1.

INTRODUCCION
Las determinaciones precipitomtricas, son utilizadas para la determinacin de iones en solucin.
El objetivo de la presente prctica fue determinar la concentracin de cloruros por mtodos precipitomtricos
directos e indirectos de una muestra de Cloruro de Sodio (NaCl). Se estableci la concentracin de cloruros
por los mtodos directos de Fajans y Mohr, e indirectamente se determin por el mtodo de Volhard. El
mtodo de Fajans se realiz titulando el NaCl con AgNO3 usando como indicador la fluorescena de igual
manera se hizo el 2do mtodo pero usando como indicador el K2CrO4 y realizando un ensayo en blanco y en
el mtodo final, aparte de utilizar como indicador el NH3Fe(SO4)212H2O y de utilizar como agente titulante el
KSCN, se hizo una filtracin y se determino la cantidad de cloruros indirectamente. De estos mtodos se
obtuvieron porcentajes de cloruros 0,39%, 0,35%, 0,39 y Con un porcentaje de error de 8,235%, 16,647% y
8,235% respectivamente.
El ion cloruro est ampliamente distribuido en la naturaleza, principalmente formando parte de cloruro de
sodio. En el agua el contenido de cloruro puede ser de 250 mg/L y suele encontrarse junto el catin sodio.
Tambin pueden encontrarse aguas con 1000 mg/L de cloruros y en este caso los cationes predominantes
son calcio y magnesio. En aguas ocenicas el contenido de cloruro de sodio promedio es del orden de 2.6 %
(en peso).El cloruro es esencial para la buena salud, preserva del balance cido base en la sangre, colabora
en la absorcin de potasio, contribuye en la habilidad de la sangre de transportar dixido de carbono. El
cloruro de sodio es utilizado popularmente como aderezo de las comidas y como conservador. Es considerado
como un aditivo en los alimentos y utilizado como tal en la industria alimenticia. Si bien el cloruro de sodio no
es txico, hay que tener en cuenta que la toxicidad de una sustancia est estrechamente ligada con la va de
ingreso al organismo, la cantidad y el perodo de exposicin. Es por esta razn que en productos de ingesta
diaria, agua y alimentos, es importante saber el contenido de cloruro de sodio. Por ejemplo el contenido de
cloruro en agua potable no debe exceder los 300 mg/L.Por lo expuesto, en muchos productos alimenticios se
cuantifica la cantidad de cloruros, como es el caso de la determinacin en queso, leche, pescado, salsas,
bebidas alcohlicas y analcohlicas.Para determinar cloruros se utilizan titulaciones por precipitacin, es decir
se hace reaccionar el titulante, en este caso nitrato de plata, con el analito para firmar un precipitado y por
medio del volumen utilizado calcular la cantidad de cloruros de una muestra. El nitrato de plata es el reactivo
precipitante ms importante y se usa para determinar halogenuros, aniones inorgnicos divalentes,
mercaptanos y cidos grasos. Estas titulaciones se conocen como titulaciones argentomtricas como por
ejemplo los mtodos de Mohr, Fajans, Volhard, Gay-Lussac entre otros.

2. OBJETIVOS
En el mtodo de Mohr se realiz un ensayo en blanco para hacer la correccin que se debe aplicar a los
resultados de la valoracin y para determinar la cantidad de cloruros presentes en el agua esto con el fin de
precisar que la cantidad de cloruros a obtener solo sean del cloruro de sodio y no de la disolucin con el agua,
Adems, el mtodo de Mohr debe realizarse en una solucin de pH 7 a 10. La funcin del indicador de
cromato de potasio (K2CrO4 ) es de aunarse al primer exceso de ion plata formando Ag2CrO4 y logrando un
precipitado de color rojo anaranjado ,es decir que al momento de que se acaban los iones cloruro (Cl) por la
formacin de AgCl en solucin, el ion plata (Ag+) "agarra" por mencionarlo de alguna manera a los iones
cromato (CrO4), aquello se debe a que el cloruro de plata es menos soluble que el cromato de plata.
Cl- + Ag+ AgCl Kps = 1,8 * 10-10
Precipitado Blanco: CrO4-- + 2Ag+ Ag2CrO4 Kps = 1,1 * 10
Los errores de estos mtodos se deben a la sobresaturacin
3. DETERMINACION EXPERIMENTAL:
3.1. MATERIALES Y REACTIVOS
3.1.1 Materiales
Erlenmeyer.
Esptula.
Matraces aforados.
Pipetas.
Bureta.
Soporte universal.
Fiola.
Balanza.

3.1.2 Reactivos
NaCl 0.001 N
AgNO3
 K2CrO4
Agua bidestilada (QP)

3.2. PROCEDIMIENTO
Determinacin de cloruros con un titulante igual a AgNO3 y un titulado NaCl 0.001N.
Preparamos una solucion de NaCl al 0.001 N.
En un vaso de precipitados colocamos 3ml de K2CrO4 con 100 ml de NaCl al 0.001N, para luego aforamos
con agua hasta 200ml totales.
Armamos nuestro equipo para proceder a titular.
Procedemos a titular.

3.3. CALCULOS
PREPARAMOS NaCL 0.001

Colocamos 1.48 gr de sal de cocina en una fiola.

Aforamos con agua bidestilada hasta 250ml.
Tomamos de esta nueva solucion [0.1 N] 2.5 ml de dicha solucion.
Vertimos los 2.5 ml que tomamos e introducimos a una fiola nueva.
Luego aforamos con agua bidestilada hasta 250 ml de esta manera obtenemos una solucin de NaCl al
0.001N

OBTENEMOS EL SIGUIENTE GRAFICO

V AgNO3 c.e

0.00 1.072
0.50 1.069
1.00 1.066
1.50 1.063
2.00 1.06
2.50 1.058
3.00 1.055
3.50 1.052
4.00 1.048
4.50 1.046
5.00 1.043
5.50 1.041
6.00 1.038
6.50 1.035
7.00 1.033
7.50 1.032
8.00 1.033
8.50 1.031
9.00 1.028
9.50 1.026
10.00 1.023
10.50 1.021
11.00 1.018
11.50 1.015
12.00 1.013
12.50 1.009
13.00 1.008
13.50 1.005
14.00 1.002
14.50 1.000
15.00 0.998
 3.4. CONCLUSIONES
Determinar los cloruros en nuestra solucion.
Determinar la presencia de iones Ag2CrO4.

3.5. SUGERENCIAS
Utilizar con sumo cuidado el equipo de determinacin.
Tener datos previos de nuestro laboratorio.

3.6. BIBLIOGRAFIA
Hobart H. Willard, Lynne L. Merrit, JR, Jhon A. Dean METODOS INSTRUMENTALES DE ANALISIS.

Autor:
Almeida Robles Christian Alessandro
Universidad Nacional del Altiplano
Facultad de INGENIERIA QUIMICA
Puno
11 de Marzo del 2008

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos59/determinacion-cloruros/determinacion-

cloruros2.shtml#ixzz4mihjMqVT

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos59/determinacion-cloruros/determinacion-

cloruros.shtml#ixzz4mihcXMNw
LAB7: DETERMINACION DEL ION
CLORURO EN AGUAS POTABLES
FECHA: 16 DE NOVIEMBRE DE 2012

OBJETIVO: Aplicar el mtodo de Mohr para determinar la presencia del ion cloruro en aguas potables

INTRODUCCIN:

En este experimento utilizaremos el mtodo de titulacin argentometrica para determinar la concent

extensivo de suavizadores de agua aade niveles de cloruro a las aguas residuales. El ion cloruro esta p
la concentracin del ion cloruro es mayor de 250 ppm y sodio esta presente, le imparte un sabor salado
tener efectos corrosivos en las tuberas y tambin afectan el crecimiento de las plantas.

PROCEDIMIENTO:

A. Preparacin de soluciones y estandarizacin de AgNO3

1. Prepare 250 mL de una solucion 0.0141M NaCl pesando 206mg de NaCl

2. Pese 0.600g de AgNO3, diluya con agua destilada a 250mL. Valora esta solucin con NaCl (10mL
7y

10. Aada 1.0mL del indicador K2CrO4 y titule con AgNO3 hasta obtener un color amarillo

B. Preparacion de Muestras

1. Vierta 50 mL de la muestra en un matraz, Veriifique el pH que se encuentre en 7 y 10. Aada 1m

hasta obtener un precipitado marrn.

2. Repita el procedimiento con dos muestras adicionales y un blanco de agua destilada.

CADENA DE CUSTODIA:
Muestra #1 tomada por : Lisa Seplveda

Fecha: 16/nov/2012

Lugar : Apt Gianna Laura

Muestra #2 tomada por : Jessica Montalvo

Fecha: 16/nov/2012

Lugar : Brisas Del Caribe

Muestra #3 tomada por : Joan Serbi

Fecha: 16/nov/2012

Lugar : Urb Los Caobos (agua de pozo)

DATOS:

Muestra #1

Muestra Volumen (mL) pH

1 17.7 8.04

Muestra #2

Muestra Volumen (mL) pH

1 23.7 8.33

Muestra #3

Muestra Volumen (mL) pH

1 11.0 8.02
Muestra Blanco

Muestra Volumen (mL)

1 7

CLCULOS:
**Ecuacin para determinar concentracin exacta de la solucin estndar de AgNO3

M AgNO3= g NaCl x V AgNO3

Mm NaCl

0.2065g X 4.7 mL= 0.017

58.44 g 6.9 mL=0.0024

6.5 ml= 0.023

Promedio= 0.021=M AgNO3

**Ecuacin para determinar cloruro en agua:

mg Cl-= (A-B) x M x 35.45

mL muestra

A= mL titulante utilizado para la muestra

B= mL titulante para el blanco

M= moralidad de AgNO3

35.45= Masa Molar Cl

Muestra #1

(17.7mL -7.0mL ) x 0.021 x 35.45 = 0.016 mg Cl-

50 mL

Muestras #2:
 (23.7 mL-7.0mL) x 0.021 x 35.45= 0.25 mg Cl-

50 mL

Muestra #3:

(11.0 mL-7.0 mL) x 0.021 x 35.45= 0.06 mg Cl-

50 mL

CONCLUSIN:

En este experimento se determin el in cloruro en aguas potables. En nuestro experimento escogimos

Laura, Brisas del Caribe y Urb Los Caobos. Se determin el in cloruro mediante mtodo Mohr y los
Gianna Laura, 0.025 mg para la muestra de Brisas del Caribe y 0.06 mg para la muestra de la Urb Los
Caribe fue la que obtuvo mayor cantidad de ion cloruro, esto debido a que el agua es altamente tratada
hogares. Mientras que en la muestra de Los Caobos fue la que obtuvo menor cantidad de ion Cloruro ya
minerales, por tanto es mnimamente tratada para su consumo. Por ultimo en conclusin se pudieron lo
cantidad de cloruro presentes en las muestras analizadas y se pudo comparar el agua de diferentes zon

...

PRACTICA 2 DETERMINACIN DE
CLORUROS
INTRODUCCIN
La formacin de compuestos poco solubles se puede utilizar tanto en el anlisis
gravimtrico, como en el anlisis volumtrico para que una reaccin se pueda utilizar en el
anlisis volumtrico se requiere:
a) La reaccin sea cuantitativa
b) La reaccin ocurra rpidamente
c) Se disponga de un mtodo fsico o quimico.
Los mtodos del Mohr y Volhard son ejemplos de volumetras de precipitacin.
. Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales
alcalinos, magnesio y amonio. La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El
indicador es el ion cromato CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una
coloracin amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata,
Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:
Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)
La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es
adecuecuado para la determinacin.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato
de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la
precipitacin del punto final se prefiere el mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl
qumicamente puro. Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no es
necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la sustancia
problema se compensa con el empleado en la valoracin del AgNO3 (1).
Mtodo de Volhard. Este mtodo de titulacin se usa para la determinacin de plata y
compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como Cl- , Br - , I - , SCN- y AsO4
-4 . Para el caso de determinacin de un anin , se acidula con HNO3, se agrega un exceso
de solucin tipo de AgNO3 para precipitar el anin y se valora por retroceso el exceso de
Ag+, con solucin patrn de tiocianato de potasio; el indicador es el Fe+3 , que proporciona
color rojo a la solucin(3). Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro
son:
Ag+ + Cl- AgCl
Ag+ + SCN- AgSCN
Fe+3 + SCN- FeSCN+2
En esta practica se emplea el mtodo de Mohr, la cual debe llevarse a cabo a
temperatura ambiente, pues a temperaturas elevadas la solubilidad del cromato de
plata aumenta (2).
En el mtodo de Mohr se tiene que realizar un ensayo en blanco para hacer la
correccin que se debe aplicar a los resultados de la valoracin y para determinar
la cantidad de cloruros presentes en el agua esto con el fin de precisar que la
cantidad de cloruros a obtener solo sean del cloruro de sodio y no de la disolucin
con el agua, Adems, el mtodo de Mohr debe realizarse en una solucin de pH 7
a 10. La funcin del indicador de cromato de potasio (K2CrO4 ) es de aunarse al
primer exceso de ion plata formando Ag2CrO4 y logrando un precipitado
de color rojo anaranjado ,es decir que al momento de que se acaban los iones
cloruro (Cl) por la formacin de AgCl en solucin, el ion plata (Ag+) "agarra" por
mencionarlo de alguna manera a los iones cromato (CrO4), aquello se debe a que
el cloruro de plata es menos soluble que el cromato de plata(3).
En esta practica se emplea el mtodo de Mohr, la cual debe llevarse a cabo a
temperatura ambiente, pues a temperaturas elevadas la solubilidad del cromato de
plata aumenta (2).
OBJETIVO
El alumno determinara la concentracin de iones cloruros en una muestra problema
y aplicara los conceptos tericos sobre equilibrios heterogneos y producto de
solubilidad.
MATERIAL
3 matraces Erlenmeyer de 125 ml
1 bureta de 50 ml
1 pinza para bureta
1 soporte universal
1 pipeta volumtrica de 10 ml
1 pipeta graduada de 1 ml
1 propipeta
1 piseta con agua destilada
2 vasos de precipitado de 100 ml
1 vidrio de reloj
1 esptula
 1 balanza analtica
REACTIVOS
Nitrato de plata 0.010 M
Cromato de potasio al 5.0%
Bicarbonato de sodio
Cloruro de sodio, grado reactivo analtico (como protn primario) 0.010 M

METODOLOGA
a) Valoracin de la solucin de nitrato de plata

Con una pipeta volumtrica medimos 10.0 ml de disolucin de cloruro de sodio

0.010 M y lo colocamos en un matraz Erlenmeyer de 125ml.

Agregamos 1.0 ml de solucin de cromato de potacio al 50.0 % p/v.

Titulamos lentamente con disolucin de nitrato de plata 0.010 M, asta que

observramos que persistiera un coloracin rojo-salmon en el liquido sobrenadante.

Efectuamos la valoracin tres veces.

b) Valoracin de la muestra problema

Con una pipeta volumtrica medimos 20.0 ml de muestra problema de cloruros y

colocamos en un matraz Erlenmeyer de 25m.

Agregamos 1.0 ml de disolucin de cromato de potasio al 5% p/v.

Titulamos lentamente con disolucin de nitrato de plata 0.010 M, hasta que

persistiera una coloracin rojo-salmn en el liquido sobrenadante.

Efectuamos la valoracin tres veces.

Resultados
Antes de comenzar esta prctica preparamos las soluciones de:
Solucion1) Preparamos una solucin de 50 ml de cloruro de sodio ( NaCl) a 0.01
M.
Clculos:
Peso molecular NaCl
Na=1x23= 23 g/mol
Cl=1x35.5= 35.5 g/mol
Peso molecular NaCl = 58.5 g/mol
Masa de NaCl= 0.05 L x (0.01mol/L) x (58.5g/mol) = 0.02925 g de NaCl
Pesamos 0.02925 g de NaCl y lo aforamos a 50 ml.
Solucin 2) Preparamos una solucin de 10ml de cromato de potasio (K 2CrO4)
5% p/v.
5g K2CrO4 / 100ml solucin x (10 ml) = 0.5 g de K2CrO4
Se preso 0.5 g de K2CrO4 y se aforo a 10ml
Solucin 3) preparamos una solucin de 250 ml de AgNo3 nitrato de plta a 0.01 M
Peso molecular de AgNo3
Ag=1x 107.87= 107.87 g/mol
N= 1x14.01= 14.01g/mol
O= 3x 16= 48 g/mol
Peso molecular de AgNo3= 169.88 g/mol
0.25 ml x (0.01 mol/L) x (169.88 g/mol) = 0.425 g de AgNo3
Pesamos 0.425 g de AgNo3 y lo aforamos a 250ml.

Valoracin de la disolucin de nitrato de plata.

Se preparo una solucin de cloruro de sodio a 0.01M en 10ml y se le agrego
cromato de potasio 5.0%. Y se titulo con nitrato de plata hasta que cambiara aun
color rojo-ladrillo y efectuamos la valoracin tres veces.
Muestra 1. Se fue titulando con nitrato de plata, cuando se le fue agregando gota
a gota el nitrato de plata se observo que a los 5ml agregados tenia un color rojizo.
A los 19 ml se observo un color rojizo mas intenso. Pero dejo de cambia de color a
los 23.3 ml que fue cuando alcanzo el color esperado. Como se muestra en la
imagen 1.
Muestra 2. No sabemos si fue coincidencia pero obtuvimos un valor de 21.3ml
para llegar al color rojo-ladrillo.
Muestra 3. La muestra tres se invirti un volumen de nitrato de plata de 21.8 que
fue casi parecidos a los volmenes de la muestra 1y 2 solo por una diferencia de
0.5 ml.
Imagen 1.- Se muestra las soluciones de cloruro de sodio. Tituladas con nitrato de
plata
Valoracin de la muestra problema
A nuestra muestra problema medimos 20 ml d esta y le agregamos 1ml de
cromato de potasio (K2CrO4) de 5.0 % la solucin que preparamos y titulamos
lentamente con nitrato de plata 0.01 M asta que obtuviera un color rojo-ladrillo. Y
se efectu la valoracin por tres veces.
Muestra 1) En esta muestra cuando se agreg gota a gota nitrato de plta a
nuestra solucin (muestra problema y 1ml de K2CrO4) se utlizo un volumen de
AgNO4 de 7.4 para alcanzar el color rojo-ladrillo.
Muestra 2) Se necito para esta muestra un volumen de 8.5 ml de la solucin para
alcanzar el color esperado.
Muestra 3) En esta muestra se ocupo un volumen de AgNO4 de 6.7 ml para
obtener el color rojo-ladillo.
Imagen 2.- Se muestra las solucin de la muestra problema y con K2CrO4.Titilada
con nitrato de plata.

DISCUSIN
En esta practica se pudo determinar la solubilidad de nuestra muestra problema
con el volumen de nitrato de plata que se utilizo en las dos soluciones preparadas
para obtencin de nuestro ion cloruropreparada la primera valoracin la cual
corresponde al de nitrato de plata, en donde colocamos en un matraz Erlenmeyer una
cantidad de cloruro de sodio mas una cantidad de cloruro de sodio mas una cantidad de
cromato de potasio y en base a esta solucin se le fue agregando uno a uno por medio
de la bureta montada en el soporte universal, pequeas cantidades de nitrato de plata en
donde el ion cromato acta como indicador, as como ayuda ala deteccin del punto final
ya que un pequeo exceso de titulante, es el momento en el que la precipitacin del
indicador ocurre, presentndose un cambio de color que en este caso fue una coloracin
rojo-salmn que se presento en el liquido sobrenadante al irle agregando pequeas
cantidades de nitrato de plata. As mismo lo importante de este tipo de titulaciones es que
el Kps del compuesto indicador (ion cromato) sea mayor que la del compuesto titulado
pues de lo contrario precipitara primero el indicador y no persistira dicha coloracin.
De esta manera una solucin de nitrato de plata se utiliza como titulante en las titulaciones
por precipitacin en donde el ion plata se utiliza para titular iones cloruro, bromuro, yoduro,
como fue en este caso el ion plata titulo los iones cloruro contenidos en la solucin de
cloruro de sodio de manera que el punto final de la reaccin se observo al agregar el
cromato de potasio en una concentracin pequea, la cual hizo que el liquido sobrenadante
tomara una coloracin entre amarillo caf, lo cual posteriormente al agregarle a la solucin
un exceso del ion plata se comenz a precipitar el cromato de plata dando una coloracin
rojo-salmn.
CONCLUSIN
En conclusin se puede decir que en nuestros resultados obtenidos no fue mucho
la diferencia de volmenes. En el cloruro de sodio para que se precipitara el color
rojo-ladrillo se utilizo en promedio un volumen de 21.47ml, pero comparndolo con
la solucin problema que tiene un promedio en volumen de 7.53ml se puede decir
que se utilizo menos volumen de nitrato de plata que en la solucin problema. Por
eso puedo decir que es mas soluble la solucin problema que el cloruro de sodio.

CUESTIONARIO
1.- Calcule el volumen de nitrato de plata 0.1 M necesario para precipitar
10.90 ml de una mezcla de iones cloruro y cromato precentes en una
concentracin de 0.10 M cada uno.

M(AgNO4)V(AgNO4)= M(ion C-1 K2CrO4) V(ion C-1 K2CrO4)

V(AgNO4) = M(ion C-1 K2CrO4) V(ion C-1 K2CrO4) / M(AgNO4)
V(AgNO4)= 0.1M (10.90ml)/ (0.1M) = 10.9 ml

2.-Se podra emplear cualquier sal de plata poco soluble y colorida como indicador
de esta titulacin? Qu restricciones tendra el uso de dicha sal?

En el mtodo de Mohr, el Ion plata se utiliza para titular iones cloruro bromuro,
yoduro y cianuro. Es necesario mantener un pH mayor a 6.5 ya que si el pH es
menor disminuya la concentracin del Ion cromato y no se forma el precipitado.

3.-. En qu lmites de pH se debe efectuar la titulacin? Qu pasara si el pH fuera

demasiado cido?

Los lmites de pH en una titulacin son de 6.5 y 10.3. Esto es divido a que el ion
cromato tiende a captar protones. Por eso se puede decir que la presencia de
cantidad apreciable de acido, aumenta la solubilidad del cromato de plata, lo que
ocasiona un retraso en la formacin del precipitado rojo.
Pero la solubilidad no debe quedar demasiada bsica, pues hay una tendencia de
ion plata a precipitar en forma de hidrxido. Por eso se necesita el pH de 6.5 y
10.3 y para controlar este pH se podra utilizar bicarbonato de sodio.

4.-Qu pasara si el pH fuera demasiado bajo?

Si el pH fuera menor aumenta el volumen de titulante. Disminuya la
concentracin del Ion cromato y no se forma el precipitado. Tambin por que al
aumentar la temperatura la solubilidad del cromato de plata aumenta. Por eso esta
reaccin tiene que ser a temperatura ambiente.

Bibliografas
1.-Mtodos de anlisis gravimtricos, la seccin 90-97 en: R. A. Day. Jr.
1989.Qumica analtica cuantitativa. Editorial Emory University.
2.-Experipento determinacin gravimtrica de sulfatos en una mezcla de sales
solubles y estudio de los fenmenos de precipitacin, la seccin 140 en: Robert B.
Fischer 1981. Comprendi de Anlisis Qumico Cuantitativo. Editorial
interamericana S.A. de C.V.
3.- Determinacin gravimtrica, la seccin Capitulo 1 14-19 en: M. en C. Elisa
Vega vila, M. en C. Ramn Verde Calvo, M. en C. Ma. Del Carmen Prez. La
teora y la prctica en laboratorio.

Volumetras de precipitacin
Mtodos de indicadores para detectar el punto final en las
valoraciones de precipitacin[editar]
Valoracin de Mohr: precipitado coloreado en el punto final
El mtodo de Mohr para la determinacin de Cl- y Br- se basa en la utilizacin de un cromato
alcalino como indicador.
Reaccin de valoracin: Ag+ + Cl- AgCl (s) (Blanco)
Reaccin depunto final: 2Ag+ + CrO4-2 Ag2CrO4 (Rojo)
En el punto final los iones cromato se combinan con el exceso de iones plata originando un
precipitado rojizo de cromato de plata.
La disolucin problema debe ser neutra o ligeramente alcalina; pues si es demasiado alcalina
precipita hidrxido de plata, mientras que si su pH<5 el punto final aparece muy lentamente y
de manera muy poco clara debido a la disminucin de iones plata presentes.
Mediante un ensayo en blanco subsanamos el error de valoracin. Medimos el volumen de
disolucin valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloracin perceptible a un
volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de indicador que el que se utiliza
en la valoracin. El volumen as determinado se debe restar al volumen de disolucin valorada
gastado en la determinacin.
Este mtodo no se puede aplicar al I- ni al SCN-.
Valoracin de Volhard: Valoracin de Ag+ por retroceso. Formacin de una sustancia
coloreada en el seno de la disolucin
Consiste en la valoracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe+3 como
indicador. La adicin de la disolucin de tiocianato produce en primer lugar la precipitacin de
AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato produce una
coloracin rojiza debido a la formacin de tiocianato de hierro.
Precipitacin: Ag+ + Cl- AgCl (s)
Valoracin: Ag+ (exceso) + SCN- AgSCN
Punto final: Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo)
Este mtodo se aplica a la determinacin de Cl-, Br-, I- en disolucin cida.
Para la determinacin de las anteriores sustancias, se aade una disolucin valorada de
AgNO3, y el exceso de sta se valora por retroceso con una disolucin de tiocianato de
conocida concentracin.
Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que el
AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reaccin:
AgCl + SCN- AgSCN + Cl-
Para evitar que tenga lugar esta reaccin:
1.- Se separa por filtracin el precipitado de AgCl y se valora con el SCN- el lquido
filtradoreunido con las aguas de lavado del precipitado.
2.- Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulacin.
El mtodo de Volhard puede usarse para la determinacin de bromuros y yoduros sin que est
presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienen solubilidades similares a
a del AgSCN.
Valoracin de Fahans: Uso de indicadores coloreados de adsorcin que se adhieren al
precipitado que se forma
Los indicadores de adsorcin son colorantes orgnicos aninicos. La accin de estos
indicadores es debida a que la adsorcin del indicador se produce al alcanzar el punto de
equivalencia y durante el proceso de adsorcin ocurre un cambio en el indicador que lo
transforma en una sustancia de color diferente. El cambio de color en estos indicadores se
debe a una deformacin de sus capas electrnicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro
del campo elctrico de un ion vecino de carga opuesta.
Ejemplos de indicadores:
- La dicloroflurescena es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolucin iones Cl-. Cuando
se aade AgNO3 a una disolucin neutra de cloruro que contiene una pequea cantidad de
fluorescenas, el punto de equivalencia de la reaccin se pone de manifiesto por un cambio de
color de amarillo a rosado. Cuando se deja sedimentar el precipitado se observa que es de
color rosa, mientras que la disolucin es casi incolora.
- Eosina: indicadorpara la valoracn de Br-, I-; SCN-.
..

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 Este artculo tiene como objetivo verificar que con un material de
laboratorio simple, sobre todo en lo referente a balanzas y a las
caractersticas de los reactivos disponibles, es posible establecer un
mtodo de anlisis de cloruros en aguas de consumo humano. El motivo
no es otro que poder utilizar el material caracterstico de los laboratorios
de qumica de muchos centros de enseanza secundaria para realizar
dichos anlisis sin que por ello sea necesario bajar la guardia en cuanto
al rigor cientfico.
El ion cloruro es uno de los iones ms difundidos en las aguas
naturales. No suele ser un ion que plantee problemas de potabilidad a las
aguas de consumo, aunque s que es un indicador de contaminacin de
las aguas debido a la accin del hombre. Esto es as porque, aunque la
concentracin de cloruro en aguas naturales es muy variable pues
depende de las caractersticas de los terrenos que atraviesan, dicha
concentracin es menor comparada con la concentracin del ion en aguas
residuales ya que la actividad humana incrementa necesariamente dicha
concentracin(1).
Los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano
estn establecidos en el Real Decreto 140/2003. La concentracin de
cloruros mxima(2) permisible para aguas de consumo humano es de 250
mg/L. Una muestra que contenga esta cantidad de cloruros puede tener
un sabor salado fcilmente detectable si el anin est asociado a los
cationes sodio o potasio, pero el sabor no es apreciable si la sal
disuelta en agua es cloruro de calcio o magnesio ya que
en estos casos el sabor salado no se aprecia incluso con
concentraciones de cloruro de 1 g/L(1). No obstante, es de esperar que la
concentracin de cloruro en aguas corrientes y embotelladas sea
sensiblemente inferior. De hecho, la concentracin en aguas minerales
naturales oscila, segn las marcas, desde unas dcimas de miligramos por
litro hasta varios centenares(3,4). Las diferencias encontradas entre
diferentes fuentes respecto de las concentraciones de cloruro en una
misma marca de agua se pueden deber a la diferencia de tiempo de los
anlisis a los que hacen referencia pues la concentracin de un in en
agua no es una cantidad que deba permanecer constante con el tiempo(5).
Por tanto, el objetivo es la puesta a punto de un mtodo de anlisis
de cloruros en aguas cuando su concentracin vare desde unos pocos
miligramos por litro hasta varios centenares. Esta puesta a punto requiere
del establecimiento de un procedimiento estndar, de una justificacin
terica del mtodo y de una verificacin de su viabilidad con muestras
reales de agua corriente y de agua mineral natural embotellada.

PARTE TERICA

El mtodo de Mohr. Descripcin general y fuentes de error.

El mtodo de determinacin de cloruros que hoy denominamos
mtodo de Mohr fue establecido por Karl Friedrich Mohr en 1856 [Fr.
Mohr, Ann. d. Chem. 97, 335 (1856)](8). De la lectura del procedimiento
general en las fuentes bibliogrficas ms antiguas que he podido
consultar(8,9,10), se puede inferir que en origen se trata de un mtodo que
permite determinar la cantidad de cloruros solubles en muestras slidas.
Los textos ms modernos(6,11,12) ya s establecen versiones del mtodo
adaptadas al anlisis de aguas. No obstante y sobre este aspecto, decir
que no se ha realizado un verdadero estudio bibliogrfico que, por otra
parte, se aleja de las pretensiones de este trabajo. Por este motivo la
conclusin anteriormente inferida no se puede considerar como
perfectamente asentada.

El mtodo de Mohr es un procedimiento clsico en volumetra que

se engloba en las llamadas argentometras. Son procedimientos de
titulacin que se basan en la formacin de una sal de plata relativamente
insoluble. Para ello se procede a la valoracin de la muestra con una
disolucin contrastada de nitrato de plata que conlleva (en nuestro caso)
a la formacin de cloruro de plata, un precipitado blanco insoluble. El
punto final de la valoracin de cloruros con nitrato de plata puede ser
establecido de diferentes maneras cada una de las cuales da lugar a un
mtodo distinto. Entre los mtodos oficiales de anlisis(6,7) tenemos el
procedimiento potenciomtrico y el mtodo de Mohr. El procedimiento
potenciomtrico permite establecer el punto final midiendo el potencial
que se desarrolla en la disolucin mediante una combinacin apropiada
de electrodos. El mtodo de Mohr, que ms adelante ser establecido con
mayor detalle, se basa en aadir a la disolucin a valorar una pequea
cantidad de cromato de potasio, establecindose el punto final de la
valoracin cuando aparezca en la disolucin un precipitado rojo de
cromato de plata, sustancia que empieza a precipitar cuando
prcticamente todo el cloruro ya ha precipitado como cloruro de plata.

Todo lo que aumente la solubilidad de la sustancia indicadora del

punto final, el cromato de plata, disminuye la sensibilidad del mtodo.
Uno de los factores a controlar es el pH. Si la disolucin a valorar es cida,
aunque sea ligeramente, la concentracin de hidrogeniones puede hacer
que el equilibrio correspondiente a la segunda ionizacin del cido
crmico,

se desplace hacia la izquierda con la consiguiente disminucin de la

concentracin de cromato en disolucin y, en consecuencia, la disolucin
del precipitado de cromato de plata por desplazamiento a la derecha del
equilibrio

En efecto, el valor(13) de pK2 para el cido crmico es 6,488, por lo

que un pH ligeramente cido influye. Por otra parte, si la disolucin a
valorar es muy alcalina se favorece la precipitacin de hidrxido de plata
antes que la precipitacin del cromato de plata. En definitiva, el pH de la
disolucin a valorar debe estar controlado y mantenerse en unos
valores(8) que van desde 7 a 10.
Tambin es evidente que el mtodo de Mohr no se puede utilizar
como tal si en la disolucin a valorar hay otro anin, adems del cloruro,
que precipite con plata. Interfieren por tanto, entre otros, los aniones
bromuro, ioduro, cianuro, sulfuro y fosfato. En cuanto a los metales, el
hierro interfiere si su concentracin es superior a 10 mg/L pues enmascara
el punto final. Dado que estos aniones, adems del hierro, son sustancias
que no deben estar presentes en niveles apreciables en aguas dedicadas
al consumo humano, en este trabajo se da por hecho que las muestras
analizadas no contenan estas especies (por ejemplo, el hierro no debe
estar en cantidades superiores(7) a 0,2 mg/L en aguas aptas para el
consumo).
Otra fuente de error se debe al hecho de que el precipitado de cromato
de plata se forma el primero, cuando la gota de nitrato de plata toca la
disolucin. La reaccin de la plata con los cloruros es ms lenta y es
necesario recurrir durante la valoracin al desplazamiento

es decir, a la redisolucin del precipitado de cromato de plata para que

precipite el cloruro. Esto se consigue con una agitacin continuada
durante la valoracin y despus de haber establecido el punto final, para
asegurarse as que el color rojizo del cromato de plata es permanente.
Adems, de la solubilidad del cromato de plata se deduce, como se
ver en el fundamento terico del mtodo, que se necesita un exceso
apreciable de nitrato de plata (una vez precipitado todo el cloruro de
plata) para dar una concentracin de ion plata suficiente para precipitar
el cromato de plata, y todava algn exceso ms de nitrato de plata para
que el precipitado rojo sea visible. No es solucin viable adelantar la
precipitacin del cromato de plata aumentando la concentracin del
indicador pues el color amarillo de la disolucin a valorar se puede hacer
muy intenso y la transicin a rojo no se observa bien. La solucin es
realizar un ensayo en blanco, es decir, una valoracin de una disolucin
lo ms idntica posible a la que se est titulando pero sin la presencia del
ion cloruro.
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Fundamento terico

El objetivo ahora es comprobar qu establecen las predicciones tericas

en la valoracin de una disolucin de concreta de cloruro sdico con nitrato de
plata en presencia de cromato de potasio. Dado que en disolucin hay dos
especies que pueden precipitar con el in plata, el mtodo de Mohr se puede
considerar como un claro caso de precipitacin fraccionada.

A la hora de elegir las concentraciones de las especies implicadas se

suelen encontrar(8,9)estimaciones tericas para unas concentraciones altas
respecto de las empleadas en los anlisis reales de aguas naturales, que son las
que se tendrn en cuenta aqu. Segn los resultados obtenidos en los anlisis
realizados, es decir, a posteriori, podemos considerar la siguiente situacin de
partida:

Se realiza una valoracin de 100 mL de una disolucin que

tiene una concentracin de 8,15 mg/L de ion cloruro. Como
valorante se utiliza una disolucin de nitrato de plata 0,01 M y
como indicador 1 mL de disolucin de cromato de potasio al 5 %
p/v.

Procesos que tienen lugar:

Para un rango de temperaturas(13) de 18 a 25 C

Kps(AgCl) = 1,7710-10

Kps(Ag2CrO4) = 1,1210-12

Por tanto,

a) Determinacin de la concentracin mnima de ion plata para iniciar la

precipitacin.

Las concentraciones de cloruro y cromato en el matraz de valoracin son:

Segn el producto de solubilidad del cloruro de plata, la concentracin

mnima de catin plata necesaria para la precipitacin de cloruro de plata es
 De la misma forma, la concentracin mnima de catin plata necesaria
para la precipitacin de cromato de plata es

Por tanto, para las condiciones establecidas precipitar primero el

cromato de plata. Ahora bien, la solubilidad del cromato de plata es superior a
la del cloruro de plata, es decir, la agitacin de la disolucin hace que se
disuelva el cromato de plata y precipite el cloruro de plata que es mas
insoluble. En efecto, la solubilidad es la concentracin de la disolucin
saturada, que es la disolucin que establece su equilibrio de solubilidad. En el
cromato de plata,

En el cloruro de plata,

Vemos que el cromato de plata es 5 veces ms soluble que el cloruro de

plata.
b) Curva de titulacin (14)
Recordemos que se est analizando tericamente la valoracin de 100 mL
de una disolucin que tiene una concentracin de 8,15 mg/L de ion cloruro con
una disolucin 0,01 M de nitrato de plata como valorante. El consumo terico
ser de 2,30 mL de disolucin de nitrato de plata pues esta cantidad de
disolucin contiene un nmero de moles de catin plata igual al nmero de
moles de anin cloruro presente en disolucin. A continuacin se analizar la
situacin en diferentes puntos a lo largo de la valoracin.
Supongamos que ya hemos aadido 0,5 mL de disolucin de nitrato de
plata 0,01 M. De acuerdo con la estequiometra de la reaccin de precipitacin,
los balances de masa son los siguientes:

Donde [Ag]t y [Cl]t son las cantidades totales de cloro y plata en la

disolucin, en moles/litro de disolucin que hay en el vaso. [Ag+] y [Cl-] son
concentraciones de ion plata y cloruro en la disolucin. Asumimos pues que
aunque precipita inicialmente el cromato de plata, este precipitado se re-
disuelve completamente por agitacin.
Es claro que despejando [AgCl] en las dos ecuaciones, podemos
igualarlas:

Teniendo en cuenta el producto de solubilidad, tenemos dos posibilidades

de sustitucin:
 Estas ecuaciones se pueden ordenar mejor:

Con la primera expresin podemos conocer, despus de la adicin del

valorante, la cantidad de cloruro que queda en disolucin, y con la segunda la
cantidad, de plata que queda en disolucin. As, si el volumen total de la
disolucin es, despus de aadir los 0,5 mL de agente valorante, de 101,5 mL

La resolucin de las ecuaciones nos da las siguientes soluciones:

Es evidente que el producto de ambas debe dar 1,7710-10, que es el valor

del producto de solubilidad del cloruro de plata.
Las nuevas adiciones de agente valorante se tratan de igual manera. En
la tabla siguiente se recogen los resultados obtenidos para estas nuevas
adiciones hasta sobrepasar el punto de equivalencia.
 Como vemos, el punto de equivalencia de la valoracin tiene lugar cuando
las concentraciones de in plata e in cloruro se igualan y corresponden a la
solubilidad del cloruro de plata. En la figura n 1 se representan las variaciones
de pAg a lo largo de la valoracin, antes del punto de equivalencia en funcin
del porcentaje de anin cloruro neutralizado y, despus del punto de
equivalencia, en funcin del porcentaje de exceso de plata aadido. Como se
puede ver, el salto no es muy pronunciado como cabe esperar pues estamos
tratando con disoluciones muy diluidas y con un precipitado cuyo producto de
solubilidad no es excesivamente alto.
Fig. 1. Curva de titulacin de 100 mL de una disolucin con 8,15 mg/L de anin ,
equivalente a 2,27610-4 M en NaCl, con AgNO3 0,01 M.
c) Punto final de la titulacin
Uno de los objetivos de un procedimiento volumtrico es establecer el
punto final de la valoracin lo ms cerca posible del punto de equivalencia de
la misma. En el estudio anterior de la curva de valoracin no se ha tenido en
cuenta el cromato de potasio presente en la disolucin como sustancia
indicadora del punto final. El motivo es, tal como se ha mencionado
anteriormente, que el cromato de plata es ms soluble que el cloruro de plata
y, aunque realmente precipite primero, una agitacin de la disolucin hace que
se re-disuelva el cromato de plata y precipite el cloruro de plata. Por tanto, con
una agitacin continuada, se puede llegar al punto de equivalencia sin que el
cromato de plata precipite permanentemente en disolucin, circunstancia que
nos obligara a establecer el punto final antes del punto de equivalencia. Ahora
bien, una vez alcanzado el punto de equivalencia interesa que la precipitacin
del cromato de plata no se demore mucho.
En realidad, como tambin se ha dicho ya, la determinacin de cloruros
en disolucin por el mtodo de Mohr es un claro caso de precipitacin
fraccionada. Por tanto, se puede determinar la relacin necesaria entre las
concentraciones de cloruro y cromato para que ambas fases slidas estn
presentes en equilibrio. En efecto, cuando el cromato de plata comience a
precipitar en presencia de cloruro de plata se deben cumplir los dos equilibrios
de solubilidad,

Despejando la concentracin de plata en ambas expresiones e igualando,

 Reordenando

Con esta expresin podemos determinar la concentracin de cromato

necesaria para que, cuando la concentracin de cloruro sea la correspondiente
al punto de equivalencia (1,3310-5 M), empiece a precipitar cromato de plata,

Tericamente, cuando la concentracin de cromato en la

disolucin sea 6,3210-3 M el indicador dar apenas cromato de plata de forma
permanente en el punto de equivalencia. La concentracin real de cromato en
el punto de equivalencia, para las condiciones establecidas en la valoracin que
se est considerando aqu, es 2,4910-3 M, correspondiente a 1 mL de cromato
de potasio al 5 % p/v disuelto en 100 mL de muestra a la que se ha aadido,
adems, 2,3 mL de agente valorante. Como la concentracin de cromato est
algo por debajo del valor 6,3210-3 M, la precipitacin del indicador est prxima
al punto de equivalencia, pero no justo en l. Para la concentracin real de
cromato presente en la valoracin (2,4910-3 M) el indicador empieza a
precipitar cuando la concentracin de cloruro en disolucin es

Valor un inferior a 1,3310-5 M, que es la concentracin de cloruro en el

punto de equivalencia. En este instante la concentracin de plata en disolucin
es
 En definitiva: hay que aadir un exceso de plata, que se puede estimar,
para que empiece a precipitar el indicador. El equilibrio que regula la
concentracin de plata en disolucin mientras que el cromato de plata no
empiece a precipitar es el correspondiente a la precipitacin del cloruro de plata.
As, con el procedimiento de clculo utilizado en el estudio de la curva de
titulacin, se pude determinar que el volumen de agente valorante necesario
para que la concentracin de plata en disolucin sea 2,1210-5 M. Este volumen
es de 2,43 mL, que indica un exceso de 0,13 mL de agente valorante (5,7 %).
La realidad es que la sensibilidad del indicador es mayor pues se debe
formar una cierta cantidad de cromato de plata para que sea visible. Kolthoff y
Sandell(8) estiman la sensibilidad del mtodo valorando 100 mL de cromato de
potasio 0,01 M hasta que se nota una diferencia bien clara en el color cuando
se compara con un ensayo en blanco. A 25 C esta sensibilidad corresponde a
una concentracin de ion plata en disolucin entre 3,5 y 410-5 M. Si asumimos
este valor aqu, esta concentracin corresponde a un exceso de valorante de
0,37 mL (16,1 %). En la parte prctica de este trabajo se puede observar que
el consumo de agente valorante por parte de los ensayos en blanco realizados
ha estado en torno a 0,6 mL de agente valorante