC4H10 + y nC4H10 + y iC5H12 + y nC5H12 + yN2

yHC = 0,942096

yCO2 = 0,057900 yH2S = 0,000004

Clculo de la cantidad agua en cada contaminante (CO2 y H2S):

De la Fig. 6 y Fig. 7

W CO2 = 360 lb de H2O/MMscf

W H2S = 562 lb de H2O/MMscf

Wt = W * yHC + W CO2 * yCO2 + W H2S * W H2S

Wt = 277.2 * 0,942096 + 360 * 0,057900 + 562 * 0,000004

Wt = 281.99 lb de H2O / MMscf

2.2. HIDRATOS

El hidrato es un slido complejo cristalino estable, con apariencia de hielo, pero


posee una estructura diferente.
Estos hidratos se forman por una reaccin entre el gas natural y el agua y su
composicin es aproximadamente un 10 % de hidrocarburos y un 90 % de agua.
Su gravedad especfica es de 0.98 y flotan en el agua, pero se hunden en los
hidrocarburos lquidos. Se forma en sistemas de gas o de lquidos recuperados del
gas natural (NGL), cuando el gas o el lquido est en o por debajo del punto de

26
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

roco del agua, normalmente cuando hay presencia de agua lquida, sin embargo;
no necesariamente tiene que darse esta condicin, pues una vez que el gas este
saturado, el agua libre puede pasar directamente de vapor a slido sin formar
lquido. La temperatura de formacin de hidrato a una presin dada depende de la
composicin del gas.

Cuando se forman hidratos stos tienden a bloquear tuberas, equipos e


instrumentos, restringiendo o interrumpiendo el flujo. En tomas de presin de
medidores e indicadores, producen falsas lecturas de presin y errores de
medicin. Una vez que se forman los hidratos su remocin es bastante difcil.

Fig. 3-5 Formacin de hidratos de metano.

27
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

El agua presente en el gas, bajo ciertas condiciones de presin, baja temperatura,


flujo en torbellinos y en presencia de algunos hidrocarburos ms pesados, provoca
la formacin de hidratos.

El grfico presentado anteriormente, que da el contenido de vapor de agua en un


gas hmedo en funcin de la temperatura y presin, permite asimismo estimar
que, si la temperatura decrece para una presin dada, tambin decrece el agua
requerida para la saturacin del gas y se producir entonces una condensacin de
esa agua por saturacin del gas cuando este es enfriado.

Los hidratos son sistemas slidos cristalinos agua + hidrocarburos, que tienen la
particularidad fsica de presentarse como slidos en temperaturas an superiores
a 0C.

En un principio exista la creencia de que el hidrato era el resultado de la


congelacin del agua existente en el gas. Se ha comprobado que los vapores de
agua e hidrocarburos (gasolina) se combinan para formar el hidrato (4 a 1), el que
bajo ciertas condiciones puede formarse a temperaturas an por encima del punto
de congelacin del agua.

Los factores que afectan la velocidad de formacin del hidrato son, entre otras: la
composicin del gas, altas velocidades de flujo, pulsacin de la presin, pequeos
cristales, y la existencia de lugares apropiados para su acumulacin y expansin.

Dado que para la formacin de hidratos es necesario la presencia de agua lquida,


pudiendo predecir la temperatura a la que aparecer el agua lquida ayudar
tambin a predecir la formacin de los hidratos.

Esta caracterstica, provocada de exprofeso operativamente, contribuye al


acondicionamiento del gas; ocurrida fuera de control o accidentalmente, puede
manifestar se en la formacin de slidos en el transporte o proceso.

Los hidratos solidificados ocasionan graves perjuicios en los conductos y vlvulas


pues producen taponamientos que disminuyen y hasta llegan a interrumpir el
pasaje de gas.

El siguiente grfico (20-15) puede ser usado para estimar la formacin de hidratos
en varios gases a distintas gravedades especficas segn la presin y la
temperatura a la que est sometida la mezcla.

28
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Las acciones que se pueden tomar para evitar la formacin de los hidratos son:
Separar el agua de los hidrocarburos lquidos o viceversa.
Modificar las condiciones de presin.
Llevar el punto de roco del agua por debajo de la temperatura de
operacin.
Introducir sustancias que bajan la temperatura de formacin de hidratos
(inhibidores).
Elevar la temperatura del gas (calentar).
Una vez formado el hidrato, para producir su disolucin no queda otra alternativa
que disminuir la presin que se ejerca sobre la mezcla. Tal operacin trae
consecuentemente la necesidad de sacar de servicio equipos o lneas de
conduccin, con prdida del gas venteado a la atmsfera y el perjuicio econmico
por la interrupcin en el suministro.
La gasolina, adems de combinarse en la formacin de hidratos, se condensa a lo
largo de los conductos creando tambin problemas en el transporte, que si bien no
llega a interrumpir el suministro provoca considerables prdidas de carga y por lo
tanto disminucin en el caudal transportado, a energa de compresin constante o
aumento de dicha energa para mantener el suministro. No deben descartarse
tampoco los graves inconvenientes que puede ocasionar en los compresores u
otros sistemas (mediciones), la presencia de estos condensados.
Parmetros operativos
Tanto el agua como la gasolina, si se encuentran en estado de vapor en el seno
del gas, no ocasionan mayores inconvenientes; stos se presentan cuando
algunos de los elementos citados se condensan.
Por lo tanto, desde el punto de vista operativo, no interesa tanto conocer las
cantidades mximas admisibles de vapores en el gas, tanto sea de agua como de
gasolina, sino saber a qu presin y temperatura se produce la condensacin.
Esta temperatura es la que se llama Punto de Roco y se define de la siguiente
manera:
Punto de roco es la temperatura a la cual condensa la primer gota de lquido
cuando a una mezcla constituida por un vapor y un gas se la enfra a presi6n
constante.
De lo anteriormente expuesto surge que dos son los parmetros a fijar y son los
denominados:
a) Punto de Roco de Agua.
b) Punto de Roco de Hidrocarburos.
Ambos son medidos en grados centgrados.

29
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Siempre debe indicarse la presin a que corresponde la temperatura de roco, de


lo contrario se tendr una indeterminacin.
Es de destacar que los valores citados son slo ejemplos, y susceptibles a
variaciones segn sea en poca estival o invernal. En esta ltima es cuando
mayores deben ser los controles, no slo por las bajas temperaturas a que est
sometido el gas sino tambin porque es cuando se tiene mayor demanda.
En el transporte de importantes gasoductos y a fin de asegurar la calidad del gas
inyectado, se efectan controles peridicos de los puntos de roco de agua e
hidrocarburos. Tal control no solo brinda el conocimiento de los puntos de roco,
sino que mediante el mismo es posible evaluar las condiciones de trabajo de las
plantas acondicionadoras. Adems, en el caso de tener varias corrientes que
aporten a un mismo gasoducto, conociendo los distintos valores se pueden
adoptar decisiones que permitan aceptar alguna desviacin parcial, si de resultas
de la mezcla surgen valores encuadrados dentro de las especificaciones de
transporte.
La medicin de campo se efecta mediante el mtodo de Bureau of Mines, que
consiste en la determinacin directa mediante un aparato, de los puntos de roco
de agua e hidrocarburos.
Dicho instrumento tiene una cmara de presin para contener el gas, con su
correspondiente vlvula para controlar el pasaje de mismo. Un visor de plstico
transparente permite la observacin del interior de la cmara y de un espejo sobre
el cual se produce la condensacin del vapor contenido en el gas, cuando al
mismo se lo enfra gradualmente mediante la expansin del gas propano en una
cmara adyacente.
El punto de roco ser la temperatura leda simultneamente cuando se observa la
condensacin sobre el espejo, a la presin a que est sometido el gas en ese
momento. Cuanto menor sea el contenido de agua, menor va a ser la temperatura
a la que inicie la condensacin, a igual presin.
Existen en el mercado otros instrumentos electrnicos que dan con alta precisin
directamente el dato de temperatura y cantidad de agua contenida, por unidad de
volumen de gas.
El contenido de agua en el gas que deba ser transportado por gasoductos y
destinado a la venta, est regido por normas de aceptacin internacional. Algunos
lmites se colocan en no aceptar ms de 1,5 litros de agua por cada 10.000 metros
cbicos de gas, o lo que es lo mismo en unidades inglesas, 7 libras de agua por
cada milln de pies cbicos de gas (MMCF).

30
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

2.2.1. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS

Las condiciones para formacin de hidrato pueden tambin ser calculadas en


forma manual o usando un programa de computador para simulacin de procesos.
Los clculos manuales pueden hacerse con base en los mtodos del GPSA
mediante el uso de cartas o siguiendo un procedimiento de clculo de equilibrio
vapor/slido.

En forma similar a como se hizo en los clculos para contenido de agua en el gas,
los clculos manuales para predecir la formacin de hidratos deben ser ajustados
para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para estimar las
condiciones de formacin de hidratos en gas natural agrio, la cual puede tambin
usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del GPSA.

Con reconocidos programas de computador para simulacin de procesos, es


posible estimar buenas condiciones para formacin de hidratos con desviaciones

31
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

de alrededor de 2 F. Generalmente estos programas se pueden usar en forma


confiable para diseo, especialmente, cuando el sistema, es complicado; como el
caso de formacin de hidratos sin que se tenga agua libre condensada del gas,
donde se requiere un modelo de clculo termodinmico riguroso.

Con las Figs. 20-16 a 20-20 del GPSA, se emplea para predecir la factibilidad de
expandir una corriente de gas, evitando que se produzca los hidratos. Trabajan
con gravedades que varan desde 0.60 hasta 1.0 y se apoyan en la Presin y
Temperatura inicial y la Presin Final o de descarga.
La Fig. 20-15 del GPSA Contiene la informacin ms comnmente utilizada para
predecir la formacin de hidratos. Desglosa la gravedad especfica del gas en
funcin de la presin y la temperatura a la cual se precipitan estos slidos.

Fig. 20-15 Curva de Presin Temperatura para la Prediccin de


Hidratos (FPS). Referencia GPSA, FPS, 1998 Rev, pg. 20-9

32
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Fig. 20-16 Expansin Permisible para Gas Natural de Gravedad


Especifica 0,6 sin formacin de hidratos (FPS). Ref. GPSA, FPS,
pg. 20-8

33
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Fig. 20-17 Expansin Permisible para Gas Natural de Gravedad


Especifica 0,7 sin formacin de hidratos (FPS). Ref. GPSA, FPS,
pg. 20-9

34
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Fig. 20-18 Expansin Permisible para Gas Natural de Gravedad


Especifica 0,8 sin formacin de hidratos (FPS). Ref. GPSA, FPS,
pg. 20-9

35
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

36
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Fig. 20-19 Expansin Permisible para Gas Natural de Gravedad


Especifica 0,9 sin formacin de hidratos (FPS). Ref. GPSA, FPS,
pg. 20-9

37
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Fig. 20-20 Expansin Permisible para Gas Natural de Gravedad


Especifica 1.0 sin formacin de hidratos (FPS). Ref. GPSA, FPS,
pg. 20-9

2.2.2. PREDICCIN DE FORMACIN DE HIDRATOS CON BASE EN LA


COMPOSICIN PARA GASES DULCES

Un mtodo ms seguro para estimar condiciones de formacin de hidrato es el de


Katz , en el cual se ejecutan clculos tipo "punto de roco" usando constantes de
equilibrio vapor slido KVS, las cuales se muestran en las Figs. 20-19 a 20-24 del
GPSA.

El equilibrio vapor slido est definido por la ecuacin:

Kvs = y/xs Ec. 3-2

Para propsitos de clculo, el valor de KVS es infinito para las molculas ms


grandes que nC4, tambin para contenido de nC4 en una mezcla menor de 1 % y
mayor de 6 % mol, y para nitrgeno. Si el nC4 est en proporcin de 1 a 6 % mol,
el valor de nC4 se lee en la carta de la Fig. 20-23.

El procedimiento es iterativo y la convergencia se alcanza cuando se satisface la


siguiente funcin objetivo:
i=n
( yi/K VS ) = 1. 0
i=1 Ec. 3-3
FIGURA 3-9

38
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

FIGURA 3-10

39
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

FIGURA 3-11

40
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

41
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

FIGURA 3-12

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

FIGURA 3-13

42
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

43
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

FIGURA 3-14

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

44
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

2.2.3. PREDICCIN DE FORMACIN DE HIDRATOS PARA GASES CON ALTO


CONTENIDO DE CO2/H2S

El mtodo de Katz no debe usarse para gases con contenidos significativos de


CO2 y H2S. En este caso, puede utilizarse el mtodo de Baille & Wichert con el
cual se predice temperatura de formacin de hidrato ajustando las condiciones de
hidrato en el propano por la presencia de H 2S, como se muestra en la Fig. 20-27
del GPSA.
Fig. 3-16 b

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

45
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Ignorar la existencia de los hidratos conduce a crear muchos problemas en las


operaciones de gas, en razn de lo cual conviene recordar las siguientes
observaciones:

1. Antes de expandir una corriente de gas, verifique la temperatura que


resultara por efectos de descenso de Presin.
2. Si a la nueva condicin de presin y temperatura tiene riesgo de formacin
de hidratos, tome las debidas precauciones.
2.1. Incremente la temperatura inicial del gas hasta un nivel seguro, de tal
manera que al descenderla no caiga dentro del rango de formacin de
slidos.
2.2. No haga la expansin en una sola etapa. Verifique la posibilidad de
bajar la presin en varias etapas, permitiendo que el gas se adapte a la
nueva temperatura sin que entre dentro de la zona riesgosa.

3. Analice la posibilidad de agregarle inhibidores de hidratos a la corriente de


gas para evitar el taponamiento.

4. Deshidrate el gas hasta un nivel confiable.

2.2.4. CONTROL DE HIDRATOS

En aquellas situaciones donde los clculos predicen la formacin de hidratos, ello


puede evitarse removiendo el agua del gas antes del enfriamiento de los
hidrocarburos por debajo de la temperatura a la cual podan aparecer los
problemas, lo cual se realiza mediante el uso de un inhibidor que se mezcle con el
agua en estado lquido.
Las plantas de procesamiento de gas, cuyo objetivo es recuperar LGN (Lquidos
del gas natural), utilizan normalmente procesos a bajas temperaturas.

En estos casos, es necesario deshidratar el gas natural para que la planta pueda
operar sin peligro de formacin de solidos; la profundidad de la deshidratacin
depender del nivel de la temperatura del proceso, as, en un proceso criognico
donde se alcance un nivel de 125 F (caso de la planta de extraccin de San
Joaqun, complejo Criognico de Oriente, en Venezuela) la cantidad de agua
permisible ser menos de 0.1 ppmv.
Para lograr deshidratar un gas a ese nivel, suelen emplearse procesos de
deshidratacin con glicol seguidos de otro proceso de adsorcin. En esos casos
se utilizan solidos como Almina activada, la slica gel o las mallas moleculares
para remover el agua del gas natural.

46
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

EJEMPLO # 6

Encontrar la presin de formacin de hidrato para el siguiente gas a 50 F para el


siguiente gas.

Componente Fraccin mol PM lb/lbmol


Cl 0.784 16.043 12.58
C2 0.060 30.070 1.80
C3 0.036 44.097 1.59
IC4 0.005 58.124 0.29
NC4 0.019 58.124 1.10
N2 0.094 28.013 2.63
CO2 0.002 44.010 0.09
Total 1.000 20.08

PM(mezcla) = 20,08 Ib/lbmol

(mezcla) = PM(mezcla)/PM(aire) = 20.08/28.964 = 0.693

De la Fig. 8 (@ 50 F y gravedad especfica de 0.7):

P = 320 psia

NOTA.- Las Fig. usadas en cada ejercicio se


encuentran en Anexos.

EJEMPLO # 7

47
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

El gas del ejemplo anterior se expande de 1,500 psia a 500 psia. Cul es la
temperatura inicial mnima que permite la expansin sin que se forme hidrato?

De la Fig. 9 para gas de gravedad especfica 0.7:

La lnea de presin inicial 1,500 psia se intercepta con la lnea de presin final 500
psia por encima de la curva de temperatura de 100 F. Luego la temperatura
mnima inicial ser aproximadamente 112 F.

EJEMPLO # 8

Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2000 psia y
100 F sin que se forme hidrato.

De la Fig. 10 para gas de gravedad especfica 0.6:

Encontrar la interseccin de la lnea de presin inicial 2000 psia con la curva de


temperatura inicial 100 F. Leer en el eje de las X la presin final permisible igual a
1,100 psia.

EJEMPLO # 9
Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2,000 psia y
140 F sin que se forme hidrato.

48
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

De la Fig. 10 para gas de gravedad especfica 0.6:

La lnea de presin inicial 2,000 psia no intercepta la curva de temperatura inicial


140 F. Por lo tanto, el gas puede expandirse hasta presin atmosfrica sin que se
forme hidrato.

EJEMPLO # 10
Calcular la presin de formacin de hidrato a 50 F para el siguiente gas:

Fraccin mol a 300 psia a 400 psia


Componente
en gas KVS y/KVS KVS y/KVS
Metano 0.784 2.040 0.384 1.750 0.448
Etano 0.060 0.790 0.076 0.500 0.120
Propano 0.036 0.113 0.319 0.072 0.500
Isobutano 0.005 0.046 0.109 0.027 0.185
n Butano 0.019 0.210 0.090 0.210 0.090
Nitrgeno 0.094 * 0.000 * 0.000
CO2 0.002 3.0 0.001 1.900 0.001
Total 1.000 0.979 1.344

* Valor infinito

En las Figs. 11 a 16 se muestran los datos de KVS (@ 50 F - 300 y 400 psia).

Se interpola linealmente, 0.979 ----- 300 (1.344 - 0.979) = 0.365


1.000 ----- X (1.000 0.979) = 0,021
1.344 ----- 400 (400 300) = 100

49
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

0.365 ----- 100


0.021 ----- X - 300

X = 300 + (0.021 * 100) *70.365 = 305.7 psia.


- El valor experimental a 50 F fue 325 psia.
- El valor calculado con el simulador de procesos
Hysys es 336 psia.

EJEMPLO # 11

El siguiente gas, C1 = 0.9267, C2 = 0.0529, C3 = 0.0138, iC4 = 0.0018, nC4 =


0.0034 y nC5 = 0.0014, est a 3,500 psia y 150 F. Cules sern las condiciones
de hidrato cuando dicho gas se expande?

Paso 1:
Hacer clculos flash adiabtico, a diferentes presiones finales y graficar presin vs
temperatura final. (Ver Fig. 17)

Presin Inicial Temperatura Presin Final Temperatura


Psia Inicial F psia Final F
3,500 150 300 38
3,500 150 400 45
3,500 150 500 52
3,500 150 600 58
3,500 150 700 64

Paso 2:
Estimar presin de formacin de hidrato para varias temperaturas (40, 50 y 60 F)
usando los datos de equilibrio KVS. A continuacin, se muestra el clculo para T =
40 F. Graficar presin de hidrato vs. Temperatura en Fig. 17.

Fraccin
Componente a 200 psia a 300 psia
mol en gas

50
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

KVS y/KVS KVS y/KVS


C1 0.9267 2.2500 0.4119 1.7500 0.5295
C2 0.0529 0.5000 0.1058 0.2050 0.2580
C3 0.0138 0.0550 0.2509 0.0300 0.4600
iC4 0.0018 0.0225 0.0800 0.0105 0.1714
nC4 0.0034 * 0.0000 * 0.0000
nC5 0.0014 * 0.0000 * 0.0000
Total 1.0000 0.8486 1.4189
* Valor infinito

Se interpola linealmente,
0.8486 ----- 200 (1.4189 0,8486) = 0,5703
1.0000 ----- X (1.0000 0.8486) = 0,1514
1.4189 ----- 300 (300 200) = 100

0.5703 ----- 100


0.1514 ----- X 200

X = 200 + (0.1514 * 100)/ 0.5703 = 226.6 psia

Paso 3:

La interseccin de las dos curvas en la Fig. 17 ser el punto al cual se empiezan a


formar hidratos.
El valor aqu calculado es 500 psia y 52 F.
En la Fig. 18 se muestra el mismo clculo, pero hecho con el simulador de
procesos Hysys y el valor calculado es 675 psia y 56 F.

51
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

EJEMPLO 12

Estimar la temperatura de formacin de hidrato a 610 psia para un gas con la


siguiente composicin.

Component
Mol %
e
N2 0.30
CO2 6.66
H2 S 4.18
C1 84.25
C2 3.15
C3 0.67
iC4 0.20
nC4 0.19
C5 + 0.40
PM = 19.75 lb/lbmol
Gravedad especfica, = 0.682

Solucin (Ver Fig. 18)

1. Con 610 psia interceptar curva de H2S a 4.18 % mol.

2. Ir verticalmente hacia abajo hasta interceptar con lnea horizontal de = 0.682.

3. Seguir en forma paralela la lnea diagonal en el fondo de la grfica e interceptar


el eje de la X en T = 63.5 F.

4. Aplicar ajuste del C3 entrando por la parte superior izquierda de la grfica, con
H2S = 4.18 % mol interceptar con la lnea de concentracin de C3 = 0.67 % mol. Ir
verticalmente hacia abajo hasta encontrar la presin del sistema (0.610 x 10-3
psia) y leer la correccin en la escala de la izquierda (-2.7 F).

52
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

5. T de formacin de hidrato (@ 610 psia) = 63.5 - 2.7 = 60.8 F.


Nota: el ajuste de temperatura por correccin de C 3 es negativo al lado izquierdo y
positivo al lado derecho de la grfica.

53
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

2.3. TECNICAS PARA DESHIDRATAR EL GAS NATURAL

La deshidratacin del gas natural puede hacerse con los siguientes procesos:

Adsorcin: utilizando un slido que adsorbe el agua especficamente,


como el tamiz molecular (molecular sieves), gel de slice (slica gel) y
aluminatos.

Absorcin: usando un lquido higroscpico como el glicol.


El glicol ms comnmente usado para deshidratacin del gas natural es el
trietilen glicol (TEG) con el cual se pueden alcanzar contenidos de agua de 4
lb/MMscf que no son posibles con otros glicoles.
Los otros glicoles que pueden usarse son el dietilen glicol (DEG) con el cual se
puede llegar a un contenido de agua de 7 lb/MMscf y el tetraetilen glicol
(TREG).
Siguiendo el flujo de proceso del esquema de la unidad de deshidratacin con
glicol que se muestra en la Fig. 3-20, puede observarse que el gas hmedo
que llega a la unidad pasa por un separador que comnmente est integrado al
fondo de la torre contactora o absorbedora, y entra por el plato de fondo.

El glicol regenerado se bombea al plato de cima de la torre absorbedora y a


medida que fluye hacia abajo, va absorbiendo agua del gas que fluye en
contracorriente desde el plato de fondo.

Por el fondo de la absorbedora sale una mezcla agua - glicol rico que pasa por
el serpentn condensador de reflujo y va al tanque "flash", en el cual se separa
la mayor parte del gas disuelto.
La mezcla acuosa de glicol pasa por el intercambiador de calor glicol rico -
glicol pobre y va a la torre regeneradora en la cual, el agua absorbida se destila
del glicol por aplicacin de calor, a presin muy cercana a la atmosfrica.
El glicol pobre regenerado fluye a travs del intercambiador de calor glicol rico
glicol pobre y se recicla con bomba a la torre absorbedora, mediante
enfriamiento previo.
Inyeccin: bombeando un lquido reductor del punto de roci como el
metanol.

Por expansin: reduciendo la presin del gas con vlvulas de expansin o


un expansor y luego separando la fase liquida que se forma.

54
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

2.3.1. METODO DE ADSORCION

La adsorcin implica una forma de adhesin entre la superficie del desecante


slido y el vapor de agua en el gas.

El agua forma una capa extremadamente fina que se adhiere a la superficie del
desecante slido por fuerzas de atraccin, pero no hay reaccin qumica.
Los desecantes slidos son usados para deshidratar porque son tpicamente ms
efectivos que el glicol, ya que pueden deshidratar o secar el gas a menos de 0,1
ppm (0,5 lb/MMscf), sin embargo, con el fin de reducir el tamao de la unidad de
deshidratacin con desecante slido, con frecuencia es usada la unidad de
deshidratacin con glicol para remover el agua de la corriente de gas. La unidad
de glicol reducir el contenido de agua hasta valores alrededor de 4 lb/MMscf, lo
que reducira la masa de desecante slido a utilizar para el secado final.
El uso de desecantes slidos como alternativas diferentes al uso de glicol puede
representar beneficios ambientales, minimizar los compuestos hidrocarburos
voltiles y contaminantes peligrosos del aire.
Los costos de compra y operacin de las unidades de desecantes slidos
generalmente son mayores que los de las unidades de glicol. Por lo tanto, su uso
esta tpicamente limitado a aplicaciones tales como un alto contenido de H 2S en el
gas, requerimientos de un punto de roco muy bajo, control simultaneo de agua e
hidrocarburos y casos especiales como gases con contenidos de oxgeno, etc.
Hay muchos desecantes slidos los cuales poseen caractersticas fsicas para
adsorber el agua del gas natural. Estos desecantes generalmente son usados en
los sistemas de deshidratacin los cuales consisten de dos o ms torres y
asociado a equipos de regeneracin. Una torre est adsorbiendo el agua del gas
mientras que la otra torre est siendo regenerada y enfriada.
El gas caliente es usado para eliminar el agua adsorbida por el desecante,
despus de la cual la torre es enfriada con una corriente de gas fra as parte de
gas secado es usado para la regeneracin y el enfriamiento, y es reciclado a la
entrada del separador.

55
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

2.3.1.1. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL PROCESO DE ADSORCION

VENTAJAS

Alcanzan puntos de roco muy bajos requeridos para plantas criognicas.


Se adaptan a cambios muy grandes en las tasas de flujo.
Son menos susceptible a la corrosin o al espumamiento

DESVENTAJAS

Los costos iniciales de instalaciones son mucho mayores a la de una


unidad de glicol

Es un proceso de bacheo. Tiene cadas de presin altas a travs del


sistema
Los desecantes pueden envenenarse con lquidos u otras impurezas del
gas.
Altos requerimientos de espacio y peso
Altos requerimientos de calor de regeneracin y altos costos de utilidades.

SELECCIN DEL DESECANTE


La seleccin se basa en lo econmico y en las condiciones del proceso. Muchas
veces los desecantes son intercambiables y el equipo diseado para un producto
puede ser efectivamente operado con otro.
La seleccin del desecante debe ser hecha sobre la base de las siguientes
consideraciones:
a) Presin, temperatura y composicin del gas de entrada
b) Punto de roco al agua requerida a la salida.
c) Requerimientos de recuperacin de Hidrocarburos.
d) Costo de capital y de operacin.

DESCRIPCION DEL PROCESO Y RESPECTIVOS EQUIPAMIENTOS DEL


SISTEMA DE ADSORCION
Si el secado del gas debe ser hecho en una operacin continua es necesario tener
lechos de desecantes mltiples, ya que estos operan en una forma cclica. Hay
tres ciclos que se ejecutan alternadamente en cada deshidratador. Hay un ciclo de

56
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

adsorcin, o deshidratado, un ciclo de calor o regeneracin del lecho y un ciclo de


enfriamiento del mismo.

Los componentes tpicos de una unidad de desecante slido son:

a) Separador de gas de entrada


b) Dos o ms contactores de adsorcin llenos con desecante slido
c) Un calentador de alta temperatura para proveer el gas caliente de regeneracin
para reactivar el desecante en las torres.
d) Un enfriador del gas de regeneracin para condensar el agua del gas de
regeneracin.
e) Un separador del gas de regeneracin para quitar el agua que se ha
condensado del gas de regeneracin
f) Tuberas, distribuidores, vlvulas conmutadoras y controles para dirigir y
controlar el flujo de los gases de acuerdo a los requerimientos del proceso.

2.3.1.2. DESCRIPCION DEL PROCESO

Torre adsorbedora.- Es un recipiente cilndrico con dos distribuidores de las


corrientes de gas en ambos extremos, soportes para el lecho colocados en su
parte inferior, una carga de adsorbente, conexiones para la remocin del mismo y
un muestreador. El soporte del lecho debe soportar tanto el peso muerto del
desecante, como la carga viva de la presin fluyente. Puede ser una malla de
acero inoxidable, con aberturas de malla menores que las partculas del
desecante, soportada horizontalmente sobre vigas y anillos soldados.

El gas se introduce en la parte superior de la torre en forma radial y baja velocidad


puede usarse una tubera ranurada tipo criba, o un tipo canasto perforado. Se
recomienda proteger la parte superior de la camada de desecante colocando una
capa de 4 a 6 pulgadas de bolas de1/2 a 2 de dimetro.

En el ciclo de adsorcin el gas hmedo de entrada fluye hacia abajo a travs de la


torre. Los componentes a ser retirados son adsorbidos a tasas que dependen de
su naturaleza qumica, el tamao de las molculas y el tamao de poros del
adsorbente. Las molculas de agua se adsorben primero en las camadas
superiores del lecho. Los gases hidrocarbonados secos se adsorben a travs del
lecho. A medida que las capas superiores del desecante se saturan con agua, el
agua en la corriente de gas hmedo comienza a desplazar los hidrocarburos
previamente adsorbidos en las camadas ms bajas. Los hidrocarburos lquidos
tambin sern adsorbidos, y llenaran espacios porosos que, de otro modo,
estaran disponibles para molculas de agua.

57
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Zona de transferencia de masa. Simplemente es una zona o seccin en donde


un componente est transfiriendo su masa desde la corriente de gas hacia la
superficie del desecante.
Para cada componente de la corriente del gas de entrada habr una seccin de la
profundidad del lecho, desde el tope al fondo, donde el desecante se satura con
dicho componente, y donde el desecante por debajo est recin comenzando a
adsorber ese componente. La profundidad del lecho desde la adsorcin inicial
hasta la saturacin es la zona de transferencia de masa.

Calentadores de Regeneracin.- En cualquier tiempo dado, al menos una de las


torres debe estar adsorbiendo mientras las otras torres estn siendo calentadas o
enfriadas para regenerar el desecante. Cuando una torre se la conmuta el ciclo de
regeneracin algo del gas hmedo, es decir una pequea parte de la corriente del
gas de entrada (5 a 10 %) es desviada y se calienta temperaturas entre 450 y 600
F, en el calentador de alta temperatura.

El gas calentado que sale del regenerador se dirige luego a la torre para quitar el
agua previamente adsorbida, al calentar la torre, el agua capturada en los poros
del desecante se convierte en vapor y es adsorbida por el gas natural caliente que
est pasando.

Este gas que fluye de abajo hacia arriba deja el tope de la torre y se lo enfra a fin
de condensar el agua que ha arrastrado, este enfriador de regeneracin trabaja
con aire, agua o gas natural, pero generalmente se usa aire para enfriar la
corriente de regeneracin, dentro de 15 a 20 F con respecto a la temperatura del
aire. El agua condensada en el enfriador se separa en el separador de gas de
regeneracin, que es un recipiente horizontal trifsico dimensionado para
acomodar cualquier acumulacin que surgiere. Una vez que se ha secado el
lecho, es necesario enviar gas fri para volverlo a las temperaturas de operacin
normales, antes de ponerlo en servicio, se hace con gas deshidratado, y si es con
gas hmedo, hay que deshidratarlo primero, ya que el paso por una corriente
caliente no es suficiente para deshidratar el gas.

La conmutacin de las torres se hace por un controlador de tiempo que ejecuta las
operaciones de conmutacin a tiempos especificados en el ciclo. La longitud de
las diferentes fases puede variar considerablemente. Ciclos de tiempos ms largos
requerirn lechos ms grandes, pero aumentar la vida del lecho. Un ciclo tpico
de dos lechos puede tener un perodo de adsorcin de 8 horas, seis horas para
calentamiento y dos horas para enfriamiento.

CONSIDERACIONES DE DISEO

58
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Sentido del flujo.- Se recomienda flujo hacia abajo cuando se trata de


deshidratacin de gas, y flujo hacia arriba cuando se trata de deshidratacin de
hidrocarburos lquidos. En caso de los hidrocarburos lquidos, como estos siempre
llevan algo de componentes gaseosos, el flujo hacia arriba permite que las
burbujas de gas pasen a travs del lecho de deshidratacin, Si el flujo de lquido
fuera hacia abajo, habra acumulacin de gas en el tope de la torre, reduciendo
progresivamente la cantidad de desecante expuesto al lquido.

Temperatura.- Las planta de adsorcin son muy sensibles a la temperatura del


gas de entrada, ya que la eficiencia disminuye a medida que la temperatura
aumenta.

La temperatura del gas de regeneracin que se mezcla con el gas hmedo de


entrada por delante del deshidratador es tambin importante. Si la temperatura de
esas dos corrientes de gases difiere en ms que 15 a 20 F, el agua lquida y los
hidrocarburos condensaran a medida que el gas ms caliente se enfra. Los
lquidos condensados acortan la vida del desecante slido. La mxima
temperatura del gas caliente depende del tipo de contaminante a remover, y del
poder del sostn o afinidad del desecante por los contaminantes. Normalmente se
usa una temperatura de 450 a 600 F
Presin.- Generalmente la capacidad de adsorcin de una unidad de secado
decrece a medida que la presin desciende. Si los deshidratadores se operan muy
por debajo de la presin de diseo, el desecante tendr que trabajar ms para
sacar el agua y mantener el punto de roco deseado para el efluente.

Velocidad del gas.- La habilidad del desecante para deshidratar el gas aumenta
cuando la velocidad del gas disminuye durante el ciclo de secado. Por lo tanto
sera deseable operar a velocidades mnimas para usar plenamente al desecante.
A velocidades bajas se requiere torres con grandes reas transversales para
manejar un dado flujo de gas, el cual, adems puede canalizar a travs del lecho
desecante y no quedar deshidratado apropiadamente.

Relacin dimetro a altura del techo.- Una relacin (L/D) coeficiente de


esbeltez, conveniente sera de ms de 2.5, por debajo de ese valor de 2.5 no son
aconsejable porque no permiten una buena deshidratacin ya que se producen
canalizaciones porque no hay flujo uniforme y el tiempo de contacto no siempre es
el adecuado.

Cada de presin.- Las torres estn dimensionadas para una cada de presin
de diseo de 5 psi a travs del desecante.

59
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Contenido de humedad del gas de entrada.- Una variable importante que


determina el tamao del lecho de un desecante dado es la saturacin relativa del
gas de entrada. Esta variable es la fuerza impulsora que afecta la transferencia de
agua al adsorbente.
La deshidratacin con desecantes generalmente tiene por lo menos, dos
recipientes llenos con desecante. Mientras uno de ellos est en Adsorcin el otro
est en regeneracin, en otras palabras, es un proceso continuo.
La fig. 1-20, ilustra un diagrama de flujo de una unidad de deshidratacin de lecho
fijo. Las lneas continuas representan el gas en proceso de secado mientras que
las punteadas muestran la regeneracin. Es decir, un lecho est en Adsorcin,
mientras el otro se regenera.
Los lechos deben ser regenerados apropiadamente para que la capacidad de
adsorcin se mantenga; ello depende tanto del volumen como de la temperatura
del gas. A mayor temperatura, menor ser el caudal de gas requerido, sin
embargo, si la temperatura es muy alta, puede degradarse el desecante,
perdiendo su propiedad de absorber.
Cuando se detecta que el gas tratado no llena los requisitos del proceso o del
contrato de ventas, el operador debe acortar los ciclos de secado, incrementar el
caudal de gas de regeneracin o ambas cosas. As se puede operar la planta
mientras se determina la causa de la falla.
Algunas recomendaciones pueden contribuir a prolongarle la vida a la camada:

Evite la mala prctica durante la operacin de la planta. Con el uso


apropiado una camada de deshidratacin puede durar cinco aos.
El descenso de la presin en el sistema puede canalizar la camada.
En ese caso se crea un camino preferencial y se pierde el tamiz. El tamiz se
disea dentro de un rango determinado en el lmite de velocidad.
La vigilancia del comportamiento del separador evitara que el gas arrastre
petrleo hacia el tamiz molecular. El operador debe evitar el arrastre.

El cambio sucesivo de la presin del sistema contribuye a fracturar el tamiz,


con lo cual se produce un polvo de silicatos de aluminio que taponean las
instalaciones ubicadas aguas debajo de la planta. Este aspecto es muy
importante cuando existen intercambiadores criognicos (cajas fras) en el
sistema.

60
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Un desecante comercial debe tener afinidad por el agua, una gran rea superficial
por unidad de volumen, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin, ser
inertes qumicamente, y tener un precio razonable. Tres materiales bsicos que se
usan con frecuencia debido a que poseen estas caractersticas en una manera
satisfactoria son los que se presenta en la figura 3, 4 y 5.

2.3.2. ADSORBENTES PARA LA DESHIDRATACION DE GAS HUMEDO DULCE

Los adsorbentes slidos comnmente usados para la deshidratacin del gas


natural son los geles de slice, las camas o lechos de slice, la almina activada, la
bauxita activada y las mallas moleculares.

61
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

2.3.2.1. GEL DE SLICE

El gel de slice es dixido de silicio amorfo (SiO2). Ampliamente usado como


desecante, el cual puede ser usado para deshidratacin de gas y recobro de
lquidos del gas natural. Cuando se usa para deshidratacin, el gel de slice dar
punto de roco de salida de aproximadamente - 60 F.

La gel de slice es una forma granular y porosa de dixido de silicio hecho a partir
de silicato sdico (SiO2.nH2O).

La gel de slice es una sustancia qumica de aspecto cristalino, porosa, con buena
resistencia al desgaste, inerte, no txica e inodora, de frmula qumica molecular
SiO2 nH2 O, insoluble en agua ni en cualquier otro solvente, qumicamente estable,
slo reacciona con el cido fluorhdrico y el lcali.

Posee propiedades qumicas estables y una excelente capacidad de


deshumedificacin debido a su amplia rea superficial (800 m 2/g) y estructura
hidroflica. Es un producto fcil de manejar y puede ser regenerada fcilmente a
condiciones especficas (entre 120 - 180 C)

La gel de slice es uno de los desecantes slidos ms usado para la


deshidratacin normal del gas natural para cumplir con las especificaciones del
gas de lnea, as como tambin para la recuperacin de las unidades de
hidrocarburos.

Es un producto que se puede regenerar, una vez saturado si se somete a una


temperatura de entre 120-180 C (el gel de slice con indicador no debe pasar de
120 C) desprender la humedad que haya absorbido por lo que puede

62
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

reutilizarse una y otra vez sin que ello afecte a la capacidad de absorcin, sta
solo se ver afectada por los contaminantes que posea el fluido absorbido.

CARACTERSTICAS

Es considerada la ms adecuada para deshidratacin del gas natural.


Es menos cataltico que la almina activada o los tamices moleculares.
Debido a que es amorfo, Absorber todas las molculas. ste tendr una
capacidad reducida para el agua si se utiliza para secar un gas saturado.
Se regenera ms fcilmente en comparacin con los tamices moleculares.
Alta capacidad de adsorcin, puede adsorber el 45% de su propio peso en
agua.
Menos costoso que el tamiz molecular.

2.3.2.2. ALMINA ACTIVADA

La estructura del producto es amorfa y no cristalina, es una forma hidratada del


xido de aluminio (Al2O3). Es usado para deshidratacin de lquidos y gases.
Es una forma porosa y adsorbente de la almina parcialmente hidratada (Al 2O3
nH2O).
En este proceso, el agua que contiene el contaminante se pasa por un cartucho o
canastilla de almina activada. La almina absorbe al contaminante y el agua
fresca continua al fregadero. El cartucho de alumna activada debe ser
reemplazado regularmente. Es importante determinar a travs de exmenes
cuando la capacidad de eliminar el contaminante en el dispositivo ha llegado al
agotamiento, para que la tcnica de tratamiento elimine, no que contribuya, al
contaminante. La almina activada es un material con buenas propiedades de
adsorcin.

63
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Los tipos muy adsorbentes o alminas activadas se expanden en forma granular y


de tabletas de tamao apropiado para lechos catalizadores fijos, poseen una
resistencia excepcional al calor y conservan su rea a 800 C.
Una de las aplicaciones ms importantes de la almina activada es la desecacin
de gases y lquidos. La almina activada tiene la propiedad de secar el aire hasta
dejarle muy poca humedad. Las alminas activadas se emplean en reacciones de
deshidratacin, como la conversin de alcohol etlico en etileno.
La mayora de las alminas se producen a partir de la precipitacin de una
solucin de aluminato usando el bien conocido proceso Bayer.
La almina activada puede extraer y absorber el 36 % de su propio peso en agua
y puede ser utilizada fcilmente en la presencia de gases cidos y alcalinos. La
almina activada es simplemente reactivada utilizando el calor para regenerar
cuando est en plena forma hidratada y saturada. Es capaz de captar ms agua,
en funcin del peso que cualquier otro agente adsorbente. Produce una excelente
relacin de calidad y depresin del punto de roco.

BENEFICIOS

Alta Capacidad de Adsorcin - Con una gran superficie y una excelente


distribucin de los poros, almina activada tiene una muy alta capacidad de
absorcin de agua. Por lo tanto, los costos iniciales, el consumo de energa,
y los costos de operacin se reducen a travs de los tamaos ms
pequeos cama y / o ms ciclos de funcionamiento.

Resistente al agua lquida - La almina activada es ms resistente al


agua, golpes, debido a la falta de enfriador, separador, o la fuga de trampa
no se degradan fcilmente la almina activada cuentas. La capacidad de
adsorcin del desecante pueden ser restaurada despus de completar la
regeneracin.

Baja Abrasin - La almina activada tiene un bajo factor que asegura la


abrasin menos polvo durante despresurizacin de la torre y carga de la
torre. La baja abrasin de propiedad de la almina activada tambin reduce
la cada de presin y la posibilidad de conectar un afterfilter con polvo.

Alto Crush Strength - El alto aplastar la fuerza de almina activada es


importante durante las operaciones de carga de las torres de desecante.
Por lo tanto, almina activada es un excelente material cuando se utilizan
con otros tipos de desecantes.

64
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

2.3.2.3. ZEOLITA

Las Zeolitas; cristalinas o aluminio-silicatos que tienen una estructura uniforme


tridimensional interconectada de tetraedros de slice y de aluminio, que al
deshidratarse desarrollan, en el cristal ideal, una estructura porosa uniforme, con
dimetros de poro mnimos de 3 a 10 angstroms. La zeolita acta como un tamiz
de molculas.

CARACTERISTICAS DE LAS ZEOLITAS


Alto grado de hidratacin, capaz de deshidratar el gas a un contenido de
agua de menor de 0.1 ppm.

Baja densidad y un gran volumen de vacos cuando es deshidratado.

La estabilidad de su estructura cristalina cuando se deshidrata.

Excelente para remover el cido sulfrico, C02, deshidratacin, alta


temperatura de deshidratacin.

Presenta canales moleculares uniformes clasificados en los cristales


deshidratados.

Por su habilidad de absorber gases y vapores.

Requiere altas temperaturas para regeneracin, lo que resulta en un alto


costo de operacin.

Ms costosos que el gel de slice, pero ofrece mayor deshidratacin.

En realidad, para ser tamiz molecular no es necesario que el material sea un


alumino-silicato cristalino con una red abierta que permita el intercambio de
iones y una deshidratacin reversible, como es el caso de la zeolita.

Una de las propiedades ms importantes de las zeolitas, que las hace de uso
obligado en muchos procesos de deshidratacin, es su gran estabilidad

65
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

trmica y el aumento de su capacidad de adsorcin con la temperatura. Se


observa que su capacidad de adsorcin de agua aumenta sustancialmente al
calentarse a 300 C, permanece casi constante hasta los 600 C y decae
bruscamente a temperatura ms elevada.

2.4. MATERIALES ADSORVENTES CON POTENCIAL PARA SER USADOS EN


SECADOS DE GAS NATURAL
2.4.1. POLIMEROS HIDROFILICOS

Los polmeros adsorbentes poseen poros formados durante su manufactura. Estos


poros pueden variar desde macroporos hasta tamaos moleculares, pero los
poros ms pequeos son por lo general ms grandes que los microporos de un
carbn activado. Los polmeros se utilizan como grnulos o perlas y, como el
nombre lo implica, son plsticos. Se ha observado que desorben ms rpidamente
que el carbn.
Los polmeros tienen poros dentro de un rango de tamao, pero generalmente no
tienen los pequeos microporos. Por tanto, la isoterma de adsorcin es diferente
para cada tipo de adsorbente y cada tipo de contaminante.
Los polmeros son generalmente hidrofbicos, a menos que sean producidos
especficamente con otra afinidad. Por ejemplo, los bloques de copolmeros
anfoflicos pueden tener afinidades tanto hidroflicas como hidrofbicas. Por lo
tanto, la afinidad debe ser considerada como parte de la seleccin de un
adsorbente particular.
Algunos polmeros y las zeolitas hidrofbicas son generalmente mucho menos
sensibles a la humedad que los carbones y estn tambin mucho menos sujetos a
la posibilidad de incendio, desmoronamiento o pulverizacin. Por lo tanto,
requieren ser reemplazados con mucha menor frecuencia. Los carbones son ms
baratos (al menos inicialmente). El costo por libra de carbn es de
aproximadamente $2.00 dlares de EE.UU., lo cual es hasta 20 veces menos que
el costo por libra ya sea de los polmeros o de las zeolitas. Sin embargo, la
necesidad de reemplazar las zeolitas es muy rara y el reemplazo de los polmeros
ocurre con una frecuencia solo ligeramente mayor. El carbn necesita ser
reemplazado desde cada seis meses hasta cada cinco aos o cuando suceda
algn incendio del lecho. La frecuencia depende del tipo de carbn, la frecuencia
de la regeneracin y de la temperatura a la cual se opera.
La desorcin trmica de algunos polmeros adsorbentes fue evaluada por la
compaa General Electric Co. y se observ que stos desorben ms rpidamente
que el carbn, que tienen una mayor capacidad de adsorcin ya sea a una
humedad alta o baja despus del acondicionamiento y que desorben a
temperaturas ms bajas. La temperatura mxima de desorcin debe ser mayor
que el punto de ebullicin del COV, pero no debe exceder el punto de fusin del
polmero.

66
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Los ciclos de acondicionamiento son el nmero de ciclos (usualmente alrededor


de cinco), que se requieren para alcanzar una cantidad estable de adsorcin y de
regeneracin. El carbn, despus de alcanzar los ciclos de acondicionamiento, es
capaz de adsorber alrededor del 50% de la cantidad que fue adsorbida por el
material virgen. Las zeolitas son capaces de adsorber alrededor del 90% de la
cantidad adsorbida por el material virgen. Los polmeros pueden variar en el rango
del 50% al 90%. Esta isoterma acondicionada tambin define la capacidad de
trabajo del adsorbente. El hecho de que el carbn y algunos polmeros
tpicamente desorban slo el 50% de lo que adsorbe el material virgen, se estima
que sea debido a la recaptura continua de molculas (esto es, la reduccin de la
presin de vapor), en los microporos. El COV podra ser removido de estos
microporos nicamente por medio de pirolisis, la cual destruira el COV, adems
de que destruira el polmero o alterara las propiedades del carbn.
Los polmeros tienen un rango ms amplio de tamaos de poro. Despus de
zeolitas

2.4.2. MEMBRANAS POLIMERICAS

ANTECEDENTES

En los ltimos 20 aos, la separacin de gases ha llegado a ser la principal


aplicacin industrial de la tecnologa de membrana. Pero su estudio tiene una
larga historia. Las primeras observaciones cientficas relacionadas con la
separacin de gases fueron hechas por J. K. Mitchell en 1831, quien reporto la
permeacin de gases a travs de membranas gomosas.

CLASIFICACION GENERAL DE MEMBRANAS

Desde el punto de vista macroscpico, una membrana es una barrera o interface


selectiva entre dos fases que modera el transporte de especies qumicas en
contacto con ella. Esta definicin permite hacer una amplia clasificacin de las
membranas segn el criterio que se elija, algunos de estos criterios son los
siguientes.

Naturaleza:

Biolgicas

Sintticas

Estructura:

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NATURAL ADSORCION

Homogneas

Heterogneas

Simetra del espesor de la Membrana:

Simtrica

Asimtrica

Densidad de flujo y Selectividad

Porosa

No porosa

Asimtrica

La metodologa ms destacada para la eliminacin de gases cidos parece ser la


separacin a travs de membranas polimricas. En la ltima dcada, nuevos
materiales y vas de fabricacin han llevado al desarrollo de membranas altamente
selectivas y permeables, apropiadas para la separacin eficiente de CO 2 y H 2 S
de corrientes de gas natural. La mayor parte del trabajo publicado hasta ahora ha
tratado la separacin de CO2 ms que la separacin de H2S. Los estudios
actuales investigan una serie de enfoques para lograr un equilibrio ptimo de
selectividad y permeabilidad para diversas combinaciones de mezclas de gases y
membranas de estructuras fsicas y qumicas. La microestructura de las
membranas polimricas rige tanto la permeabilidad como la selectividad;
Distribuciones de tamao de poro, grupos funcionales locales, distribuciones de
carga elctrica local y otros factores juegan un papel importante en la adsorcin,
difusin, permeacin de molculas de gas a travs de la membrana.

Los atributos de CO 2 y H 2 S y las caractersticas de los flujos de gas natural


requieren propiedades adicionales de las membranas polimricas. Las nuevas
membranas, para cumplir con los criterios financieros y operacionales, deben
poseer propiedades mecnicas y qumicas mejoradas para soportar flujos y
efectos de corrosin. H 2 S en particular, exige una mayor resistencia qumica de la
red polimrica que el CO2. Adems, los efectos de la toxicidad han mantenido los
estudios relativos en un nmero limitado e insuficientes hallazgos estn
disponibles. La mayor parte del trabajo realizado en el campo se encuentra
todava en nivel de laboratorio y no en tamaos comerciales.

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NATURAL ADSORCION

La tecnologa de membrana de separacin ha encontrado algunos problemas


especficos. Se ha informado que varios contaminantes alteran las caractersticas
de separacin de membrana y provocan una disminucin subsiguiente de la
eficiencia de separacin. Tambin se han discutido fenmenos como la
polarizacin de la concentracin con respecto al efecto negativo sobre la
separacin de gases cidos, cuando los gases adsorbidos se acumulan en la capa
lmite de la membrana sin difusin rpida y todo el proceso es saboteado. La
distribucin del tamao de poro y las energas superficiales son los factores ms
importantes para la aparicin de este efecto.

Una cuestin importante con la separacin por membrana es la naturaleza


opuesta de la permeabilidad y la selectividad; En comn a medida que aumenta la
permeabilidad, disminuye la selectividad. Un importante trabajo ha informado
sobre esta relacin y su lmite superior. Esta cuestin se debe nuevamente a la
distribucin del tamao de los poros y a las caractersticas de la estructura fsico-
qumica y exige trabajo a escala atmica para preparar membranas con
selectividades y permeabilidades elevadas; Este lmite ha sido revisado por
diferentes enfoques que incluyen el uso de la teora del volumen libre, la
reevaluacin de las matrices polimricas, y una comparacin de diferentes
molculas de transporte de gas en los polmeros vtreos.

Es ptimo tener una membrana con una alta permeabilidad y suficiente


selectividad y tambin es importante adaptar las propiedades de la membrana a
las condiciones de funcionamiento del sistema (por ejemplo, presiones y
composicin de gas).
Las membranas sintticas estn hechas de una variedad de polmeros incluyendo
polietileno, poliamidas, polimidas, acetato de celulosa, polisulfona y
polidimetilsiloxano.
Las membranas polimricas son una opcin comn para el uso en la captura de
CO 2 de gases de combustin debido a la madurez de la tecnologa en una
variedad de industrias, a saber, petroqumicos. La membrana polimrica ideal
tiene una alta selectividad y permeabilidad . Las membranas polimricas son
ejemplos de sistemas que estn dominados por el mecanismo de solucin-
difusin. Se considera que la membrana tiene agujeros que el gas puede disolver
(solubilidad) y las molculas pueden moverse de una cavidad a otra (difusin).
Membranas Nanoporosas

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CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Modelo microscpico de una membrana nanoporosa. El rea abierta blanca


representa el rea que la molcula puede pasar a travs y las reas azules
oscuras representan las paredes de la membrana. Los canales de membrana se
componen de cavidades y ventanas. La energa de las molculas en la cavidad es
U c y la energa de una partcula en la ventana es U w .
Las membranas nanoporosas son fundamentalmente diferentes de las
membranas basadas en polmeros en que su qumica es diferente. La figura
simplificada de una membrana nanoporosa muestra una pequea porcin de una
estructura de membrana de ejemplo con cavidades y ventanas. La porcin blanca
representa el rea donde la molcula puede moverse y las reas sombreadas
azules representan las paredes de la estructura. En la ingeniera de estas
membranas, se puede modificar el tamao de la cavidad (L cy x L cz) y la regin de
la ventana (L wy x L wz ) para que se consiga la permeacin deseada.

2.4.3. ADSORBENTES SELECTIVOS DE AGUA (SWSs)

Los adsorbentes selectivos de agua (selective water sorbents, en ingls) son una
nueva familia de materiales que se utilizan para la refrigeracin adsorbente. Estos
materiales tienen un comportamiento intermedio entre los slidos adsorbentes, los
hidratos de sales y los lquidos adsorbentes. Son materiales compositos, ya que
estn compuestos por ms de un material, en este caso de una sal dentro de una
matriz husped porosa. La idea general de un adsorbente composito es la de
modificar las propiedades adsorbentes de materiales como la slice, la almina, los
carbonos porosos en propiedades en una direccin deseable.

Los adsorbentes selectivos de agua ofrecen la posibilidad de modificar en una


forma controlada las propiedades de adsorcin del agua en un amplio rango,
variando la naturaleza qumica de la sal impregnada, la estructura porosa de la
matriz husped, la cantidad de la sal confinada y las condiciones de preparacin.
En la tabla 1 se enlistan algunos materiales SWS que han sido estudiados y
sintetizados.

CAPTACION DE
SAL MATRIZ
AGUA ,g/g
Ca Cl Gel de Slice KSK 0,7
Gel de Slice KSM 0,25

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Aerogeles 1,0-1,50
Subunidades de
carbono 0,57
AlO 0,52
Venmiculita 1,13
MCM-41 0,56
Gel de Slice KSK 0,77
Gel de Slice KSM 0,25
Aerogeles 1,10-1,60
Li Br
Subunidades de
carbono 0,6
Al O 0,55
Mg Cl Gel de Slice KSk 0,72
Li Cl Gel de Slice KSk 0,7

Gel de Slice KSk Al O 0,65


Mg SO 0,5
Na SO Gel de Slice KSk 0,62
Cu SO Gel de Slice KSk 0,58
Ca (NO) Gel de Slice KSk 0,42
Li NO Gel de Slice KSk 0,38

Tabla 1

Entre las sales utilizadas en estos compositos se encuentran los haluros, los
sulfatos y los nitratos. Los haluros son muy higroscpicos pero tambin son
corrosivos. Los sulfatos y los nitratos casi no son corrosivos, y captan grandes
cantidades de agua.

Los materiales huspedes son principalmente xidos porosos (slica y almina) los
cuales estn comercialmente disponibles y son baratos. Tambin se han utilizado
arcillas y silicatos mesoporosos compuestos (MCM-41).

2.4.4. DESHIDRATACIN CON CLORURO DE CALCIO

El cloruro de calcio se usa como un desecante consumible para deshidratacin de


gas natural. Es una sal altamente higroscpica que se usa principalmente en
reas remotas y para pequeos flujos. El equipo como puede observarse en las
Fig. 3-27.a, Fig. 3-27 b, est compuesto, por una torre la cual tiene una seccin de
separacin en la parte baja

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CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION

Por encima del separador hay una seccin de contacto de aproximadamente 3 a 4


platos. Posteriormente hay un plato soporte sobre el cual se instala el C a Cl2 en
forma de pldoras o balas.

El gas entra a la seccin de separacin en la cual se remueve cualquier lquido


que lleve. A continuacin, saturado de humedad, fluye hacia arriba a travs de los
platos, los cuales contienen una salmuera de C aCl2 en donde se absorbe algo del
agua. Posteriormente, el gas entra en contacto con la sal, la cual absorbe el agua
disolvindose en ella y formando una salmuera.

Dicha salmuera cae sobre los platos y va hasta el fondo de la vasija. El gas que
sale de la torre generalmente cumple con los requerimientos de contenido de agua
el cual puede llegar a 1 lb/MMscf.

La capacidad tpica del Ca Cl2 es 0.3 lb CaCl2 / lb H2O. Las velocidades


superficiales en el lecho son 20 - 30 ft/min y la relacin L/D para el lecho debe ser
al menos 3 a 4:1. El CaCl2 debe ser cambiado peridicamente usualmente cada
dos a tres semanas. La incorrecta disposicin de la salmuera puede ocasionar
problemas ambientales, generalmente es inyectada a un pozo.

FIGURA 3-27. a
DESHIDRATADOR TPICO CON CLORURO DE CALCIO CaCl2

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CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
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Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)


FIGURA 3-27. b
DESHIDRATADOR TPICO CON CLORURO DE CALCIO CaCl2

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Gas deshidratado

CaCl2 slido

Solucin de salmuera
Gas hidratado
Extractor de niebla

aceite

Fuente: Presentacin Dr. Sul Escalera.

3.9 DESHIDRATACIN CON MEMBRANA PERMEABLE

Membranas pueden usarse para separar componentes tales como agua,


CO2 e hidrocarburos, de una corriente de gas natural de acuerdo con su
permeabilidad. Cada uno de los componentes del gas que entran al separador
tiene una permeabilidad caracterstica que es funcin de su capacidad para
disolverse y difundirse a travs de la membrana (Fig. 3-28).

El mecanismo que maneja la separacin de un componente en una mezcla


gaseosa, es la diferencia entre su presin parcial a travs de la membrana. Una
corriente de gas presurizada fluye dentro de un separador con membrana, los
componentes rpidos tales como el agua y el CO 2 se infiltran a travs de la
membrana.

Estos productos infiltrados se colectan a una presin reducida, mientras que la


corriente que no se infiltra como el gas natural seco, sale del separador a una
presin ligeramente inferior a la de la carga.

Entre 5 - 10 % de metano y otros componentes del gas de carga se van con la


corriente infiltrada (permeada), que est a ms baja presin que la corriente de
gas seco. Por esta razn, este tipo de separador se usa solamente en plantas que
pueden utilizar el gas combustible de baja presin de la corriente infiltrada.

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Fig 3-28. Sistema de deshidratacin con membrana permeable

CAPITULO III
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NATURAL ADSORCION

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NATURAL ADSORCION

CAPITULO III
3. CONCLUSION

El Mtodo ms utilizado en la deshidratacin del gas natural son: por Absorcin


con glicol y por adsorcin con tamices moleculares; este ltimo permite remover a
un mnimo el contenido de agua en el gas, por lo tanto, son las que se emplean
para deshidratar gases ricos que sern sometidos a procesos criognicos de
recobro de lquidos. Cabe aclarar que, aunque son los desecantes ms efectivos
tambin son los ms costosos, por lo que su aplicacin est sujeta a la
rentabilidad econmica del proyecto.

3.1. RECOMENDACIONES

Ignorar la existencia de los hidratos conduce a crear muchos problemas en las


operaciones de gas, en razn de lo cual conviene recordar las siguientes
observaciones:

1. Antes de expandir una corriente de gas, verifique la temperatura que


resultara por efectos de descenso de Presin.
2. Si a la nueva condicin de presin y temperatura tiene riesgo de formacin
de hidratos, tome las debidas precauciones.
2.1. Incremente la temperatura inicial del gas hasta un nivel seguro, de tal
manera que al descenderla no caiga dentro del rango de formacin de
slidos.
2.2. No haga la expansin en una sola etapa. Verifique la posibilidad de
bajar la presin en varias etapas, permitiendo que el gas se adapte a la
nueva temperatura sin que entre dentro de la zona riesgosa.

3. Analice la posibilidad de agregarle inhibidores de hidratos a la corriente de


gas para evitar el taponamiento.

4. Deshidrate el gas hasta un nivel confiable.

Algunas recomendaciones pueden contribuir a prolongarle la vida a la camada:

Evite la mala prctica durante la operacin de la planta.

El descenso de la presin en el sistema puede canalizar la camada.


En ese caso se crea un camino preferencial y se pierde el tamiz. El tamiz se
disea dentro de un rango determinado en el lmite de velocidad.

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La vigilancia del comportamiento del separador evitara que el gas arrastre


petrleo hacia el tamiz molecular. El operador debe evitar el arrastre.
El cambio sucesivo de la presin del sistema contribuye a fracturar el tamiz,
con lo cual se produce un polvo de silicatos de aluminio que taponean las
instalaciones ubicadas aguas debajo de la planta. Este aspecto es muy
importante cuando existen intercambiadores criognicos (cajas fras) en el
sistema.

3.2. BIBLIOGRFIAS

Deshidratacin del gas natural Marcas J. Martnez.

Ingeniera del gas principios y aplicaciones Marcas J. Martnez

Engineering Data book (GPSA ver 12)

Mtodos de deshidratacin de gas natural Revista Fuentes: El Reventn


Energtico Vol. 8 N 2 de 2010 - Jul/Dic - pp 55/64

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ANEXO

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