Cintica de reacciones

CI4102 Ingeniera Ambiental

Profesor Marcelo Olivares A.
 Demanda de Oxgeno
Determinar la demanda terica de oxgeno para
descomponer la glucosa (C6H2O6) en dixido de carbono y
agua. Considere una solucin de glucosa con una
concentracin molar de 1.67 x 10-3.
 Incorporando cinticas
En una botella de 250 mL se disuelven 2 mg de glucosa.
Determine la concentracin de oxgeno y glucosa a los 4, 8,
12 y 16 das. Considere que la glucosa se descompone a
una tasa de 0.1 1/da.
 Cintica de reacciones

Cintica de reacciones Estudio de la tasa (velocidad) a la

cual se desarrolla una reaccin qumica.

La tasa de reaccin, r, es un trmino usado para describir la

tasa de formacin o desaparicin de una sustancia (o
especies qumicas).

En general, una reaccin qumica consiste en la

transformacin de reactantes en productos. La tasa r a la cual
ocurre esta transformacin, tiene unidades de concentracin/
tiempo.
 Cintica de reacciones: Primer orden

Consideremos el siguiente caso de un reactante A que da origen a un

producto B, y no existen otros reactantes y productos:

La ecuacin anterior representa la estequiometra de una reaccin

irreversible en la cual 1 mol de A se convierte en 1 mol de B.

Supongamos que el cambio en la concentracin de los compuestos A

y B es proporcional a la concentracin de A:

Si suponemos que inicialmente la concentracin del compuesto B era

nula, mientras que la del compuesto A es igual a [A0] , podemos
resolver la ecuacin anterior para obtener:
Cintica de reacciones: Primer orden
Cintica de reacciones: Segundo orden

Si consideramos dos molculas de tipo A y B, podemos observar que

a travs del tiempo la siguiente reaccin se lleva a cabo:

donde P1 y P2 son los productos de la reaccin entre A y B.

Supongamos una molcula de A rodeada de muchas molculas del

compuesto B. La probabilidad de que la molcula A reaccione con
alguna molcula B sera proporcional a la cantidad de molculas B
presentes en la solucin.

Si consideramos ahora un conjunto de molculas del compuesto A,

la probabilidad de reacciones es proporcional al nmero total de
molculas A y B, es decir, la tasa de reaccin es proporcional a la
multiplicacin de las concentraciones del compuesto A y B.
Cintica de reacciones: Segundo orden

Este escenario da origen a la denominada cintica bimolecular o

cintica de segundo orden:

Para analizar estas ecuaciones supongamos que x representa la

cantidad (en moles) de los reactantes A y B que han reaccionado.

De esta manera, si y representan las cantidades iniciales de

los reactantes A y B se tiene que:

son las concentraciones de A y B a travs del tiempo. Se tiene

adems que:
Cintica de reacciones: Segundo orden

Sustituyendo en la tasa de reaccin bimodal se obtiene:

lo cual puede ser integrado considerando que en t=0 se tiene que

x=0:

con .

Si escribimos esta expresin en forma adimensional se tiene:

Cintica de reacciones: Segundo orden
Cintica de reacciones: Segundo orden
 Cintica de reacciones: Segundo orden

Para el caso en el cual se tiene el siguiente modelo de

reaccin:

la cual se puede integrar para obtener:

Cintica de reacciones: Reacciones en serie

En algunos casos es posible pensar en reacciones en serie

compuestas de ms de un paso. Uno de los casos ms simples es el
siguiente:

Siguiendo con el procedimiento indicado anteriormente, supongamos

que se tienen las siguientes reacciones simples para la tasa de
cambio de A:

Al integrar considerando que inicialmente existe un contenido del

compuesto A igual a se tiene:
Cintica de reacciones: Reacciones en serie

Para la tasa de cambio de B podemos notar que se forma por la

descomposicin del compuesto A y se pierde por su transformacin
al compuesto C:

Si reemplazamos la expresin para la concentracin de A:

lo que se puede resolver considerando que para t=0 se tiene que la

concentracin de B es igual a . Lo anterior permite escribir:
Cintica de reacciones: Reacciones en serie

Para determinar la variacin de la concentracin del compuesto C a

travs del tiempo realizamos un balance de masas.

En t=0 se tiene que las concentraciones de B y C son nulas, mientras

que la concentracin de A es igual a . En todo tiempo posterior la
masa total se debe mantener, i.e.:

Lo anterior permite escribir:

Cintica de reacciones: Reacciones en serie

En resumen se puede escribir:

Cintica de reacciones: Reacciones en serie
Cintica de reacciones: Reacciones en serie
Cintica de reacciones: Efecto de la temperatura

A partir de experimentos se ha demostrado que la mayor parte de las

constantes de reaccin aumentan con la temperatura:

Al integrar la ecuacin anterior se obtiene:

donde A es el coeficiente de vant Hoff-Arrhenius. La ecuacin

anterior es a menudo modificada para obtener la siguiente expresin:

En problemas tpicos de ingeniera ambiental el rango de

temperaturas es generalmente pequeo, por lo que el producto T1T2

es aproximadamente constante.