k OFICINA ESPANOLA DE k ES 2 072 439

11 N. de publicacion:
kInt. Cl. : C01B 15/013
19
PATENTES Y MARCAS
51 6

ESPANA B01D 61/00

k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNumero de solicitud europea: 90910858.1
86
kFecha de presentacion : 18.07.90
86
kNumero de publicacion de la solicitud: 0 484 371
87
87kFecha de publicacion de la solicitud: 13.05.92

k
54 Ttulo: Purificacion de peroxido de hidrogeno.

k
30 Prioridad: 25.07.89 GB 8916934 k
73 Titular/es: Solvay Interox Limited
Baronet Works, Baronet Road
Warrington, Cheshire WA4 6HB, GB

k
45 Fecha de la publicacion de la mencion BOPI: k
72 Inventor/es: Crofts, Rhona y
16.07.95 Williams, John

k
45 Fecha de la publicacion del folleto de patente: k
74 Agente: Ungra Lopez, Javier
16.07.95

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposicion (art 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espanola de Patentes y Marcas. C/Panama, 1 28036 Madrid
 1 ES 2 072 439 T3
DESCRIPCION
Purificacion de peroxido de hidrogeno.
La presente invencion se refiere a procedimien-
tos para la purificacion de soluciones de peroxido
de hidrogeno y particularmente a la produccion
de soluciones en las que las concentraciones de
metales cationicos han sido reducidas a niveles
muy bajos.
Las soluciones acuosas de peroxido de
hidrogeno se fabrican normalmente o se ha pro-
puesto fabricarlas mediante una diversidad de
diferentes tecnicas. Estas incluyen tecnicas
electrolticas que frecuentemente implican la
hidrolisis del acido persulfurico o una sal del
mismo, tecnicas de autooxidacion en las que un
portador, tpicamente una antraquinona alquil-
sustituida, se somete cclicamente a reduccion
con hidrogeno, oxidacion con aire y extraccion de
peroxido de hidrogeno con agua y mas reciente-
mente procesos implicando la oxidacion directa
del hidrogeno con oxgeno en presencia de ciertos
catalizadores y bajo condiciones seleccionadas.
Se conocen muchas variaciones de las ante-
riores tecnicas de fabricacion. Despues de que
las soluciones acuosas de peroxido de hidrogeno
han sido formadas, pueden concentrarse y purifi-
carse en cierta extension por eliminacion del agua
o tecnicas de destilacion. Aunque las tecnicas
de fabricacion de peroxido de hidrogeno difieren
marcadamente en su modo de operar, poseen el
resultado comun de que la solucion de peroxido
de hidrogeno acuoso obtenida, incluso despues de
la destilacion, contiene cantidades significativas
de impurezas residuales, incluyendo en particular
numerosos iones metalicos.
Aunque siempre se ha deseado obtener solu-
ciones de peroxido de hidrogeno acuoso de alta
pureza, un termino cualitativo, el empleo de
peroxido de hidrogeno en las industrias de semi-
conductores y electronicas relacionadas han im-
puesto patrones cuantitativos nuevos y creciente-
mente rigurosos en los ultimos anos. Esta es la
causa de que tales industrias hayan demandado
desde su comienzo niveles mas bajos de impure-
zas residuales que los que quedaran en las solucio-
nes de peroxido que fueran tolerables para otros
propositos, pero tambien porque sus especificacio-
nes de pureza se han hecho crecientemente mas es-
trechas, especialmente notable durante el perodo
de 1985 hasta la fecha. Es conveniente para de-
nominar soluciones de peroxido de hidrogeno que
cumplan los patrones de impurezas de 1988/9
como ultra-puras de modo que se distingan de los
productos del estado de la tecnica de los prime-
ros tiempos, que toleraban niveles de impurezas
mucho mas altos.
Es reconocido que se han propuesto o utilizado
ya diversas tecnicas para la purificacion de solu-
ciones de peroxido de hidrogeno y estas incluyen
destilacion y tecnicas de eliminacion de agua re-
lacionadas. Estas pueden ser especialmente utiles
para la eliminacion de impurezas organicas, tales
como los compuestos empleados en los de manu-
factura de autooxidacion, pero son de valor mas
bajo para eliminar iones como metales o aniones
acidos dado que tienden a quedar en mayor o me-
nor extension en el peroxido de hidrogeno acuoso
2
2
que al ser arrastrados en el agua destilada.
Se han propuesto tambien numerosos proce-
dimientos para la purificacion de soluciones de
peroxido de hidrogeno en los que se han reem-
5 plazado los iones de metales de transicion parti-
cularmente agresivos por iones mas benignos ta-
les como metales alcalinos. Aunque tales tecnicas
pueden producir un producto que es aceptable
para ciertos propositos, no es aceptable en el
10 campo electronico porque los niveles aceptables
de dichos metales estan estrictamente limitados
en sus especificaciones de producto. As, los pro-
cesos de la USP 2 027 839 asignada a Du Pont
o GB 409 361 en nombre de Roessler & Hassla-
15 cher Chemical Company no son adecuados para
el presente proposito en virtud de su introduccion
de iones o contraiones metalicos sustituto que no
se eliminan.
La Solicitud de Patente Polaca No. 55.378
20 publicada en 1968 ensena el empleo de una resina
de intercambio cationico en forma hidrogeno en
la etapa 1 de un proceso multi-etapas para la pu-
rificacion de peroxido de hidrogeno. El proceso
esta restringido a una temperatura de 0 a 3 C,
25 y al empleo de solamente una fraccion 0,01 de la
capacidad de intercambio ionico de la resina.
Recientemente, se ha propuesto una tecnica de
purificacion en Japanese Kokai 62-187103 (1987)
de Wako Junaku KK en la que una solucion
30 acuosa de peroxido de hidrogeno impura se pasa
a traves de un lecho de resinas de intercambio
cationico especificadas que estan preferiblemente
en forma hidrogeno. Tal proceso puede ser efec-
tivo, pero adolece del intercambio relativamente
35 indiscriminado de metales, con el resultado de
que la resina se carga rapidamente con iones de
metales de transicion que provocan la descom-
posicion del peroxido de hidrogeno. Este tipo
de reaccion no solo es altamente exotermica sino
40 que tambien es dependiente de la temperatura,
de modo que hay un riesgo muy real de que una
vez que comience la descomposicion, se acelerara
rapidamente fuera de control, dando lugar a una
explosion. Los presentes inventores son conscien-
45 tes de numerosas de dichas situaciones y conse-
cuentemente estan obligados a descartar el em-
pleo general de dichas resinas para la purificacion
de peroxido de hidrogeno.
Un objeto de la presente invencion es identi-
50 ficar un proceso y un aparato en los que pueda
producirse un grado extremadamente puro de
peroxido de hidrogeno, sin promover significati-
vamente la descomposicion explosiva del peroxido
de hidrogeno pero en el que la concentracion de
55 iones metalicos este reducida a un nivel muy bajo.
Un objeto adicional de la invencion es, en al
menos un aspecto, proporcionar un medio de pro-
duccion de peroxido de hidrogeno puro que es
simple y facil para operar sin una preparacion
60 costosa.
De acuerdo con la presente invencion, se pro-
porciona un procedimiento para la purificacion
de una solucion acuosa de peroxido de hidrogeno
impura en el que la solucion impura se pone en
65 contacto con una resina de intercambio ionico ca-
racterizado porque los metales de transicion com-
prenden en total no mas del 20% p/p del peso
total de los cationes en solucion y la solucion
 3 ES 2 072 439 T3
se pasa a traves de una membrana que contiene
una resina de intercambio cationico particulada
en forma de hidrogeno esencialmente.
Llevando a cabo el procedimiento de acuerdo
con la presente invencion, es posible producir una
solucion de peroxido de hidrogeno que tenga un
contenido total sustancialmente mas bajo de im-
purezas de iones metalicos incluyendo iones de
metal alcalino e iones de metal alcalino terreo sin
exponer al operador del proceso a riesgos indebi-
dos de descomposicion de peroxido de hidrogeno
in situ. Se reconocera que el beneficio de la
seguridad mejorada surge de la restriccion deli-
berada del material de partida de peroxido de
hidrogeno a aquellas soluciones en las que la pro-
porcion residual de impurezas catalticas es so-
lamente una pequena fraccion del contenido to-
tal de iones metalicos incluyendo iones de meta-
les alcalinos e iones de metales alcalino terreos
e iones de metales de no-transicion del Grupo
III. Esto permite a la resina impregnada en la
membrana absorber principalmente aquellos io-
nes que no descomponen el peroxido en cualquier
extension significativa.
Es reconocido que el material fuente de
peroxido de hidrogeno comercialmente asequi-
ble puede variar en su contenido de impurezas
metalicas, y en la proporcion que comprenden
de metales de transicion. Los grados tpicos de
peroxido de hidrogeno, esto es, aquellos no des-
tinados para la industria electronica tienen un
contenido de metales catalticos demasiado alto,
en nuestra experiencia. Consecuentemente, la so-
lucion de peroxido de hidrogeno empleada en el
procedimiento de la presente invencion ha sido
ya normalmente sometida a un proceso de purifi-
cacion en el que ha tenido lugar una reduccion sig-
nificativa en las concentraciones de metal de tran-
sicion. Un tipo de proceso de purificacion que es
particularmente conveniente emplear junto con el
presente procedimiento es el objeto de la solicitud
de patente britanica co-pendiente No. 8908210.1
de la presente compana solicitante, la corres-
pondiente solicitud PCT que ha sido publicada
como WO90/11967, de ahora en adelante referida
como la Solicitud SOPP. Ese proceso comprende
la introduccion de una dispersion de un oxido
estannico particulado en la solucion peroxdica,
manteniendose el contacto durante un perodo de
tiempo adecuado para permitir al oxido estannico
extraer los iones metalicos de la solucion y sub-
siguientemente la separacion de los solidos dis-
persados de la solucion. Dicho procedimiento de
purificacion anterior es adecuado porque es espe-
cialmente efectivo para los iones de los metales de
transicion.
La presente invencion es particularmente ade-
cuada para la purificacion de soluciones de
peroxido de hidrogeno en las que los iones de
los metales de transicion proporcionan no mas
del 20% p/p aproximadamente del contenido
cationico total. Sin restriccion a una concen-
tracion total maxima, la concentracion total de
cationes no es habitualmente superior a aproxi-
madamente 300 ppb y en muchos casos es de
hasta 150 ppb, indicando aqu la expresion ppb
1 parte por 1000 millones de partes. Dentro del
contenido cationico total anterior, los cationes de
4
metales de transicion normalmente constituyen
no mas de aproximadamente 20 ppb, preferible-
mente menos de 10 ppb y los iones de metales de
no-transicion estan frecuentemente entre aproxi-
5 madamente 50 y 150 ppb, en la practica.
El proceso de purificacion de la presente in-
vencion puede emplearse con respecto a cual-
quier solucion acuosa conteniendo aproximada-
mente 75% p/p de peroxido de hidrogeno o me-
10 nos y en muchos casos tendra una concentracion
comprendida en el margen de 1 a 75%, y espe-
cialmente de 5 a 75% p/p. El procedimiento
puede por lo tanto emplearse para peroxido de
hidrogeno concentrado tal como aquellos que con-
15 tienen 25 a 75% p/p de H2 O2 .
El procedimiento de la invencion se efectua
preferiblemente pasando la solucion de peroxido
de hidrogeno a traves de la membrana que esta
impregnada con una resina de intercambio ionico
20 adecuada. En la practica, la membrana es mas
preferiblemente una hoja de un material que es
inerte frente al peroxido de hidrogeno que con-
tiene poros muy pequenos, tales como con un
diametro nominal de hasta 1 micra, y con fre-
25 cuencia de 0,1 a 0,5 micras de diametro. En al-
gunas realizaciones, la membrana se escoge con
el fin de filtrar pequenas partculas de al menos
aproximadamente 0,1 micras de diametro y par-
ticularmente de 0,07 a 0,25 micras. En otras rea-
30 lizaciones, es mas conveniente una membrana con
un diametro de poro nominal ligeramente ma-
yor, tal como de 0,4 a 0,5 micras. Es preferi-
ble seleccionar el material de construccion de la
membrana entre aquellos materiales que no libe-
35 ran cantidades substanciales de iones en solucion,
tal como fluorcarburos o fluorhidrocarburos, de
los cuales el ejemplo mas facilmente asequible es
PTFE. Tambien pueden contemplarse materiales
alternativos tales como acetato de celulosa.
40 Se reconocera que, empleando dicho material
para la membrana, es posible que la solucion de
peroxido de hidrogeno que se trato mediante el
procedimiento de la invencion contenga todava
una cantidad de solidos dispersos, tales como
45 oxido estannico y, por ello, se combina en una
sola etapa, la etapa de filtracion final del pro-
ceso de acuerdo con la Solicitud SOPP con la
etapa de proceso de eliminacion de cationes de
la presente invencion. Para evitar dudas, la des-
50 cripcion de la Solicitud SOPP se incorpora aqu
como referencia. La dispersion de oxido estannico
en la etapa de pretratamiento puede obtenerse
sometiendo una suspension particulada de oxido
estannico en un fluido acuoso a fuerzas de cizalla
55 altas. La combinacion de un tratamiento con
oxido estannico y un tratamiento con una mem-
brana conteniendo resina es particularmente util
y conveniente porque permite que la solucion de
peroxido, durante el transporte y el almacena-
60 miento, contenga una pequena pero efectiva can-
tidad de oxido de estannico que puede eliminar o
al menos mejorar los efectos potencialmente per-
judiciales de la contaminacion de la solucion de
peroxido que puede ocurrir despues de que la so-
65 lucion haya sido inicialmente purificada hasta ba-
jos niveles de metales de transicion.
La resina que se incorpora en la membrana
puede ser cualquier resina de intercambio ionico
3
 5 ES 2 072 439 T3
en forma de partculas que sea capaz de eliminar
los iones metalicos de la solucion, pero se recono-
cera que la resina sera por si misma un material
de grado electronico, esto es, que por si misma
este fabricada o tratada de modo que no libere
ninguna cantidad significativa de contaminantes
en la solucion de peroxido. La resina es mas con-
venientemente una resina de poliestirenodivinil-
benceno que contiene un sustituyente acido ade-
cuado y preferiblemente un acido fuerte tal como
un acido sulfonico para efectuar el intercambio
cationico, debido a que la combinacion de una re-
sina tal y la membrana es facilmente asequible. El
sustituyente acido de la resina podra, evidente-
mente, reemplazarse o aumentarse por otros sus-
tituyentes de intercambio cationico adecuados y
la estructura de la resina por otras estructuras
entrecruzadas adecuadas.
Se reconocera que la membrana realiza, poten-
cialmente, dos funciones. Primera, actua como
un filtro impidiendo que partculas extranas con-
taminen la solucion de peroxido tratada y en se-
gundo lugar, impide que las partculas de resina
sean retenidas en la solucion de peroxido. As,
aunque en el modo mas conveniente de efectuar
la presente invencion, la resina este realmente im-
pregnada dentro del cuerpo de una sola mem-
brana, la invencion tambien contempla una va-
riacion de la misma en la que las partculas de
resina esten fsicamente dispuestas dentro de una
membrana envolvente o dispuestas en el espacio
dentro de un cartucho definido por dos membra-
nas y la pared lateral del cartucho impenetrable.
Las membranas pueden por si mismas estar im-
pregnadas con la misma resina o una resina dife-
rente si se desea.
El procedimiento de la presente invencion se
lleva a cabo mas preferiblemente justo antes del
momento del empleo de la solucion de peroxido
de hidrogeno, por ejemplo, en la lnea de salida
del recipiente de almacenamiento o transporte de
peroxido.
En ciertas realizaciones, la membrana o mem-
branas conteniendo la resina se disponen trans-
versalmente y perfectamente ajustadas dentro de
las paredes laterales del cartucho, cuya salida esta
preferiblemente adaptada para recibir o acoplarse
en la lnea de salida del tanque de transporte
o almacenamiento de la solucion de peroxido de
hidrogeno impura.
Si se desea, la solucion de peroxido de
hidrogeno puede pasarse a traves de mas de una
membrana impregnada de resina, ya sea en una
pluralidad de pasadas, almacenando la solucion
de peroxido tratada una vez en el intervalo en-
tre tratamientos o disponiendo una pluralidad de
membranas de resina conteniendo la misma o di-
ferentes resinas en serie en un alojamiento apro-
piado en la lnea y efectuar el proceso en una
unica pasada.
En teora, la resina podra regenerarse despues
de su uso mediante lavado con un medio acido
adecuadamente fuerte para intercambiar por
hidrogeno los iones metalicos en la resina, pero
esto requiere el empleo de un acido extremada-
mente puro y anade una etapa de procesado adi-
cional para el usuario. En la practica, la in-
vencion puede efectuarse mas convenientemente
4
6
utilizando un cartucho desechable, incluyendo el
alojamiento la pared lateral la cual esta preferi-
blemente hecha de un material plastico impene-
trable pero facilmente moldeable, tal como polie-
5 tileno de alta densidad. La entrada y salida del
cartucho puede moldearse o adaptarse de modo
que se acople en la lnea de alimentacion del tan-
que de almacenamiento. El cartucho puede ser
cilndrico. En la practica, el tamano del cartu-
10 cho o de otro sistema utilizado es ampliamente
ajustado, teniendo en cuenta la capacidad de in-
tercambio de la resina presente en el cartucho y
el volumen de peroxido a tratar y su contenido
de impurezas inicial, que ha sido ampliamente
15 analizado de antemano. Si se trata un volumen
excesivo de peroxido, la solucion de peroxido re-
sultante podra contener una concentracion resi-
dual indeseablemente alta de uno o mas metales,
y especialmente metales alcalino terreos en vez de
20 metales alcalinos. Para evitar dicha situacion, el
cartucho, en la practica, puede cambiarse a inter-
valos apropiados en base al volumen de solucion
que se ha pasado a traves del mismo. Los interva-
los pueden calcularse mediante el analisis a muy
25 pequena escala de una muestra o en base a expe-
riencias pasadas. Para minimizar el riesgo de que
un cartucho gastado sea reutilizado, podra si se
desea incluir una tira indicadora pequena visible
que cambiara de color cuando entrara en contacto
30 con el peroxido de hidrogeno, especialmente en el
lado de la entrada.
Habiendo descrito la invencion en terminos
generales, se describiran ahora realizaciones es-
pecficas de la misma con mayor detalle por medio
35 de ejemplos no limitativos.
Ejemplo 1 - Purificacion
En este Ejemplo, se alimento un lote de
una solucion de peroxido de hidrogeno acuosa al
35% p/p que haba sido previamente purificada
40 por un tratamiento con una dispersion de oxido
estannico de acuerdo con el Ejemplo 1 de la Soli-
citud SOPP, en cantidades de un litro, a traves de
una membrana de PTFE que haba sido impreg-
nada con una resina de intercambio ionico, que es
45 asequible de Bio-Rad Laboratories bajo la marca
comercial Bio-Rex, grado AG 50W-X8. La mem-
brana tena un diametro de 47 mm y un tamano
de poro nominal de 0,45 micras. La resina era
una matriz de estireno/divinilbenceno portando
50 sustituyentes acido sulfonico y que tena una ca-
pacidad ionica de 2,63 meq por membrana. La
membrana se prelavo con metanol.
La solucion de peroxido de hidrogeno antes
del tratamiento contena 37 ppb de sodio, 40 ppb
55 de calcio, aluminio y niveles residuales muy bajos
de iones de metales de transicion, especficamente
hierro y cobre representando menos del 10 p/p
del contenido ionico total. Cada litro de solucion
tratada se analizo separadamente en cuanto a los
60 contenidos de metales utilizando Espectrometra
de Absorcion Atomica. En los primeros tres li-
tros, los niveles de calcio y sodio residuales es-
tuvieron por debajo del lmite de deteccion del
analizador. En el cuarto y quinto litros, el nivel
65 de sodio se mantuvo por debajo del lmite de de-
teccion pero el nivel de calcio fue ahora detectable
a, respectivamente, 23 y 35 ppb. Esto indica que
particularmente en el tratamiento del quinto li-
 7 ES 2 072 439 T3
tro, la capacidad de la resina para absorber iones
metalicos y, particularmente, iones calcio se esta
agotando.
La membrana se reemplazo por una mem-
brana identica nueva y se trataron 6 litros mas
de la solucion de peroxido de hidrogeno en lotes
de un litro. Se observo la misma tendencia en la
efectividad del tratamiento en esta serie que en la
primera serie. En el sexto litro, el contenido de
sodio residual fue de 12 ppb y el nivel de calcio
residual de 60 ppb, indicando la ultima figura no
solo que la resina se haba agotado sino tambien
que parte del calcio previamente absorbido por
la resina haba sido desplazado por otros metales
tales como sodio en el sexto litro de la solucion.
La solucion, una vez tratada, se recogio y se paso
a traves de una membrana adicional que se haba
utilizado para tratar dos litros previamente, y de
8
los cuales un litro pareca estar contaminado por
polvo de yeso. A pesar de su historia despromete-
dora, la membrana fue todava capaz de rebajar
el nivel de sodio por debajo de la deteccion y el
5 nivel de calcio a 23 ppb.
Ejemplo 2
En este Ejemplo el material de partida de
peroxido de hidrogeno acuoso comprende una
mezcla de las muestras de 1 litro que se han obte-
10 nido en el Ejemplo 1. El analisis de partida indico
que los niveles de sodio, calcio y aluminio eran res-
pectivamente 10, 50 y 11 ppb. La mezcla se paso
despues a traves de una membrana Bio-Rex nueva
adicional y los contenidos metalicos residuales se
15 redujeron muy sustancialmente. Por ejemplo, en
el tercer litro, los niveles de sodio y calcio estu-
vieron por debajo de los lmites de deteccion y el
nivel de aluminio fue de solamente 3 ppb.
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
 9 ES 2 072 439 T3
REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento para la purificacion de
una solucion de peroxido de hidrogeno acuosa im-
pura en el que la solucion impura se pone en
contacto con una resina de intercambio ionico,
caracterizado porque los metales de transicion
comprenden en total no mas del 20% p/p del
peso total de cationes en la solucion y la solucion
se pasa a traves de una membrana conteniendo
una resina de intercambio de cation en forma de
hidrogeno esencialmente.
2. Un procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 1, caracterizado porque la concen-
tracion total de cationes de metales de transicion
es no mayor de 20 ppb y la concentracion total
de cationes de metales de no-transicion es de 50
a 150 ppb.
3. Un procedimiento de acuerdo con cada una
de las anteriores reivindicaciones, caracterizado
porque la resina de intercambio cationico esta em-
bebida dentro de la membrana.
4. Un procedimiento de acuerdo con cual-
quiera de las anteriores reivindicaciones, carac-
terizado porque la membrana esta hecha de un
material que es qumicamente inerte al peroxido
de hidrogeno y tiene un tamano de poro nominal
de menos de 1 micra de diametro.
5. Un procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 4, caracterizado porque la mem-
brana esta hecha de politetrafluor-etileno y tiene
un tamano de poro nominal comprendido entre
0,1 y 0,5 micras.
6. Un procedimiento de acuerdo con cual-
quiera de las anteriores reivindicaciones, ca-
racterizado porque la resina de intercambio
cationico es una resina acida fuerte.
7. Un procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 6, caracterizado porque la resina
es una resina de poliestirenodivinilbenceno que
porta sustituyentes acido sulfonico.
8. Un procedimiento de acuerdo con cual-
quiera de las reivindicaciones anteriores, carac-
terizado porque la solucion se pasa a traves de
una serie de membranas que contienen la resina,
conteniendo la misma o diferentes resinas.
10
9. Un procedimiento de acuerdo con cual-
quiera de las anteriores reivindicaciones, carac-
terizado porque la membrana o membranas que
contienen la resina se disponen transversalmente
5 y perfectamente ajustadas dentro de las paredes
laterales de un cartucho, cuya entrada esta prefe-
riblemente adaptada para recibir o adaptarse a la
lnea de salida de un tanque de almacenamiento
o transporte para peroxido de hidrogeno impuro.
10 10. Un procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 9, caracterizado porque la pared la-
teral del cartucho se define por uno o mas de:
a. hecho de un material plastico impenetrable
15 tal como polietileno de alta densidad
b. cilndrico y
c. define con dos membranas un espacio en
el que se aloja la resina de intercambio
20
cationico particulada.
11. Un procedimiento se acuerdo con cual-
quiera de las anteriores reivindicaciones, ca-
racterizado porque el material de partida de
25
peroxido de hidrogeno acuoso que contiene una
baja proporcion de cationes de metales de tran-
sicion ha sido obtenido por tratamiento de una
solucion de peroxido de hidrogeno conteniendo un
contenido sustancialmente mayor de cationes de
30 metales de transicion con una dispersion de oxido
estannico.
12. Un procedimiento de acuerdo con la rei-
vindicacion 11, caracterizado porque la dis-
persion de oxido estannico en la etapa de pretra-
35
tamiento se obtiene sometiendo una suspension
particulada de oxido estannico en un fluido
acuoso a altas fuerzas de cizalla.
13. Un procedimiento de acuerdo con cada
una de las reivindicaciones 11 o 12, caracteri-
40 zado porque las partculas de oxido estannico
permanecen en suspension en la solucion de
peroxido de hidrogeno y se filtran durante el paso
de la solucion a traves de la resina conteniendo la
resina de intercambio cationico.
45
50
55 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva
del art. 167.2 del Convenio de Patentes Euro-
peas (CPE) y a la Disposicion Transitoria del RD
2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacion
60 del Convenio de Patente Europea, las patentes euro-
peas que designen a Espana y solicitadas antes del
7-10-1992, no produciran ningun efecto en Espana
en la medida en que confieran proteccion a produc-
tos qumicos y farmaceuticos como tales.
65
Esta informacion no prejuzga que la patente este o
no includa en la mencionada reserva.