POLIMEROS CONDUCTORES Y SUS APLICACIONES

TECNOLOGICAS.
Jos D. Lpez Valles
Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad de Mxico, Mxico
Email: J3000v@gmail.com
Resumen
Las aplicaciones de los polmeros conductores son numerosas y variadas, entre
ellas destacan: bateras orgnicas, visores electrocrmicos, sensores qumicos,
diodos emisores de luz, aditivos anticorrosivos, entre otras. Por otra parte
cualquier dispositivo que incorpore un polmero conductor requiere un compromiso
entre la conductividad, la procesabilidad, y la estabilidad qumica y ambiental.

El presente proyecto de investigacin est dividido en tres apartados:

1. La primera parte consiste en una breve introduccin de los polmeros

orgnicos conductores y los aspectos generales de estos.

2. La primera parte consiste en la sntesis de polmeros conductores

3. Por ltimo se plantean dos de las aplicaciones ms interesantes como lo

son los biosensores y Polmeros conductores como msculos artificiales

Introduccin
A principios de los setenta, el
poliacetileno fue uno de los primeros
polmeros estudiados en este campo
de investigacin. Un investigador
llamado Shirakawa quera sintetizar
poliacetileno pero, debido a un error,
agreg mil veces ms catalizador que
el requerido. En lugar de obtener un
polvo oscuro y opaco, obtuvo una
pelcula con apariencia de aluminio.
As, una cantidad excesiva de
catalizador provoc importantes
cambios en la estructura del
polmero.
No obstante, pese a su apariencia
metlica, es te poliacetileno no era un
material conductor, sino
semiconductor. En 1975, Heeger y
MacDiarmid, despus de conocer a
Shirakawa se interesaron por el
poliacetileno. MacDiarmid quiso
modificar el poliacetileno con vapor
de yodo. Despus de exponerlo, el
poliacetileno mostraba una
conductividad elctrica que
representaba un incremento de nueve
rdenes de magnitud respecto al
material original. Este tratamiento con
halgenos se denomin dopado,
debido a su analoga con el dopado
de semiconductores. La forma
dopada de poliacetileno tena una
conductividad de 103S cm-1, un valor
mayor que cualquier otro polmero
hasta entonces conocido. Como
comparacin, se puede citar que la
conductividad del tefln (aislante) es
de 10-14S cm-1, mientras que la de
Polmeros conductores. Aspectos generales.
Los polmeros electrnicamente
conductores son estructuras
conjugadas, en las cuales la cadena
carbonada del polmero consiste de
enlaces alternados sencillos y dobles
o triples. En estos polmeros la
distancia entre los tomos de carbono
no son iguales, lo cual conduce a
disminuir la energa de los electrones
, comparado a sus niveles en otros
compuestos con estas distancias
iguales.
Las propiedades electroqumicas de
los polmeros electrnicamente
Conductores tales como polipirrol y
poliacetileno son bien conocidas. Los
polmeros que no presentan una
cadena extensamente conjugada
pero mantienen propiedades de
transferencia electrnica activa
Cmo se explica el fenmeno de conduccin en los polmeros?
Uno de los comportamientos ms
interesantes de estos polmeros es su
capacidad de cambiar entre estados
conductores y aislantes (o
semiconductores). Todos los otros
materiales, se encuentran
normalmente como conductores o
semiconductores o aislantes sin la
la plata o el cobre (buenos
conductores) es de 106S cm-1
electroqumicamente son a menudo
denominados polmeros redox
Estos polmeros muestran una
conduccin electrnica inducida por
dopaje reversible en intervalos
angostos de potencial; la diferencia
esencial entre estos dos tipos de
materiales se basa en el proceso que
controla la transferencia de carga. En
los sistemas electrnicamente
conductores la transferencia
electrnica depende en mayor grado
del campo elctrico y la relacin
potencial vs corriente comprende
amplias regiones de potencial. En el
caso de polmeros redox, la
transferencia electrnica se refiere a
conduccin redox, que depende del
proceso difusional
factibilidad de cambiar entre estos
estados.
El polipirrol es un ejemplo del cambio
en presencia de un dopante;
generalmente, los polmeros similares
son parcialmente oxidados para
producir materiales p-dopados El
polipirrol es un ejemplo del cambio en
presencia de un dopante;
generalmente, los polmeros similares
son parcialmente oxidados para
producir materiales p-dopados:
Los primeros trabajos en el rea de
los polmeros conductores fueron
realizados por fsicos, por lo cual se
utiliz su terminologa. As, el
polipirrol conduce cuando est en el
estado oxidado, sugiriendo que la
conduccin es va transportadores de
cargas positiva(es decir, huecos) y el
polmero se denomina p-dopado
La conductividad en los polmeros
conductores no puede ser explicada
por la teora de bandas debido a que
los tomos son enlazados
covalentemente entre s, formando
cadenas polimricas que
experimentan interacciones
intermoleculares dbiles. Luego la
conduccin macroscpica requerir
movimiento de los electrones, no solo
a lo largo de la cadena sino de una
cadena a otra. Tampoco esta teora
explica el hecho de que los
transportadores de cargas, Para
explicar los fenmenos electrnicos
en estos polmeros orgnicos se
aplican conceptos utilizados por los
fsicos como son los solitones,
polarones, bipolarones.
El movimiento de un electrn desde
el mximo de la banda de valencia de
un polmero conjugado, como el
poliacetileno o polipirrol, origina una
vacante (hueco o radical catin) que
no se deslocaliza completamente
como se esperara de la teora de
banda clsica. Se produce una de
localizacin parcial, extendindose
sobre varias unidades monomricas y
causando una deformacin
estructural. El nivel de energa
asociado con este catin radical
representa un orbital no estable y
tiene una mayor energa en la banda
de valencia, es decir su nivel
energtico est en la barrera entre las
bandas.
Este radical catin est parcialmente
deslocalizado sobre un segmento del
polmero y es definido por la Fsica
del Estado Slido como polarn. Si
otro electrn se desplaza desde el
polmero con el polarn, pueden
presentarse dos posibilidades:
-originarse otro polarn independiente
en otro segmento del polmero o la
salida desde el nivel del primer
polarn (salida del electrn
desapareado) dando lugar a un
dicatin llamado por los fsicos
bipolarn.
El poliacetileno tiene un estado
bsico degenerado (dos formas de
resonancias equivalentes), y el
bipolaron se disocia en dos unidades
catinicas independientes, las cuales
no presentan spin y se denominan
solitones. Los solitones no se forman
en polmeros con estados basal no
degenerado, tales como el polipirrol,
politiofeno y polifenileno.
Sntesis

Por sntesis directa (el mtodo fue desarrollado por Sirakawa en 1971).

La pared interna de un recipiente de vidrio se recubre con un catalizador Ziegler-

Natta. El paso de una corriente de acetileno da lugar a una pelcula brillante de
poliacetileno.

Por oxidacin qumica del monmero.

En una disolucin monomrica se aade un oxidante cuyo potencial corresponda

al potencial de oxidacin del monmero: sales de Fe3+en disoluciones de pirrol.
Se forma un precipitado negro de polipirrol. La presencia de otras sales mejora las
propiedades del polmero al favorecer su oxidacin reversible.

Por oxidacin electroqumica:

Anloga a la oxidacin qumica. Ahora el proceso es heterogneo y se produce

sobre el nodo de una clula electroqumica que contiene un disolvente y una sal.
Esta permite el paso de corriente y favorece la oxidacin del polmero.

Por oxidacin en plasma:

La generacin de un plasma inicia la polimerizacin en la superficie sobre la que

se proyecta.

A partir de precursores:

Un polmero precursor, generalmente soluble, es aplicado en la superficie

deseada. Por calentamiento se descompone dando una molcula gaseosa y un
polmero conductor insoluble.
Aplicaciones
Biosensores

El trmino biosensor hace referencia transformarse en una seal

a un sistema analtico formado por un
elemento biolgico inmovilizado
(enzima, anticuerpo, clula entera,
etc.) que acta como fase sensorial, y
un sistema transductor fisicoqumico.
El objetivo del biosensor es producir
una seal elctrica que es
proporcional a la concentracin de un
analito en particular o de un grupo de
analitos. La posibilidad de utilizar
transductores electroqumicos,
trmicos u pticos hace que el
nmero de configuraciones y La
alternativas para resolver los
problemas analticos sea muy amplio
Los biosensores constituyen un
amplio campo de investigacin
debido a sus mltiples aplicaciones
biomdicas. Por ejemplo, los
biosensores de glucosa son de gran
importancia en el tratamiento de la
diabetes mellitus. En muchos casos
estos biosensores se basan en la
deteccin amperomtrica de la
glucosa mediante el reconocimiento
especfico de la enzima glucosa
oxidasa.
Esta enzima transforma la glucosa en
gluconolactona mediante un proceso
redox en que participan dos
molculas de dinucletido de adenina
y flavina. En este tipo de biosensores
el reconocimiento biolgico ha de
mesurable electroqumicamente, es
decir, en una transferencia de
electrones entre la disolucin y el
electrodo.
En los biosensores de glucosa con
polmero conductor, ste ltimo es
absorbido sobre la superficie
electrnica englobando a la enzima.
As la comunicacin con el electrodo
se basa en el contacto ntimo entre el
polmero y la enzima.
utilizacin de microtbulos
revestidos con polipirrol produjo
resultados satisfactorios. Sin
embargo, hoy en da el abanico de
materiales disponibles es ms amplio,
emplendose polmeros con una
estabilidad y conductividad muy
superiores a la del polipirrol. Entre
estos destaca el pol -3,4-
etilenodioxitiofeno(PEDOT), para el
que se ha propuesto un mecanismo
basado en la transferencia de
electrones entre el polmero y la
enzima.
 Supercondensadores o condensadores redox.
La capacidad de almacenar carga en
la superficie del material y en el
interior del material proporciona una
gran capacidad de almacenamiento
.
Polmeros conductores como msculos artificiales
El primer msculo artificial basado
exclusivamente en polmero
conductor fue patentado por Otero y
colaboradores. Consista en una
bicapa polipirrol/cinta adhesiva capaz
de reproducir movimientos de hasta
180 en una disolucin de LiClO4.
Otero y colaboradores utilizaron esta
bicapa para estudiar el mecanismo de
cambio de volumen de polipirrol bajo
estimulacin electroqumica. Las
pelculas de polipirrol fueron
electropolimerizadas sobre un
electrodo de acero inoxidable en una
disolucin de acetonitrilo con un 2%
de agua, 0,2 M de pirrol y 0,1 M de
LiClO4. La electropolimerizacin se
hizo potenciodinmicamente, es
decir, variando el potencial al que se
somete el electrodo de trabajo (-0,32
V durante 2s y 0,87 V durante 8 s
frente a un electrodo de referencia
Ag/AgCl durante 3600 s) para obtener
pelculas homogneas, flexibles y de
buena calidad. Se utiliz una cinta
adhesiva comercial para despegar la
pelcula de polipirrol del electrodo de
trabajo. Estas bicapas tuvieron una
longitud de 2 cm por 1,5 cm de
ancho, 12 m de espesor y un peso
de 3 mg. Se evaluaron estas bicapas
en una disolucin acuosa de LiClO4,
con un electrodo de acero como
contraelectrodo
de carga por unidad de superficie de
dicho material. Cuando se emplean
en la construccin de condensadores
se obtienen altas capacidades
Si se hace fluir una corriente andica
(de oxidacin) a travs de una
pelcula de polipirrol, sta se oxida,
extrayndose electrones, crendose
cargas positivas a lo largo de la
cadena de polmero conductor. Hay
dos consecuencias inmediatas de
esta creacin de cargas: se crean
repulsiones electrostticas y migran
los contraiones (aniones del
electrolito) desde la solucin en que
se encuentran hacia la estructura del
polmero, colaborando todo ello al
hinchamiento del film de polmero
conductor.
Cuando en una bicapa polipirrol/cinta
adhesiva fluye una corriente catdica
(de reduccin) a travs de la pelcula
de polmero conductor previamente
oxidada, los electrones son
inyectados en el polmero y las
cargas positivas de las cadenas
polimricas se compensan con las
negativas de los electrones, los
aniones expulsados de la pelcula de
polmero conductor mantienen la
electroneutralidad. Las fuerzas de
Van der Waals entre las cadenas
polimricas aumentan muy
rpidamente. Como resultado la
conformacin de ovillo estadstico del
polmero se contrae.
Conclusiones
Los polmeros orgnicos conductores cuentan con grandes ventajas que
actualmente presentan grandes aplicaciones tecnolgicas usando los principios de
la electroqumica

Ventajas:

Procesamiento rpido y muy barato

Fcil y barata impresin
No se necesita la instalacin de un cuarto limpio
Flexibilidad y elasticidad
Posibilidad de hacer pelculas o cables.
Baja densidad

Bibliografa

Shirakawa, H., Louis, E.J., MacDiarmid, A.G., Chiang C.K., Heeger, A.J.
Chem. Commun. 1977, 578.

Polmeros conductores con aplicaciones biomdicas y biotecnolgicas. E.

Armelin, J.I. Iribarren, J. Casanovas, F. Liesa y C. Alemn. Qumica e
Industria. Julio-Agosto 2004

T.F. Otero, E. Angulo, J. Rodrguez, C. Santamara, Electromechanical

properties from a bilayer: polypirrol/non-conducting and flexible material.
Artificial muscle. J. Electroanal. Chem. 1992, 341, 369-375

Soft and wet conducting polymers for artificial muscles. Toribio F. Otero.
Jose M. Sansiena. Advanced Materials 1998, 10, 491-494.