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NATURAL ADSORCION
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CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
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CAPITULO I
1. INTRODUCCIN
Todo gas natural de produccin est totalmente saturado con agua en su fase de
vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua.
Adems, generalmente el gas contiene CO2 y H2S que se remueven con
soluciones acuosas tales como aminas, carbonato de potasio, etc., que saturan el
gas con agua. A fin de remover la mayor cantidad de agua, es necesario
deshidratar el gas por las siguientes razones:
CAPITULO I
3. Minimizar corrosin, ya que el agua lquida del gas natural es corrosiva
principalmente si contiene CO2 y H2S.
4. Para optimizar el funcionamiento de los compresores.
Normalmente el gas est saturado cuando llega a la planta o cuando sale de una
unidad de endulzamiento. Sin embargo, por lo regular la composicin de entrada
se suministra en base seca; por lo tanto, el contenido de agua del gas hmedo de
entrada debe ser determinado.
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Un desecante comercial debe poseer afinidad por el agua, un rea superficial por
unidad de volumen grande, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin,
inerte qumicamente, y tener costos razonables. Los desecantes slidos ms
usados son: gel de slice, almina y tamiz molecular (Zeolitas).
1.2. JUSTIFICACION.
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1.3 OBJETIVOS
1.3.1. OBJETIVO GENERAL
Evaluar los distintos mtodos para la deshidratacin del gas por adsorcin.
Para dar solucin a dichos problemas nos vemos en la necesidad de buscar una
solucin mediante un proceso de fcil operacin, que proporcione una ptima
eficiencia de recuperacin, para mejorar la produccin e incrementar las
ganancias al productor, preservar la vida til de los equipos y cumplir con las
normas establecidas por el comprador.
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CAPITULO II
2. MARCO TEORICO
2.1. CONTENIDO DEL AGUA
Es normal que, en el gas natural exista agua en estado de vapor la cantidad que
los hidrocarburos gaseosos pueden transportar se miden con equipos adecuados
llamados medidores de punto de roco.
CAPITULO II
aceptables en la industria. Tpicamente, el valor permisible de contenido de agua
en tuberas est entre 4-7 lb H2O/MMPCS. Por lo anterior, la deshidratacin es un
paso bsico en el tratamiento del gas.
La presin, la temperatura y la composicin de la mezcla de hidrocarburo inciden
en el comportamiento del sistema y en la cantidad de agua que pueden tener; as,
a presin constante, a medida que se enfra un volumen dado de un gas natural,
su capacidad de retencin disminuye. La Fig. No 1-1, nos indica la cantidad de
agua que puede retener el gas natural saturado a diversas condiciones de presin
y temperaturas. Con esta grafica se evala la cantidad de vapor de agua que
transporta la mezcla.
El primer paso para saber de que manera o en que magnitud contiene agua, es
conocer la cantidad de agua por unidad de volumen de gas y una forma de
determinarlo, es mediante la lectura del punto de roco o Dew Point del gas.
El punto de roco ser entonces, el momento en que el agua contenida en el gas
comienza a condensarse en valores de presin y temperatura conocidos.
Como ejemplo, el aparato medidor de este parmetro se compone de un visor, un
espejo y un gas refrigerante en una cmara de expansin de tal manera que se
hace pasar el flujo del gas a medir frente al espejo y se refrigera bajando
lentamente la temperatura (se lee en el termmetro instalado en contacto con el
espejo) hasta que se comience a empaar el espejo.
La presin y la temperatura de ese momento es precisamente la medicin del
punto de roco, que es el punto donde se inicia la condensacin bajo esas
condiciones.
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A
W= + B(lbs/ MMpcn)
P(lpca)
La correlacin de Campbell se utiliza para determinar el contenido de agua para
gases dulces incluyendo la prediccin de hidratos los resultados son similares con
la correlacin de Mc Ketta. Utilizando la siguiente grfica:
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La Fig. No. 1-3 se emplea para calcular el contenido de agua que absorbe el CO 2
a condiciones de saturacin, (Versin GPSA del sistema ingls o FPS ySI). Esta
grafica superpone el contenido de agua en el gas dulce y el contenido de agua en
el dixido de carbono en estado puro o diferentes presiones y temperaturas. A
pesar de que es la nueva versin, el diseador deber observar que la cantidad de
agua reportada por esta curva difiere de manera notable de la que hasta ahora
habamos estado utilizando. (Fig. No. 1-4). Ello nos obliga a poner a prueba la
validez de la curva mediante datos recogidos en el campo.
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EJEMPLO # 1
Solucin:
DATOS:
T= 150 F = 65,6 C 1Psia = 0.070307 kg/cm2
P=1,000 psia = 70,31 kg/cm2
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EJEMPLO # 2
Determinar el contenido de agua saturada de una mezcla 80% CH4 -
20% CO2 a 160 F y 2,000 Psia (71,1 C 140,61 kg/cm 2). El valor
experimental para el contenido de agua fue 172 lb/MMscf.
Solucin:
DATOS:
CH4= 80 %
CO2= 20 %
T= 160 F = 71.11 C
P=2,000 Psia = 70,31 kg/cm2
Wexp =172 lb/ MMscf
Mtodo Uno
W = 0.80*(167) + 0.20*(240)
W = 182 lb/MMscf
Mtodo Dos
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Mtodo Tres
Convertir la composicin de CO2 a una concentracin "equivalente" de
H2S, yH2S (pseudo):
yH2S (pseudo) = 0.70*(yCO2) = 0.70*(0.20) = 0.14
W = yHC WHC
W = (1.16)*(167)
W = 194 lb/MMscf
EJEMPLO # 3
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Solucin:
EJEMPLO # 4
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Datos: MW = 26 lb/lb-mol
T = 150 F (65,6 C)
A
W= +B
Ecuacin: P(lpca)
B = 43,2
177000
W= +43 , 2
1000
W = 220,2 lb/MMscf
EJEMPLO # 5
Clculo de la cantidad de agua en un gas natural cido, haciendo la
correccin de los contaminantes presentes en el gas:
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T = 160 F (71,11 C)
Peso
Fraccin Molecular Peso Molecular
Componente Molar, de cada de la mezcla,
yi componente, (yi * MW)
MW
N2 0,003100 28,013 0,087
CO2 0,057900 44,010 2,548
H2S 0,000004 34,082 0,000
CH4 0,861097 16,043 13,815
C2H6 0,072300 30,070 2,174
C3H8 0,005100 44,097 0,225
iC4H10 0,000200 58,123 0,012
nC4H10 0,000100 58,123 0,006
iC5H12 0,000100 72,150 0,007
nC5H12 0,000100 72,150 0,007
y= 1 MWm = 18,881
Solucin:
MWm = 18,881 lbs/lbs-mol
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W = 280 lb/MMscf
Cg = 0,99
Clculo de fracciones:
yHC = 0,942096
De la Fig. 6 y Fig. 7
2.2. HIDRATOS
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roco del agua, normalmente cuando hay presencia de agua lquida, sin embargo;
no necesariamente tiene que darse esta condicin, pues una vez que el gas este
saturado, el agua libre puede pasar directamente de vapor a slido sin formar
lquido. La temperatura de formacin de hidrato a una presin dada depende de la
composicin del gas.
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Los hidratos son sistemas slidos cristalinos agua + hidrocarburos, que tienen la
particularidad fsica de presentarse como slidos en temperaturas an superiores
a 0C.
Los factores que afectan la velocidad de formacin del hidrato son, entre otras: la
composicin del gas, altas velocidades de flujo, pulsacin de la presin, pequeos
cristales, y la existencia de lugares apropiados para su acumulacin y expansin.
El siguiente grfico (20-15) puede ser usado para estimar la formacin de hidratos
en varios gases a distintas gravedades especficas segn la presin y la
temperatura a la que est sometida la mezcla.
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Las acciones que se pueden tomar para evitar la formacin de los hidratos son:
Separar el agua de los hidrocarburos lquidos o viceversa.
Modificar las condiciones de presin.
Llevar el punto de roco del agua por debajo de la temperatura de
operacin.
Introducir sustancias que bajan la temperatura de formacin de hidratos
(inhibidores).
Elevar la temperatura del gas (calentar).
Una vez formado el hidrato, para producir su disolucin no queda otra alternativa
que disminuir la presin que se ejerca sobre la mezcla. Tal operacin trae
consecuentemente la necesidad de sacar de servicio equipos o lneas de
conduccin, con prdida del gas venteado a la atmsfera y el perjuicio econmico
por la interrupcin en el suministro.
La gasolina, adems de combinarse en la formacin de hidratos, se condensa a lo
largo de los conductos creando tambin problemas en el transporte, que si bien no
llega a interrumpir el suministro provoca considerables prdidas de carga y por lo
tanto disminucin en el caudal transportado, a energa de compresin constante o
aumento de dicha energa para mantener el suministro. No deben descartarse
tampoco los graves inconvenientes que puede ocasionar en los compresores u
otros sistemas (mediciones), la presencia de estos condensados.
Parmetros operativos
Tanto el agua como la gasolina, si se encuentran en estado de vapor en el seno
del gas, no ocasionan mayores inconvenientes; stos se presentan cuando
algunos de los elementos citados se condensan.
Por lo tanto, desde el punto de vista operativo, no interesa tanto conocer las
cantidades mximas admisibles de vapores en el gas, tanto sea de agua como de
gasolina, sino saber a qu presin y temperatura se produce la condensacin.
Esta temperatura es la que se llama Punto de Roco y se define de la siguiente
manera:
Punto de roco es la temperatura a la cual condensa la primer gota de lquido
cuando a una mezcla constituida por un vapor y un gas se la enfra a presi6n
constante.
De lo anteriormente expuesto surge que dos son los parmetros a fijar y son los
denominados:
a) Punto de Roco de Agua.
b) Punto de Roco de Hidrocarburos.
Ambos son medidos en grados centgrados.
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En forma similar a como se hizo en los clculos para contenido de agua en el gas,
los clculos manuales para predecir la formacin de hidratos deben ser ajustados
para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para estimar las
condiciones de formacin de hidratos en gas natural agrio, la cual puede tambin
usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del GPSA.
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Con las Figs. 20-16 a 20-20 del GPSA, se emplea para predecir la factibilidad de
expandir una corriente de gas, evitando que se produzca los hidratos. Trabajan
con gravedades que varan desde 0.60 hasta 1.0 y se apoyan en la Presin y
Temperatura inicial y la Presin Final o de descarga.
La Fig. 20-15 del GPSA Contiene la informacin ms comnmente utilizada para
predecir la formacin de hidratos. Desglosa la gravedad especfica del gas en
funcin de la presin y la temperatura a la cual se precipitan estos slidos.
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FIGURA 3-10
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FIGURA 3-11
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FIGURA 3-12
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FIGURA 3-14
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En estos casos, es necesario deshidratar el gas natural para que la planta pueda
operar sin peligro de formacin de solidos; la profundidad de la deshidratacin
depender del nivel de la temperatura del proceso, as, en un proceso criognico
donde se alcance un nivel de 125 F (caso de la planta de extraccin de San
Joaqun, complejo Criognico de Oriente, en Venezuela) la cantidad de agua
permisible ser menos de 0.1 ppmv.
Para lograr deshidratar un gas a ese nivel, suelen emplearse procesos de
deshidratacin con glicol seguidos de otro proceso de adsorcin. En esos casos
se utilizan solidos como Almina activada, la slica gel o las mallas moleculares
para remover el agua del gas natural.
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EJEMPLO # 6
P = 320 psia
EJEMPLO # 7
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El gas del ejemplo anterior se expande de 1,500 psia a 500 psia. Cul es la
temperatura inicial mnima que permite la expansin sin que se forme hidrato?
La lnea de presin inicial 1,500 psia se intercepta con la lnea de presin final 500
psia por encima de la curva de temperatura de 100 F. Luego la temperatura
mnima inicial ser aproximadamente 112 F.
EJEMPLO # 8
Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2000 psia y
100 F sin que se forme hidrato.
EJEMPLO # 9
Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2,000 psia y
140 F sin que se forme hidrato.
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EJEMPLO # 10
Calcular la presin de formacin de hidrato a 50 F para el siguiente gas:
* Valor infinito
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EJEMPLO # 11
Paso 1:
Hacer clculos flash adiabtico, a diferentes presiones finales y graficar presin vs
temperatura final. (Ver Fig. 17)
Paso 2:
Estimar presin de formacin de hidrato para varias temperaturas (40, 50 y 60 F)
usando los datos de equilibrio KVS. A continuacin, se muestra el clculo para T =
40 F. Graficar presin de hidrato vs. Temperatura en Fig. 17.
Fraccin
Componente a 200 psia a 300 psia
mol en gas
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Se interpola linealmente,
0.8486 ----- 200 (1.4189 0,8486) = 0,5703
1.0000 ----- X (1.0000 0.8486) = 0,1514
1.4189 ----- 300 (300 200) = 100
Paso 3:
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EJEMPLO 12
Component
Mol %
e
N2 0.30
CO2 6.66
H2 S 4.18
C1 84.25
C2 3.15
C3 0.67
iC4 0.20
nC4 0.19
C5 + 0.40
PM = 19.75 lb/lbmol
Gravedad especfica, = 0.682
4. Aplicar ajuste del C3 entrando por la parte superior izquierda de la grfica, con
H2S = 4.18 % mol interceptar con la lnea de concentracin de C3 = 0.67 % mol. Ir
verticalmente hacia abajo hasta encontrar la presin del sistema (0.610 x 10-3
psia) y leer la correccin en la escala de la izquierda (-2.7 F).
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La deshidratacin del gas natural puede hacerse con los siguientes procesos:
Por el fondo de la absorbedora sale una mezcla agua - glicol rico que pasa por
el serpentn condensador de reflujo y va al tanque "flash", en el cual se separa
la mayor parte del gas disuelto.
La mezcla acuosa de glicol pasa por el intercambiador de calor glicol rico -
glicol pobre y va a la torre regeneradora en la cual, el agua absorbida se destila
del glicol por aplicacin de calor, a presin muy cercana a la atmosfrica.
El glicol pobre regenerado fluye a travs del intercambiador de calor glicol rico
glicol pobre y se recicla con bomba a la torre absorbedora, mediante
enfriamiento previo.
Inyeccin: bombeando un lquido reductor del punto de roci como el
metanol.
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El agua forma una capa extremadamente fina que se adhiere a la superficie del
desecante slido por fuerzas de atraccin, pero no hay reaccin qumica.
Los desecantes slidos son usados para deshidratar porque son tpicamente ms
efectivos que el glicol, ya que pueden deshidratar o secar el gas a menos de 0,1
ppm (0,5 lb/MMscf), sin embargo, con el fin de reducir el tamao de la unidad de
deshidratacin con desecante slido, con frecuencia es usada la unidad de
deshidratacin con glicol para remover el agua de la corriente de gas. La unidad
de glicol reducir el contenido de agua hasta valores alrededor de 4 lb/MMscf, lo
que reducira la masa de desecante slido a utilizar para el secado final.
El uso de desecantes slidos como alternativas diferentes al uso de glicol puede
representar beneficios ambientales, minimizar los compuestos hidrocarburos
voltiles y contaminantes peligrosos del aire.
Los costos de compra y operacin de las unidades de desecantes slidos
generalmente son mayores que los de las unidades de glicol. Por lo tanto, su uso
esta tpicamente limitado a aplicaciones tales como un alto contenido de H 2S en el
gas, requerimientos de un punto de roco muy bajo, control simultaneo de agua e
hidrocarburos y casos especiales como gases con contenidos de oxgeno, etc.
Hay muchos desecantes slidos los cuales poseen caractersticas fsicas para
adsorber el agua del gas natural. Estos desecantes generalmente son usados en
los sistemas de deshidratacin los cuales consisten de dos o ms torres y
asociado a equipos de regeneracin. Una torre est adsorbiendo el agua del gas
mientras que la otra torre est siendo regenerada y enfriada.
El gas caliente es usado para eliminar el agua adsorbida por el desecante,
despus de la cual la torre es enfriada con una corriente de gas fra as parte de
gas secado es usado para la regeneracin y el enfriamiento, y es reciclado a la
entrada del separador.
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VENTAJAS
DESVENTAJAS
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El gas calentado que sale del regenerador se dirige luego a la torre para quitar el
agua previamente adsorbida, al calentar la torre, el agua capturada en los poros
del desecante se convierte en vapor y es adsorbida por el gas natural caliente que
est pasando.
Este gas que fluye de abajo hacia arriba deja el tope de la torre y se lo enfra a fin
de condensar el agua que ha arrastrado, este enfriador de regeneracin trabaja
con aire, agua o gas natural, pero generalmente se usa aire para enfriar la
corriente de regeneracin, dentro de 15 a 20 F con respecto a la temperatura del
aire. El agua condensada en el enfriador se separa en el separador de gas de
regeneracin, que es un recipiente horizontal trifsico dimensionado para
acomodar cualquier acumulacin que surgiere. Una vez que se ha secado el
lecho, es necesario enviar gas fri para volverlo a las temperaturas de operacin
normales, antes de ponerlo en servicio, se hace con gas deshidratado, y si es con
gas hmedo, hay que deshidratarlo primero, ya que el paso por una corriente
caliente no es suficiente para deshidratar el gas.
La conmutacin de las torres se hace por un controlador de tiempo que ejecuta las
operaciones de conmutacin a tiempos especificados en el ciclo. La longitud de
las diferentes fases puede variar considerablemente. Ciclos de tiempos ms largos
requerirn lechos ms grandes, pero aumentar la vida del lecho. Un ciclo tpico
de dos lechos puede tener un perodo de adsorcin de 8 horas, seis horas para
calentamiento y dos horas para enfriamiento.
CONSIDERACIONES DE DISEO
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Velocidad del gas.- La habilidad del desecante para deshidratar el gas aumenta
cuando la velocidad del gas disminuye durante el ciclo de secado. Por lo tanto
sera deseable operar a velocidades mnimas para usar plenamente al desecante.
A velocidades bajas se requiere torres con grandes reas transversales para
manejar un dado flujo de gas, el cual, adems puede canalizar a travs del lecho
desecante y no quedar deshidratado apropiadamente.
Cada de presin.- Las torres estn dimensionadas para una cada de presin
de diseo de 5 psi a travs del desecante.
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Un desecante comercial debe tener afinidad por el agua, una gran rea superficial
por unidad de volumen, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin, ser
inertes qumicamente, y tener un precio razonable. Tres materiales bsicos que se
usan con frecuencia debido a que poseen estas caractersticas en una manera
satisfactoria son los que se presenta en la figura 3, 4 y 5.
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La gel de slice es una forma granular y porosa de dixido de silicio hecho a partir
de silicato sdico (SiO2.nH2O).
La gel de slice es una sustancia qumica de aspecto cristalino, porosa, con buena
resistencia al desgaste, inerte, no txica e inodora, de frmula qumica molecular
SiO2 nH2 O, insoluble en agua ni en cualquier otro solvente, qumicamente estable,
slo reacciona con el cido fluorhdrico y el lcali.
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reutilizarse una y otra vez sin que ello afecte a la capacidad de absorcin, sta
solo se ver afectada por los contaminantes que posea el fluido absorbido.
CARACTERSTICAS
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BENEFICIOS
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2.3.2.3. ZEOLITA
Una de las propiedades ms importantes de las zeolitas, que las hace de uso
obligado en muchos procesos de deshidratacin, es su gran estabilidad
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ANTECEDENTES
Naturaleza:
Biolgicas
Sintticas
Estructura:
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Homogneas
Heterogneas
Simtrica
Asimtrica
Porosa
No porosa
Asimtrica
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Los adsorbentes selectivos de agua (selective water sorbents, en ingls) son una
nueva familia de materiales que se utilizan para la refrigeracin adsorbente. Estos
materiales tienen un comportamiento intermedio entre los slidos adsorbentes, los
hidratos de sales y los lquidos adsorbentes. Son materiales compositos, ya que
estn compuestos por ms de un material, en este caso de una sal dentro de una
matriz husped porosa. La idea general de un adsorbente composito es la de
modificar las propiedades adsorbentes de materiales como la slice, la almina, los
carbonos porosos en propiedades en una direccin deseable.
CAPTACION DE
SAL MATRIZ
AGUA ,g/g
Ca Cl Gel de Slice KSK 0,7
Gel de Slice KSM 0,25
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Aerogeles 1,0-1,50
Subunidades de
carbono 0,57
AlO 0,52
Venmiculita 1,13
MCM-41 0,56
Gel de Slice KSK 0,77
Gel de Slice KSM 0,25
Aerogeles 1,10-1,60
Li Br
Subunidades de
carbono 0,6
Al O 0,55
Mg Cl Gel de Slice KSk 0,72
Li Cl Gel de Slice KSk 0,7
Tabla 1
Entre las sales utilizadas en estos compositos se encuentran los haluros, los
sulfatos y los nitratos. Los haluros son muy higroscpicos pero tambin son
corrosivos. Los sulfatos y los nitratos casi no son corrosivos, y captan grandes
cantidades de agua.
Los materiales huspedes son principalmente xidos porosos (slica y almina) los
cuales estn comercialmente disponibles y son baratos. Tambin se han utilizado
arcillas y silicatos mesoporosos compuestos (MCM-41).
71
CONTENIDO DE AGUA HIDRATOS EN SISTEMA DE GAS DESHIDRATACION POR
NATURAL ADSORCION
Dicha salmuera cae sobre los platos y va hasta el fondo de la vasija. El gas que
sale de la torre generalmente cumple con los requerimientos de contenido de agua
el cual puede llegar a 1 lb/MMscf.
FIGURA 3-27. a
DESHIDRATADOR TPICO CON CLORURO DE CALCIO CaCl2
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Gas deshidratado
CaCl2 slido
Solucin de salmuera
Gas hidratado
Extractor de niebla
aceite
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CAPITULO III
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CAPITULO III
3. CONCLUSION
3.1. RECOMENDACIONES
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3.2. BIBLIOGRFIAS
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ANEXO
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