1.

RESUMEN

Se realizo un proceso de neutralizacin llamado titulacin, con la finalidad de

obtener el pH del punto de equivalencia, el pka y el ka de un acido dbil. El
proceso de titulacin se realizo para el acido actico con una concentracin de
0,1M, utilizando hidrxido de sodio con una concentracin de 0,1M y
fenolftalena de indicador para el viraje.

Para dicho procedimiento se obtuvieron 19 mediciones de pH con un

potencimetro previamente calibrado, las primeras 14 mediciones se realizaron
con un intervalo de un mililitro y las ultimas cinco con un intervalo de dos
mililitros de hidrxido de sodio.

Con los datos obtenidos se determino el pH experimental y el volumen de

hidrxido de sodio del punto de equivalencia utilizando tres mtodos llamados
curva de titulacin, mtodo de la primera derivada y el mtodo de la segunda
derivada, tambin se utilizo la ecuacin de Henderson-Hasselbach para
determinar el pka y el ka.

1
2
 2. Objetivos

General

Calcular el valor de la constante de equilibrio y el pKa de un acido dbil a partir

de valores experimentales de potencial de hidrogeno de la neutralizacin del
mismo con una base fuerte utilizando distintos mtodos para encontrar el punto
de equivalencia de una titulacin.

Especficos:

1. Obtencin del punto de de equivalencia de la titulacin de acido actico

con hidrxido de sodio.

2. Determinar del punto de equivalencia y el pKa utilizando el mtodo de la

curva de titulacin.

3. Determinar del punto de equivalencia y el pKa utilizando el mtodo de la

primera derivada.

4. Determinar del punto de equivalencia y el pKa utilizando el mtodo de la

segunda derivada.

5. Determinar el pKa y e Ka utilizando la ecuacin de Henderson-

Hasselbach.

3
4
 3. MARCO TEORICO

3.1 Equilibrio Acido-Base

Las definiciones ms generalmente usadas para un cido y una base son

las de Brsted y Lowry. Estas establecen que un cido es una sustancia que
puede donar un ion hidrogeno,[ + ] o un protn como comnmente se le llama,
y que una base es una sustancia que puede aceptar un protn. En la reaccin
general,

+ <=> +
1 1 2 2

Se transfiere un protn HA al anin a sustancia HA es un cido porque

puede donar un protn; es una base porque puede aceptar el protn.

Por lo tanto, cidos son electrolitos que en disolucin acuosa liberan iones
hidrogeno y las bases son los que liberan iones hidrxido. Los cidos tienen un
sabor agrio y ocasionan que ciertos tientes cambien de color; por ejemplo, el
tornasol se vuelve rojo en contacto con los cidos.

3.2 cidos Fuertes

Los siete cidos fuertes ms comunes incluyen seis cidos monoprticos
(HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3 y HClO4) y un cido diprtico (H2SO4). En una
solucin acuosa de un cido fuerte, el cido normalmente es la nica fuente
importante de iones H+. Si la concentracin del cido es 10-6M o menor tambin
debemos considerar iones H+ que resultan de la ionizacin del H2O.

5
3.3 cidos Dbiles
La mayora de las sustancias cidas son cidos dbiles y por lo tanto slo se
ionizan parcialmente en disoluciones acuosas. Podemos utilizar la constante de
equilibrio de la reaccin de ionizacin para expresar el grado de ionizacin de
un cido dbil.

Si representamos un cido dbil general como HA, podemos escribir la

ecuacin de su reaccin de ionizacin en cualquiera de las siguientes formas,
dependientes de si la representacin del protn hidratado es H3O (ac) o H+(ac):
+ 2 () 3 () + ()
o
() + () + ()
Como el H2O es el disolvente, se omite de la expresin de la constante de
equilibrio. Entonces, podemos escribir la expresin de la constante de equilibrio
como:
[3 + ][ ] [][ ]
= o =
[] []

El valor terico de Ka es 1.8X10-5. El subndice a en Ka indica que es una

constante de equilibrio para ionizacin de un cido, por lo que Ka se conoce
como la constante de disociacin cida. La magnitud de Ka indica la tendencia
del cido a ionizarse en agua entre ms grande es el valor de Ka, ms fuerte es
el cido.

3.4 Anlisis Volumtrico

La volumetra es un trmino para mtodos cuantitativos, en los cuales la
cantidad de sustancia analizada se calcula a partir de la concentracin conocida
y de la cantidad medida de la solucin reactiva, que se aade a la solucin de la
muestra hasta que la sustancia analizada se haya consumido en una reaccin
definida con dicho reactivo.
3.5 Titulacin

6
 En una titulacin, la sustancia de prueba (analito) en un matraz, reacciona
con un reactivo cuya concentracin se conoce y el cual se adiciona mediante
una bureta, a este reactivo se le refiere como solucin estndar y suele
denominrsele titulante. Se mide el volumen de titulante que se requiere para
reaccionar en forma completa con el analito. Los requisitos de una titulacin son
los siguientes:
La reaccin debe ser estequiometrica. Debe haber una relacin bien
establecida entre analito y titulante
La reaccin debe ser rpida
No debe haber reacciones laterales, la reaccin debe ser especifica

3.6 La escala de pH
La concentracin molar de + () en una disolucin acuosa es por lo general
muy pequea. Es por eso que se expresa en trminos de pH

pH = log[H + ]
Base o Alcalino >7
cidos< 7
Neutro = 7

3.7 Curva de titulacin

En las valoraciones potenciomtricas y como en toda determinacin
volumtrica es necesario que la estequiometria est perfectamente establecida,
que la cintica de la reaccin sea rpida y que el punto final sea cercano al
punto de equivalencia. El punto de equivalencia de la reaccin de valoracin se
determina por la aparicin de un punto singular en la curva de valoracin,
potencial vs cantidad de reactivo aadido. La deteccin de ese punto final
puede establecerse de diferentes formas:

7
 Mtodo curva de titulacion: consiste en graficar la variacin del
potencial en funcin del volumen de titulante aadido. El punto de
inflexin en la parte ascendente de la curva se estima visualmente y
se toma como punto final.

Mtodo de la primera derivada: implica calcular y graficar el cambio

de potencial (E) por unidad de volumen (V), E/V, en funcin del
volumen promedio para obtener una curva con un mximo que
corresponde al punto de inflexin. El punto final es el volumen
correspondiente al valor ms alto de E/V, ya que este valor es
justamente la pendiente de la curva E vs. V.

Mtodo de la segunda derivada: consiste en graficar (E/V)/V

contra V. El punto final es el valor de V donde la curva cruza la
abscisa, o sea el punto de interseccin de la segunda derivada con
cero. En este punto (E/V)/V pasa de un valor positivo a un valor
negativo.

8
 4. MARCO METODOLOGICO

4.1 Algoritmo de procedimiento

1. Se preparo el equipo para la estandarizacin.

2. Se prepararon 50 mL de una solucin a 0,1M de NaOH y 50 mL de una

solucin de HCl.

3. Se estandarizo la solucin de NaOH utilizando para ello una solucin

de HCl.

4. Se verti 20 mL de la solucin estndar de acido actico en un beacker

y se calculo el pH.

5. Se agrego 3 gotas de fenolftalena en el acido actico.

6. Se verti a la solucin de acido actico las cantidades de NaOH de la

tabla No.1 del instructivo de laboratorio, se midi cada vez su pH.

7. Se observo el volumen al que viro la fenolftalena.

9
4.2 Diagrama de flujo

Inicio

Preparar equipo para estandarizar

0.1M acido
Preparar 50 mL de soluciones actico y 0.1M
hidrxido de
sodio
Verter
Estandarizar NaOH con HCl estndar
fenolftalena

NaOH y CH3COOH
Medir pH de las soluciones

Verter
Verter 10 mL de CH3COOH en un beacker
fenolftalena

Tabla No.1 del

Titular CH3COOH con diferentes cantidades de NaOH
instructivo

Medir pH

NO
Corrida
n=22

SI

Fin

10
 5. RESULTADOS

5.1 Grafica I Curva De Titulacin

punto de
equivalencia
pH vrs. V
16

14

12

10
pH

8 (9.19,8.47)

0
pKa
0 5 10 15 20 25 30
Volumen (ml) y = -0.0029x3 + 0.08x2 + 0.1212x + 2.8603
R = 0.8873
Fuente: Datos Calculados.

11
5.2 Grafica II Mtodo De La Primera Derivada

volumen del punto

de equivalencia punto mas alto pH/ml vrs V
6

4
pH/ml

0
0 5 10 Volumen(mL)
15 20 25 30

Fuente: Muestra de calculo

5.3 Grafica III Mtodo De La Segunda Derivada

volumen del punto de

equivalencia 2pH/V2 vrs V
6

2
2pH/V2

0
0 5 10 15 20 25 30

-2

-4

-6
V(mL)

Fuente: Muestra de calculo

12
5.4 Tabla I Constante de equilibrio con los mtodos curva de titulacin,
primera derivada y segunda derivada

Mtodo pKa Ka
Curva de titulacin 4.23 5,88 105
Primera derivada 4,16 6,91 105
Segunda derivada 3,92 1,20 104
Fuente: muestra de calculo

5.5 Tabla II Constante de equilibrio con la ecuacin de Henderson-

Hasselbach

PKa = 4.63 Ka = 2,34 105

Fuente: muestra de clculo

13
14
 6. CONCLUSIONES

6.1 El punto de equivalencia de la titulacin de acido actico con hidrxido de

sodio fue de 8,46.

6.2 El punto de equivalencia con el mtodo de la curva de titulacin fue de 8.46

y el pKa fue de 4,23.

6.3 El punto de equivalencia con el mtodo de la primera derivada fue de 4,32 y

el pKa fue de 4,16.

6.4 El punto de equivalencia con el mtodo de la segunda derivada fue de 7.84

y el pka fue de 3,92.

6.5 El pKa que se obtuvo con la ecuacin de Henderson-Hasselbach fue de

4.63 y el Ka fue de 2,34 105 .

15
16
 6. INTERPRETACION DE RESULTADOS

En la siguiente practica de laboratorio de anlisis cualitativo se llevo a

cabo una titulacin de acido-base con la finalidad de obtener la constante de
equilibrio del acido actico agregando hidrxido de sodio midiendo el pH en
cada descarga de hidrxido de sodio hasta que el acido actico se neutralizara
determinndolo por el punto de viraje de la fenolftalena siendo este un color
fucsia.

Con las medidas realizadas se procedi a utilizar los mtodos de la curva

de titulacin, el mtodo de la primera y segunda derivada para poder realizar las
graficas de dichos mtodos y utilizando los trminos matematicos que este tipo
de grafica posee se llego a obtener el volumen en el punto de equivalencia de
cada mtodo.

En la grafica I de el mtodo de la curva de titulacin se determino que

conforme se fueron descargando los mililitros de hidrxido de sodio el pH de la
solucin paso de ser acido a alcalino o bsico, en las primeras descargas de
hidrxido de sodio entre la primera y la octava descarga el cambio del pH es
corto, ahora cuando se procedi a descargar el noveno mililitro de hidrxido de
sodio el cambio de pH fue grande, luego en las dems descargas volvi la
tendencia de de cambios cortos de pH dando como resultados un pH en el
punto de equivalencia de 8,47 y un volumen de 9,19 mL para determinar el pKa
de se procedi a dividir el pH del punto de equivalencia siendo el pka 4.23 una
cantidad aceptable tomando en cuenta que en esta prctica el conocimiento de

17
la calibracin de los potencimetros era escaso y las condiciones de
temperatura y presin no son de 25 C y 1 atm el porcentaje de error fue de
11%.

La grafica II del mtodo de la primera derivada se determina el volumen

del punto de equivalencia con facilidad ya que el punto ms alto de la grafica
indica el punto de la equivalencia, como se observa en la grafica el volumen es
de 9mL y al ingresarlo en la ecuacin de la grafica de la curva de titulacin se
tiene un valor del pH de 8.32 y al dividirlo entre dos se obtiene el pKa de 4.16
con un error mas alto que en el caso del mtodo de la curva de titulacin pero
aun es un valor aceptable tomando en cuenta los argumentos mencionados en
el mtodo de la curva de titulacin dando un porcentaje de error de 13%.

La grafica III del mtodo de la segunda derivada se termina el volumen

del punto de equivalencia cuando en el eje y este es 0 por lo que su de
terminacin requieren algunos procesos matematicos para determinarlo
exactamente dando un resultado de 8.46 mL y al ingresarlo en la ecuacin de la
curva de titulacin da un pH de 7,85 y este la ser divido en 2 dan un resultado
de pKa de 3.92 siendo este el mtodo con mayor error pero aun aceptable
tomando encuenta los argumentos mencionados en los mtodos anteriores
dando un porcentaje de error de 18%.

18
 8. BIBLIOGRAFIA

8.1 BROWN, Theodore, Qumica La Ciencia Central, 11 Edicin, Mxico D.F.,

Pearson Education, 2009, ISBN978-67-442-021-0

8.2 CHANG, Raymon, Qumica, Traducido por Erika Jasso Hernan, 9 Edicin.
Mxico D.F. McGraw-Hill Interamericana, 2007, ISBN-13: 978-970-10-6111-4

8.3 SIENKO, Michaell, Qumica Principios Y Aplicaciones, Mxico D.F. 1985

McGraw-Hill Interamericana, ISBN 0-07-057321-2

8.4 QUIMICA ANALITICA Gary D. Christian, 1ra edicin, Mexico D.F, McGraw
Hill, 2009, ISBN:978-970-10-7234-9

19
20
 9. APNDICE

9.1 Datos originales

Hoja adjunta

9.2. Muestra de Clculo

9.2.1 Calculo de la primera derivada de pH respecto al Volumen de la

Titulacin de acido actico con hidrxido de sodio

2 1
= #1
2 1

Donde:

2 = 2

1 = 1

2 = 2

1 = 1

Ejemplo: calcular
si el 3 tiene un pH de 3.53 y al
agregarse un mL de tiene un pH de 3,95.

21
 3,95 3,53
= = 0,42
21

9.2.2 Calculo de la segunda derivada de pH respecto al Volumen de

la Titulacin de acido actico con hidrxido de sodio

2
2 1
= #2
2 2 1

Donde:
2
=
2

= 2
2

= 1
1

2 = 2

1 = 1

2
Ejemplo: calcular si se tiene un de 0,42 cuando se agregaron 1
2 1

mL de y al agregar 2 mL se tiene un de 0,25
2

2 0,25 0,42
= = 0,17
2 21

9.2.3 Calculo del punto de equivalencia con la ecuacin de la grafica

de la curva de titulacin del acido actico con hidrxido de sodio

22
 = 0,0029 3 + 0,08 2 + 0,1212 + 2,8603 #3

Donde:

Se deriva la ecuacin de la curva de titulacin 2 veces.

= 0,0087 2 + 0,16 + 0,1212 #4

2
= 0,0174 + 0,16 #5
2

Se iguala a 0 la segunda derivada para obtener el volumen del punto de

equivalencia.

2
= 0
2
0 = 0,0174 + 0,16 #5

0,16
= = 9,19 #5
0,0174

El volumen obtenido se ingresa en la ecuacin #3 para obtener el pH del

punto de equivalencia.

23
 = 0.0029(9,19)3 + 0.08(9,19)2 + 0.1212(9,19)
+ 2.8603 #3

= 8,47 #3

9.2.4 Calculo del volumen del punto de equivalencia con la grafica

del mtodo de la primera y segunda derivada

2 1
= #6
2 1

Donde:

= 2
2

= 1
1

2 = 2

1 = 1

Pendiente de la primera derivada

24
 5,48 0,99
= = 4,49
9 8

Pendiente de la segunda derivada

5,17 4,49
= = 9,66
9 8

Volumen de la primera derivada

5,48 0,99
= + 8=9
4,49

Volumen de la segunda derivada

4,49
= + 8 = 8,46
9,66

9.2.5 Calculo del con la grafica de la curva de titulacin, mtodo

de la primera y segunda derivada

25

= #7
2

Donde:

Ejemplo: calcular el y ka de la titulacin de acido actico con

hidrxido de sodio.

8,47
= = 4,23
2

= 104.59 = 5,88 105

Calcular el del mtodo de la primera derivada

8,32
= = 4,16
2

= 104,16 = 6,91 105

Calcular el del mtodo de la segunda derivada

7,85
= = 3,92
2
26
 = 103,92 = 1,20 104

9.2.6 Calculo de la concentracin del ion acetato

1 1 = 2 2 #8

Donde:

1 =

2 =

1 =

2 =

Ejemplo: encuentre la concentracin del ion acetato si la concentracin

de acido actico es 0.1M y volumen de 10mL y 10mL del ion acetato

(0,1)(10)
2 = = 0,1
(9,19)

9.2.7 Calculo del y del ka con la ecuacin Henderson-

Hasselbach

2
= + #9
1

Donde:

27
 =

1 =

2 =

Ejemplo: calcular el pKa si el pH es 4.63 y la concentracin del acido

actico es 0.1M y del ion acetato es 0.1M

0.1
= 4.63 = 4.63
0.1

= 104.63 = 2,34 105

9.4.1 Calculo de error relativo en las mediciones

Para el clculo de error relativo para el pka

= 100 % #10 ]

Donde:
= ()
=

Ejemplo: calcular el porcentaje de error del pKa obtenido de la curva de

titulacin el pKa terico del acido actico es 4.76.

28
 4.76 4.23
= 100 % = 11%
4.76

9.3 Datos Calculados

29
9.3.1 Tabla III Datos de pH, primera y segunda derivada

Volumen(mL) pH

1 3.53 0.42 -0.17
2 3.95 0.25 -0.02
3 4.2 0.23 -0.03
4 4.43 0.2 0
5 4.63 0.2 0.07
6 4.83 0.27 0.12
7 5.1 0.39 0.6
8 5.49 0.99 4.49
9 6.48 5.48 -5.17
10 11.96 0.31 -0.13
11 12.27 0.18 -0.08
12 12.45 0.1 -0.04
13 12.55 0.06 -0.03
14 12.61 0.03 0
16 12.67 0.03 0.0025
18 12.73 0.035 -0.005
20 12.8 0.025 0.01
22 12.85 0.045 0.24708333
24 12.94 0.53916667 0.02246528

Fuente: Hoja de datos originales, aplicacin de las ecuaciones1, 2 y 3 muestra de clculo,

Elaboracin propia.

30
9.4 Anlisis De Error

9.4.1 Tabla IV porcentaje de error de la pKa de la curva de titulacin,

primera y segunda derivada

Mtodo Pka % Error

Curva de Titulacin 4.23 11
Primera Derivada 4.16 13
Segunda Derivada 3.92 18
Fuente: Hoja de datos originales, aplicacin de la ecuaciones 10 de la muestra de clculo,
Elaboracin propia.

31