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EXTRACCIN LQUIDO LQUIDO

Consideraciones Generales:

Cuando la separacin por destilacin es ineficaz o muy difcil, la extraccin

lquido-lquido es una de las alternativas a considerar. Utiliza diferencias de
estructura qumica en vez de diferencias de Volatilidad Los aromticos no
pueden separarse por destilacin debido a que se solapan los puntos de
ebullicin. Los aromticos se extraen del reformado cataltico utilizando un
disolvente polar de alta temperatura de ebullicin y despus se destila el extracto
para dar benceno, tolueno y xilenos puros que se utilizan como productos
qumicos intermedios. Cuestiones tales como etapas ideales, eficacia de las
etapas, relacin mnima entre las dos corrientes y tamao del equipo tienen la
misma importancia en extraccin que en destilacin.

EXTRACCIN ALIMENTACIN (Disolvente A + soluto)

REFINADO (Disolvente A ) DISOLVENTE (Disolvente B) EXTRACTO

(Disolvente B + soluto) Operacin bsica de separacin de los componentes de
una mezcla lquida mediante transferencia de materia a otro disolvente
inmiscible o parcialmente inmiscible con ella y de distinta naturaleza. En la
extraccin lquido-lquido (extraccin con disolventes) se separan los
componentes de una mezcla lquida por medio del contacto con otro lquido
inmiscible o parcialmente miscible. Los componentes se distribuyen de forma
selectiva entre las dos fases lquidas permitiendo su separacin.
Corrientes implicadas: Alimentacin: Disolucin cuyos componentes se desea
separar. Disolvente: Lquido utilizado para separar el componente deseado.
Refinado: Corriente de alimentacin ya tratada.
Extracto: Disolucin con el soluto recuperado.
El caso ms sencillo (o al que simplificamos otros problemas ms complejos) es
la de un sistema ternario compuesto por: Soluto (A), que es el que nos interesa
separar El disolvente (B), el lquido que aadimos a la mezcla inicial Diluyente
o lquido portador (C), el que acompaa al soluto en la mezcla inicial. El diluyente
y el disolvente como mucho son parcialmente miscibles y son los componentes
mayoritarios de las dos fases formadas
1 - Etapa de contacto ntimo entre las fases: Se produce la transferencia de
soluto de la mezcla original al disolvente, hasta alcanzar el equilibrio entre las
fases.
2 - Etapa de separacin de las fases: Se obtiene el refinado y el extracto. Tipo
de contacto Modo de mezcla - Continuo - Agitacin mecnica - Discontinuo -
Circulacin de los fluidos
Algunas veces la extraccin por disolvente se usa como una alternativa a la
separacin por destilacin o evaporacin.
Por ejemplo, el cido actico se separa del agua por destilacin o por extraccin
con disolvente, usando un disolvente orgnico. Despus de esta operacin, el
producto resultante (disolvente orgnico-cido actico) se destila. La seleccin
de destilacin o extraccin con disolvente depende en gran parte, de los costos
relativos. La concentracin de cido actico es un ejemplo que muestra las
caractersticas tpicas de esta operacin. Se trata de obtener cido actico
glacial (pureza mnima del 99,8% en peso) a partir de una solucin acuosa que
contiene 22% en peso de cido. Se usa una columna tipo RDC (Rotating Disk
Contactor), en la que se efecta la extraccin con acetato de etilo en
contracorriente. El cido pasa mayoritariamente a la fase orgnica y sale de la
columna en la corriente que se conoce como extracto. La corriente acuosa que
sale por el fondo, el refinado, es fundamentalmente el diluyente con el soluto que
no se ha extrado.
Ejemplo:
Extraccin lquido-lquido y unidades auxiliares en la obtencin de cido
actico glacial
Elementos comunes en equipos de Extraccin L-L En el proceso se
encuentran elementos comunes a otras unidades (equipos) de extraccin
lquido lquido: La eleccin de la extraccin frente a otras alternativas, como
la destilacin. Se requieren otras unidades de separacin adicionales (en este
caso destilaciones) Es necesario hacer un aporte de disolvente para
compensar las prdidas en el producto. Puede existir generacin de agua
residual, que con la prdida de solventes constituyen un problema ambiental.
Coste adicional de tratamiento de efluentes. Las separaciones adicionales,
reducen la ventaja econmica de la extraccin L-L
Extraccin L-L vs Destilacin: La Extraccin L-L es preferida frente a la
destilacin en los siguientes casos:
Componentes diluidos Componentes con alto punto de ebullicin relativamente
diluidos Componentes que se degradan a alta temperatura Separaciones por
caractersticas qumicas frente a volatilidad relativa Azetropos o sistemas con
puntos de ebullicin muy prximos
Tipos de Sistemas: Una notacin conveniente para clasificar las mezclas
empleadas en extraccin liquido-lquido es C/N, donde C es el nmero de
componentes y N el nmero de parejas parcialmente miscibles.
Las mezclas 3/1, 3/2 y 3/3 son denominadas por algunos autores como Tipo I,
Tipo II y Tipo III.
Un sistema 3/1, con solamente una pareja parcialmente miscible, es furfural-
etilenglicol-agua, donde la pareja parcialmente miscible es furfural-agua.
En otro tipo de sistemas menos habitual hay dos parejas de componentes que
son parcialmente miscibles. Estos sistemas pueden tener distintas formas. Un
ejemplo se presenta a continuacin, en el cual las curvas de saturacin y de
reparto son continuas. Tipos de sistemas Dos pares de componentes
parcialmente miscibles
Tipos de sistemas Representacin grfica en diagrama triangular rectangular
de los datos de equilibrio para un sistema de tipo 2: P y P' son los puntos de
conjuncin o nodales de las dos curvas binodales que presenta el sistema Tipo
2: Dos pares de componentes son parcialmente miscibles
Tipos de sistemas Tipo 3: Los tres pares de componentes son parcialmente
miscibles (carecen de inters en las operaciones de extraccin) Los tres
sistemas B-C, B-S y C-S son parcialmente miscibles y dispone de tres curvas
binodales con los puntos de conjuncin P, P' y P respectivamente Los tres
sistemas B-C, B-S y C-S son parcialmente miscibles. Presenta: una regin
trifsica: MNK y tres regiones bifsicas: GKNJ, G'MNJ', G''MKJ", y tres regiones
monofsicas: JUBGK, JNJ'S y G'MG1'C.
Efecto de la Presin y la Temperatura A mayor T, la solubilidad mutua aumenta,
pudindose llegar a un punto donde solo queda una sola fase lquida.
Tambin puede influir en la inclinacin de las curvas de reparto
Equilibrios y composiciones de las fases
En sistemas donde hay varias fases lquidas, los componentes se reparten de
forma desigual en el equilibrio (lo cual se explota para su separacin).
Al mezclar una solucin de cido actico con acetato de etilo, debido a su
inmiscibilidad, se forman dos fases.
De la fase acuosa se transfiere cido y muy poca agua a la fase orgnica, con
lo cual hemos conseguido modificar la relacin de componentes en la solucin
acuosa.Para sistemas ternarios es posible representar los datos de equilibrio en
distintos tipos de diagramas, en los que se pueden realizar clculos de forma
grfica.
Tipos de Diagramas
En extraccin el tipo ms comn de sistema es el de tres componentes con dos
parcialmente miscibles, siendo el soluto totalmente miscible con los dos. Las
curvas de reparto tienen una inclinacin que favorece la concentracin de soluto
en una de las fases.
La inclinacin vara segn el rango de composiciones. Pero generalmente no
suele cambiar el sentido de la inclinacin. En algunos sistemas (benceno-agua-
isopropanol) si ocurre, pasando por una recta horizontal. Este fenmeno se llama
solutropa. Dos componentes parcialmente miscibles
1Diagramas Triangulares Equilteros El furfural se utiliza como un disolvente
para separar el soluto (etilenglicol) a partir una solucin acuosa. Agua y furfural
son bastante inmiscibles. Etilenglicol es totalmente miscible tanto con agua
como con furfural. La fase rica en furfural recibe el nombre de extracto, y la
fase rica en agua el de refinado.
Diagramas Triangulares Equilteros
En el diagrama encontramos una curva en forma de campana, que es el lugar
geomtrico de las concentraciones de las fases en equilibrio (curva de
saturacin) Los puntos al interior de la curva representan mezclas que forman
dos fases, mientras que los que estn fuera representan mezclas con una sola
fase. La curva est dividida en dos por un punto crtico, en el que las
composiciones de las dos fases se igualan, desapareciendo el equilibrio bifsico.
Por debajo de este punto, las rectas de reparto unen las composiciones de las
fases en equilibrio.
Diagrama Triangular Rectangular Es similar al anterior Se ha cambiado la
escala. Es de ms fcil lectura Se muestran las concentraciones de dos
cualesquiera de los tres componentes. Normalmente se utilizan el soluto y el
disolvente.
Equilibrio L/L Relacin entre diagramas triangulares
Curvas de reparto Representaciones en coordenadas rectangulares de las
concentraciones del soluto en ambas fases. La relacin de coordenadas para
cada punto de la curva es un coeficiente de distribucin KDi = YEi/XRi. Las
curvas x-y o X-Y se pueden utilizar para interpolar rectas de reparto
INTERPOLACIN DE RECTAS DE REPARTO (mediante el uso de la curva
conjugada)
Diagrama de Janecke
Se representa en abscisas la concentracin de soluto en base libre de
disolvente y en ordenadas la del disolvente en base libre de disolvente.
Ordenada: S = furfural/(agua + glicol) Abscisa glicol/(agua + glicol)
Seleccin del disolvente Coeficiente de distribucin Valores mayores que 1
son deseables, ya que implican que se requiere menos disolvente para llevar a
cabo la operacin.
Selectividad Para que la separacin sea posible esta selectividad debe ser
distinta de uno, y cuanto ms distinta de la unidad sea, ms fcil ser la
separacin.
Insolubilidad del disolvente
Recuperabilidad Es conveniente que las sustancias que se encuentren en
menor cantidad en el extracto fueran las ms voltiles. De ser el disolvente el
que debe volatilizarse, debe procurarse que su calor latente sea lo menor
posible.
Densidad Se seleccionarn aquellos disolventes con densidad lo ms distinta
posible a la mezcla a extraer

Seleccin del disolvente

Tensin interfacial Cuanto mayor sea la tensin superficial entre las fases
extracto y refinado con mayor facilidad coalescern sus emulsiones y con mayor
dificultad se conseguir su mutua dispersin. Reactividad y corrosividad Inertes
tanto respecto a los componentes del sistema, como respecto a los materiales
de construccin de las instalaciones.
Viscosidad, presin de vapor, inflamabilidad, temperatura de congelacin, coste
y toxicidad Todas estas propiedades deben tenerse en cuenta y deben ser lo
ms bajas posible, para facilitar el manejo y almacenamiento de los disolventes.
Caractersticas de un buen solvente
Alta selectividad
Fcil de regenerar
Baja solubilidad con la alimentacin
Diferencia importante entre la densidad del solvente y la de la alimentacin
Tensin interfacial moderada Baja viscosidad
No debe ser muy corrosivo Baja inflamabilidad y toxicidad
Bajo costo y de fcil disponibilidad
 Mtodos de Extraccin
1. Contacto Sencillo
2. Contacto Mltiple en corriente directa
3. Contacto Mltiple en contracorriente
4. Contacto Diferencial en contracorriente
5. Extraccin con reflujo En todos ellos, se realizan los siguientes pasos:
a. Contacto del material a extraer con el solvente
b. Separacin de las fases formadas
c. Recuperacin del solvente
Si en una etapa de extraccin el contacto es lo suficientemente ntimo para que se
alcance el equilibrio, aquella recibe el nombre de ideal o terica. Prcticamente, el
nmero de unidades a emplear suele ser superior a de etapas tericas requeridas
MTODOS DE EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO:
1. Contacto Sencillo
2. Contacto en corriente directa
3. Contacto Diferencial en contracorriente
4. Contacto Mltiple en contracorriente
5. Extraccin con reflujo
Contacto Sencillo
una unidad de extraccin disolvente y alimentacin se ponen juntos en las
cantidades que se estimen convenientes y se separan las dos fases formadas
La cantidad de soluto que pasa al disolvente est determinada por las relaciones
de solubilidad, por la cantidad de disolvente utilizado y por la aproximacin al
equilibrio (eficacia de la etapa). Este sistema es poco usado, pues no permite
una recuperacin total del soluto. La concentracin del extracto obtenido suele
ser baja y la recuperacin del disolvente costosa. Puede ser discontinuo o
continuo (mezcladores-sedimentadores)
3CLCULOS Contacto Sencillo:
Etapa 1. Localizar las corrientes de alimentacin y de solvente puro
Etapa 2. Definir M, el punto de mezcla (obtener la composicin global de M) F +
S = M = E + R Etapa 3. Si M est en la regin de dos fases, la mezcla se
separar en la fase de extracto E y la fase de refinado R, cuyas composiciones
 estarn dadas por la lnea de reparto que pase por M. Etapa 4. Se aplica la regla
de la palanca para obtener los flujos de E y R.
Etapa 5. La composicin del extracto exento de disolvente se obtiene
prolongando la lnea que pasa por el punto E
Problema Calclese la composicin de las fases en equilibrio que se forman
cuando una solucin del 45% en peso de glicol (G) y 55% en peso de agua (W)
se pone en contacto con su mismo peso de furfural (F) a 25C y 101 kPa.
Equilibrium Stage Furfural, S 100g, 100%C Feed, F 100g, 45%B, 55% A Extract,
E Refinate, R
Extraccin en una sola etapa
Extraccin en una sola etapa (en un tringulo rectngulo)
Extraccin en una sola etapa (en un diagrama de Janecke)
Contacto Sencillo
Solvente Mnimo y Mximo
Solvente Mnimo: Menor cantidad de solvente S capaz de producir una
separacin de fases Solvente Mximo: Mayor cantidad de solvente S que
puede agregarse al sistema sin que coalescan las fases.
Contacto Mltiple
Dividir el disolvente en varias partes y tratar la alimentacin sucesivamente con
cada una de ellas. La extraccin del soluto es ms completa que en el caso anterior
y puede ser llevada hasta los lmites que se deseen aumentando el nmero de
etapas. La concentracin en las distintas capas del extracto es cada vez menor, con
el consiguiente aumento de coste en la recuperacin del disolvente. Los resultados
de la extraccin dependen de la cantidad de disolvente utilizada y de la forma de
llevar a cabo la divisin de la cantidad total de disolvente.
Contacto Mltiple
Determinar el nmero de etapas para conseguir una separacin dada (obtener un
refinado final con una determinada concentracin de soluto, o extraer una
determinada cantidad del mismo en las corrientes de extracto) Conociendo los
siguientes datos: Caudal de Ro y su composicin: XCo, XDo. Caudal de Eo y su
composicin: yCo, YDo. Composicin del refinado final: XCnf Se puede plantear el
problema de dos formas distintas dependiendo de que se conozca la cantidad total
de disolvente (EoT) o la cantidad alimentada a cada etapa (Eo).
Contacto Mltiple
Conociendo Eo Como en el caso de una sola etapa el punto M1 se localiza en la
recta que une Eo con Ro, en el punto de abscisa zC1 .
Las composiciones (xC1 e yC1) y caudales de E1 y Rl se determinan como en el
caso de contacto sencillo, localizando la recta de reparto que pasa por M1.
Si xC1, es mayor que xCnf, es evidente que se requiere al menos una etapa ms.
Determinar la fraccin de etapa (caso de que no se llegue exactamente a xCnf)
Tambin podra determinarse (ajustarse) la cantidad de disolvente en la ltima etapa
para conseguir, en dicha etapa, exactamente la composicin de refinado
especificada
Si se conoce EoT (clculo iterativo):
Suponer un nmero de etapas Conocido n, se puede determinar la cantidad de
disolvente que entrara en cada una de ellas (Eo=EoT/n). Utilizar el proceso descrito
en el apartado anterior. Si el nmero de etapas calculado coincide con el supuesto,
se habr encontrado la solucin. En caso contrario, habr que repetir el
procedimiento hasta hacer coincidir el nmero de etapas supuesto y calculado
Extraccin en varias etapas a contracorriente Dado que R es constante en cada
etapa, entonces el Refinado de la etapa n y el extracto de la etapa n+1 se
encuentran sobre una recta que pasa por el punto R.
Extraccin en varias etapas a contracorriente
Extraccin en contracorriente Se pueden presentar dos tipos de problemas. El
clculo del nmero de etapas para una separacin especificada .El clculo de la
separacin conocido el nmero de etapas (y lgicamente las cantidades y
composiciones alimentadas). El primer caso corresponde a un problema de diseo
y el segundo a simulacin
Extraccin en contracorriente Diseo: Datos que se conocern:
Alimento Ro, xCo, xDo
Disolvente Eo, yCo, yDo
Composicin del refinado final especificada xCn
Extraccin en contracorriente - E1 y Rn no estn en equilibrio. No salen de la misma
etapa. - Pero son corrientes de equilibrio (deben ubicarse en la curva de equilibrio).
- Rn se puede ubicar en la curva, pues se conoce su composicin (es dato) - Se
puede ubicar el punto correspondiente a E1 (lnea que une RnM) Ei+1 y Ri estn
alineados con se encuentra en la interseccin de las rectas E1Ro y EoRn
Extraccin en contracorriente Todas las corrientes indicadas se obtienen del
siguiente modo: Empezando por E1, se determina la corriente R1 en equilibrio. La
corriente E2 se sita en la interseccin de la recta R1 con la curva de solubilidad
(en la zona del extracto). El punto R2 se determina por el equilibrio con E2. Este
proceso se repite hasta que se rebase la composicin de la corriente de refinado
final especificado. La fraccin de etapa, caso de no alcanzarse exactamente, se
determina anlogamente al caso anterior
Extraccin en contracorriente
Relaciones de caudales mxima y mnima Clculo de (Eo)max
Si para un valor dado de Ro se va aumentando Eo, el punto M se ir aproximando
a Eo.
La posicin del polo se va desplazando
llegar un momento (M) en el que las rectas EoRn y E1Ro sern paralelas y el
punto se situar en el infinito Si se sigue aumentando la cantidad de disolvente,
las rectas se cortarn en la parte superior del diagrama, por ejemplo en Cuando
M se sita sobre la rama superior de la curva de equilibrio (M*), coincidir con el
punto representativo de Eo En ese momento, el caudal de la fase extracto ser el
mximo tericamente permisible. Una cantidad mayor de Eo supondra que no
podra llevarse a cabo la extraccin planteada
Clculo de (Eo)min fijado Ro si en un momento dado una recta operativa coincide
con una recta de reparto, el nmero de etapas de equilibrio resultara infinito el
clculo de (Eo)min se basa en determinar cuando se produce esa circunstancia se
sitan los puntos Eo, Rn y Ro, se traza la lnea EoRn y se prolongan las rectas de
reparto hasta que la cortan. Esto slo debe hacerse con las que se encuentran a la
izquierda de Ro y la que pasa por l La recta de reparto que corte ms abajo a la
recta EoRn nos dar el min (generalmente, es precisamente la que pasa por Ro la
que produce esta circunstancia) Con ese se puede situar (E1)min (sobre la
interseccin de la recta minRo con la curva de solubilidad) Relaciones de caudales
mxima y mnima
Problema Para un nuevo proceso, se desea estudiar en una primera aproximacin
un diagrama de flujo simplificado como el de la figura: En el proceso, mucho ms
complejo que el representado, una solucin acuosa de sales se pone en contacto
en contracorriente con alcohol amlico para extraer cido clorhdrico, de forma que
al retirarse de la fase acuosa, se desplace la reaccin de inters. Para regenerar el
disolvente, se reextrae el cido con agua de manera que se pueda alcanzar en la
solucin acuosa de salida una concentracin del 10%, lo que permite su utilizacin
en otra planta.
En la simplificacin que se realiza, la unidad de extraccin-reaccin se simula con
una convencional de extraccin lquido-lquido del cido en la que todo aquello que
no es alcohol o clorhdrico se representa por un componente que es
fundamentalmente agua. La reextraccin es verdaderamente una operacin de
extraccin lquido-lquido. En estas condiciones se dispone de datos experimentales
a 30 y 90 C que se han representado como de equilibrio lquido-lquido en
diagramas triangulares y curvas de reparto. El clculo se har para una alimentacin
de 220 t/h de una solucin acuosa con un 10% de HCl y 1,3% de alcohol. Se
considerar que se consigue el objetivo de la extraccin cuando la composicin de
clorhdrico en la fase acuosa se reduce al menos a la mitad. Se quiere conocer:
Temperaturas de trabajo en las unidades de extraccin y reextraccin. Nmero de
etapas de equilibrio en cada unidad. Datos de composiciones, temperaturas y
caudales para todas las corriente numeradas en una tabla de balance de materia.
(La corriente 8 es alcohol amlico puro.)
Curvas de reparto:
Datos de equilibrio a 90C:
Datos de equilibrio a 30C:
Determinacin de relacin disolvente/alimentacin mnima
RE-ECTRACCIN: No es posible conseguir la especificacin con las
condiciones dadas, ya que la composicin en equilibrio de la fase orgnica para
la solucin acuosa de HCl del 10% es superior a la de la alimentacin (fijarse en
la lnea verde, curva de reparto que parte del 10% de HCl, la composicin en
equilibrio es ligeramente superior a la de la alimentacin)
Para lograr el 10% necesitamos una alimentacin ms cargada en HCl.
Establezcamos la condicin de tener un 3% en la corriente 4
Hacer re-clculo en la extraccin (similar a lo hecho en re-extraccin)
Recalcular la fase de re-extraccin
Al comparar las corrientes 5 y 3 vemos que la diferencia en los caudales msicos
de cada componente es inferior al 1%. Con fines prcticos relativos al problema,
podemos aceptar como solucin
Contacto mltiple en contracorriente con reflujo