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Los datos experimentales obtenidos se graficaran con la finalidad de obtener las pendientes
de las curvas, las cuales son 0.1111, 0.0479, 0.0644 ,0.0823, 0.0194ks/mm2 para las corrida
1, corrida 2, corrida 3, corrida 4 y corrida 5 respectivamente, con estas pendientes se
calculan los coeficientes de difusin 2.50*10-6, 5.8*10-6, 4.31*10-6, 3.38*10-6, 1.46*10-6
m2/s
Se concluye que el coeficiente de difusin es afectado por la temperatura; esto quiere decir que a
mayor temperatura, mayor es el coeficiente de difusin y se recomienda que para la toma de datos
se debe de esperar que la temperatura se estabilice, de esta manera se evitaran errores.
1
INTRODUCCIN
2
PRINCIPIOS TERICOS
1. FUNDAMENTOS DE LA DIFUSIN
La difusin es el movimiento, bajo la influencia de un estmulo fsico, de un componente individual
a travs de una mezcla. La causa ms frecuente de la difusin es un gradiente de concentracin del
componente que difunde. Un gradiente de concentracin tiende a mover el componente en una
direccin tal que iguale las concentraciones y anule el gradiente. Cuando el gradiente se mantiene
mediante el suministro continuo del componente de baja y alta concentracin, existe un flujo en
estado estacionario del componente que se difunde. Esto es caracterstico de muchas operaciones
de transferencia de masa..
2. DIFUSIN MOLECULAR
Si una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin de sus componentes,
no ocurre ninguna alteracin; en cambio, si no es uniforme, la solucin alcanzara la uniformidad
espontneamente por difusin, ya que las sustancias se movern de un punto de concentracin
elevada a otro de baja concentracin. La rapidez con la cual el soluto se mueve en cualquier punto
y en cualquier direccin depender, por tanto, del gradiente de concentracin en ese punto y en
esa direccin. Para describir cuantitativamente este proceso, se necesita una medida apropiada de
la rapidez de transferencia.
3
As, la difusividad, o coeficiente de difusin, DAB de un componente A en solucin en B, que es una
medida de la movilidad de difusin, se define como la relacin de su flux JA y su gradiente de
concentracin.
x A
J A cDAB
z (1)
Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. Esta ecuacin establece que la especie
A difunde (se mueve con relacin a la mezcla) en la direccin decreciente a la fraccin molar de A
(de la misma forma que el calor fluye por conduccin en direccin de temperatura decreciente). El
flux molar NA relativa a coordenadas estacionarias:
x A
N A x A ( N A N B ) cDAB
z (2)
Esta ecuacin indica que el flux de difusin NA con relacin a un eje de coordenadas estacionarias,
es la resultante de dos magnitudes vectoriales: el vector xA(NA + NB), que es el flux molar de A que
resulta del movimiento global del fluido, y el vector JA que es flux de difusin relativo al a velocidad
molar promedio.
Por lo tanto, los trminos de flujo global y de difusin de la ecuacin (2) son del mismo sentido para
la especie A (puesto que se difunde a favor de la corriente) y de sentido contrario para la especie B
(debido a que B se difunde en contracorriente).
Las unidades de la difusividad DAB son cm2seg-1 o m2hr-1. Obsrvese que la viscosidad cinemtica
y la difusividad trmica tambin tiene las mismas unidades. La analoga de estas tres magnitudes
se deduce de las siguientes ecuaciones para densidades de flujo de masa, cantidad de movimiento
y energa, en sistemas unidimensionales:
d
J Ay D AB ( A )
dy , (Ley de fick para constante) (3)
d
yx ( v x )
dy , (Ley de newton para constante) (4)
4
d
q y ( C p T )
dy C p
, (Ley de Fourier para constante) (5)
METODO DE WINKELMANN
Consideremos el sistema de difusin que se presenta en la fig. N 1. El lquido A se est evaporando
en el seno del gas B, e imaginemos que mediante un artificio es posible mantener el nivel del lquido
en z=z1. La concentracin de la fase gaseosa, expresada en fraccin molar, exactamente en la
interface liquido-gas es xA1. Eso quiere decir que xA1 es la relacin entre la presin de vapor de A y
la presin total, suponiendo que A y B forman una mezcla gaseosa ideal. Finalmente se supone que
la solubilidad de B en el lquido A es despreciable.
Por la parte superior del tubo (para z=z2) circula lentamente una corriente de mezcla gaseosa A-B
cuya concentracin es xA2, de forma que la fraccin molar de A en la parte superior de la columna
permanece constante e igual a xA2. Se supone que todo el sistema se mantiene a presin y
temperatura constantes y que los gases A y B se comportan como ideales.
Cuando el sistema alcanza el estado estacionario, existe un movimiento neto de A alejndose de la
superficie de evaporacin, mientras que para el vapor de B se tiene que NBz=0. Por lo tanto, puede
utilizarse NAz correspondiente a la ecuacin (2).
5
Aplicando un balance de materia en estado estacionario a un incremento de altura z, se llega a:
SN Az z SN Az z z
0
(7)
En la que S es el rea de la seccin transversal de la columna. Las distribuciones de concentracin
se representan en la fig. N1. El examen de esta curva nos indica que la pendiente dxA/dz no es
constante, a pesar de serlo la densidad de flujo molar NAz.
Si bien los perfiles de concentracin son tiles para describir los procesos de difusin, lo que
generalmente interesa en los clculos ingenieriles es la concentracin media o la densidad de flujo
de materia en una superficie. Por ejemplo, la concentracin media de B comprendida entre z=z1 y
z=z2 es:
x B 2 x B1
x B ,med
ln( x B 2 / x B1 ) (8)
Es decir que el valor medio de xB es la media logartmica de los valores extremos. La velocidad de
transferencia de materia en la interface liquido-gas, es decir la velocidad de evaporacin, se obtiene
utilizando la ecuacin (6):
cD AB dx A cD AB dx B cD AB x
N Az ln B 2
z z1
1 x A1 dz z z1 x B1 dz z z1 ( z 2 z1 ) x B1
(9)
Las ecuaciones (8) y (9) pueden combinarse para obtener otra expresin de velocidad de
transferencia de materia.
cD AB
N Az ( x A1 x A2 )
z z1
( z 2 z1 ) x BM (10)
Esta ecuacin indica la forma en que est relacionada la velocidad de transferencia de materia con
una fuerza motriz caracterstica de concentracin xA1-xA2. Por lo tanto podemos reordenar la
ecuacin (10), haciendo las siguientes restricciones:
Usando un sistema unidimensional (en la direccin z).
La fuerza motriz caracterstica de concentracin xA1-xA2 sea CA la cual es la concentracin
en la interface.
Las fracciones molares para la especie B sean reemplazados en trminos de concentracin
CB1, CB2 y CBM.
6
C C
N A D A T
L C BM (11)
Donde:
D: Difusividad (m2/s).
CA: Concentracin de saturacin en la interface (Kmol/m3)
L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Media logartmica de concentracin de vapor (Kmol/m3)
L dL C C
D A T
M dT L C BM (13)
De acuerdo a la figura N3(a):
L
MD C ACT t
Lo LdL L C BM tdt
0 (14)
7
2MD C ACT
L2 L20 t
L CBM (15)
L L0 L L0 2L0 2MD CACT t
L CBM (16)
Linealizando la expresin tenemos:
C C
L L0 L BM
t
L BM L0
L L0 2MD C ACT MDC ACT (17)
Dnde: M: Peso molecular (kg/Kmol)
t: tiempo, s
Sea s la pendiente de la ecuacin (22):
s
LCBM
2MDC ACT (18)
Despejando D tenemos:
L C BM
D
2sMC A CT (19)
Donde:
1
= () (
) = 22.414 3 /
1 =
2 =
=
ln ( )
= ( )
8
Aire
Referencia
z=z2
NA|L+L
L = Lo=z1; t = 0
L=z
L = L; t = t
NA|L
Acetona
9
Fig. N 2: Evaporacin con cuasi-estado estacionario de difusin. El nivel de lquido
disminuye muy lentamente cuando se evapora.
10
DETALLES EXPERIMENTALES
El agua en el bao se calienta con un elemento de cartucho (7) el cual est controlado por un
controlador de temperatura ajustable on/off (11) conectado a un sensor de temperatura PTC (5)
montado en la pared del bao. La temperatura en el bao se encuentra tambin indicado en el
termmetro de vidrio (1) montado en la parte superior del bao. El sistema de control de la
temperatura se activa encendiendo el conmutador izquierdo (12). Un interruptor flotante (16) en el
bao desconecta el suministro elctrico del elemento de cartucho si el nivel del agua es muy bajo.
El tubo capilar (2) para los experimentos de difusin est montado en la parte superior del bao. El
aire es suministrado al tubo capilar mediante un tubo flexible (17) conectado a la bomba de aire. La
bomba de aire es encendida operando la derecha del interruptor de red (14). El flujo de aire es
ajustado usando un clip de Hoffman en el tubo flexible.
El bao de agua est equipado con un llave de palanca accionada (5) para facilitar el drenado usando
una pieza de tubera flexible.
El equipo es conectado a la red elctrica mediante un cable integral (13). Un interruptor a tierra
(RCCB) est instalado en el extremo derecho del equipo para proteger al usuario en caso de falla
elctrica. Los componentes elctricos estn protegidos por un fusible de red montada en la parte
trasera del equipo.
Mtodo Experimental
Verter la acetona en el capilar, previamente lavado (con la misma acetona). Encender la bomba de
aire (caja azul) el cual tena conectado una manguerilla que se conecta al tubo capilar.
Fijar la temperatura de trabajo (35C) con el control de temperatura. Ajustar la altura del
microscopio de modo que se visualice el capilar. Luego empezar a descender poco a poco hasta
encontrar el menisco de la acetona.
Ajustar la posicin de la lente para obtener una visin clara y definida del menisco.
Fijar una altura en el menisco del lquido de trabajo (Lo). La escala del vernier debe ubicarse en una
posicin adecuada la cual sirve de referencia. En ese instante es el tiempo cero. A partir de ese
tiempo se realizan las mediciones en el vernier cada 20 minutos, las cuales aumentaran en el tiempo
conforme avance el experimento.
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Fig. N3. Aparato para determinacin de coeficiente de difusin gaseosa
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TABLUACIN DE DATOS Y RESULTADOS
DATOS TERICOS
M (g/mol) 58.08
Densidad 783.46
(Kg/m3)
Pv a 35C 347.22
(mmHg)
Coeficiente de 1.21*10^5
Difusin
(m2/seg) a 35C
(L-Lo) t/(L-Lo)
(mm) (ks/mm)
0 0
2.2 1.636
4.2 1.714
6.3 1.771
8.8 1.807
10.8 1.85
12.4 1.887
34.5 2.233
36.1 2.313
37.3 2.339
38.9 2.36
40.8 2.385
42 2.407
13
DATOS EXPERIMENTALES
RESULTADOS
14
Tabla N6: Resultados para la corrida 2
15
Tabla N8: Resultados para la corrida 4
Constantes
CT 0.03954509
CB1 0.03954509
CB2 0.02138265
CBm 0.02953907
CA 0.01816244
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Tabla N11: Coeficientes de difusin
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DISCUSIN DE RESULTADOS
1. En la grfica N1 (t/L0-L vs. L0-L) se observa todos los datos del manual dentro de un rango de
tiempo (0 a 101.1ks), la pendiente es S = 0.0175ks/mm2 y con este valor se calcula el coeficiente de
difusin cuyo valor es de 12.4*10-6m2/s a 40C. Para nuestra experiencia se escogieron los puntos
dentro del rango de tiempo en que se trabaj (0 a 11ks). Estos datos se encuentran en la grfica N2
(t/L0-L vs. L0-L) cuya pendiente es S = 0.0392ks/mm2 y el coeficiente de difusin es de 8.58*10-6m2/s
a 40C. Luego se obtuvo el coeficiente de difusin a 35C el cual fue de 8.38*10-6 m2/s.
2. En la grfica N3 (t/L0-L vs. L0-L) se observa que las curvas (cuyas condiciones de trabajo se
encuentran a 35C) estn por encima de la curva del manual (cuyas condiciones de trabajo se
encuentran a 40C). Esto quiere decir que t/L0-L (tiempo en que se demora en descender un 1mm
de acetona) es mayor para 35C que para 40C.
3. De las grficas N4 hasta la N8 (t/L0-L vs. L0-L) se seleccionaron los datos centrales que presentan
una mejor tendencia lineal y se obtuvieron pendientes de 0.1111, 0.0479, 0.0644, 0.0823 y
0.0194ks/mm2 respectivamente, de los cuales se obtuvieron coeficientes de difusin de 2.5*10-6,
5.8*10-6, 4.3*10-6, 3.4*10-6 y 14.55*10-6m2/s respectivamente. En la tabla N9 se muestran los
porcentajes de desviacin que se obtuvieron, los cules son: 70.15%, 30.76%, 48.5%, 59.7% y
73.73% respectivamente.
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CONCLUSIONES
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RECOMENDACIONES
1. Para evitar cambios en las alturas del menisco se debe realizar la experiencia en un lugar estable,
donde no ocurran movimientos bruscos, ni vibraciones.
2. Para la toma de datos se debe de esperar que la temperatura se estabilice, de esta manera se evitaran
errores.
3. Enfocar la cruz del microscopio en el centro del menisco para la toma de datos.
4. Para obtener un coeficiente de difusin adecuado es necesario ampliar el tiempo de trabajo como en
el caso del manual.
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APNDICE
EJEMPLO DE CLCULO
0
= 0.1111( 0 ) + 1.714 (*)
Tabs= 273K
Ta= 308K
Reemplazando en la ecuacin:
21
Donde:
Los valores de A, B y C han sido tomados del Lange's Handbook of Chemistry 10th ed.
Siendo estos valores:
A= 7.2316
B= 1277.03
C= 237.23
Reemplazando en la ecuacin:
CB1 = Ct = 0.0395Kmol/m3
Y en la corriente de aire:
Donde:
Reemplazando:
CB2 = 0.0214
22
4. Clculo de la Concentracin Media Logartmica del Vapor de Acetona (CBM)
Obtenemos lo siguiente:
CBM = 0.0296
CA = 0.01816 Kmol/m3
Luego de hallar cada uno de los parmetros necesarios para determinar el coeficiente de
difusin aplicando el mtodo de Winklemann:
s = 0.1111 ks/mm2
M = 58.08 Kg/kmol
A= 783.46 Kg/m3
CT = 0.0395 kmol/m3
CA = 0.01816 kmol/m3
CB1 = 0.0395 kmol/m3
CB2 = 0.0214 kmol/m3
CBM= 0.0296 kmol/m3
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Es necesario igualar el valor de la pendiente de la grfica obtenida con nuestros datos
experimentales, cuya ecuacin es (*) con el valor de la pendiente de la ecuacin (5), de la
siguiente manera:
Donde:
D : coeficiente de difusin
MA : Peso molecular
D=2.5*10-6 m2/s
Donde:
24
3
756 308 2
(35) =( )( ) 8.58 106 2 /
756 313
%desvicion=70.14
25
GRFICAS
2.5
2
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
(L-Lo) (mm)
GRFICA N1.Datos para el clculo de la difusividad de la acetona a 40C, datos del manual.
1.8
1.6
R = 0.9893
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6 7
(L-Lo) (mm)
26
3
2.5
CORRIDA1
2
t/(L-Lo) (ks/mm)
CORRIDA 2
CORRIDA 3
1.5
CORRIDA 4
1 MANUAL
CORRIDA 5
0.5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
(L-Lo) (mm)
GRFICA N3.Datos experimentales de cada corrida y del manual.
2.50
2.00
y = 0.1111x + 1.7104
R = 0.9488
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.50
1.00
0.50
0.00
0 1 2 3 4 5 6 7
(L-Lo) (mm)
GRFICA N4. Datos experimentales para el clculo de la difusividad de la acetona a 35C, corrida
1.
27
3.00
2.50
2.00
t/(L-Lo) (ks/mm)
y = 0.0479x + 2.1452
R = 0.6128
1.50
1.00
0.50
0.00
0 1 2 3 4 5 6
(L-Lo) (mm)
GRFICA N5. Datos experimentales para el clculo de la difusividad de la acetona a 35C, corrida
2.
2.50
2.00
y = 0.0644x + 1.8451
R = 0.9981
t/(L-Lo) (ks/mm)
1.50
1.00
0.50
0.00
0 1 2 3 4 5 6 7 8
(L-Lo) (mm)
GRFICA N6. Datos experimentales para el clculo de la difusividad de la acetona a 35C, corrida
3.
28
3.00
2.50
2.00
t/(L-Lo) (ks/mm)
y = 0.0823x + 2.0776
R = 0.8396
1.50
1.00
0.50
0.00
0 1 2 3 4 5 6
(L-Lo) (mm)
GRFICA N7. Datos experimentales para el clculo de la difusividad de la acetona a 35C, corrida
4.
3.00
2.50
y = 0.0194x + 2.2779
2.00
t/(L-Lo) (ks/mm)
R = 0.7724
1.50
1.00
0.50
0.00
0 1 2 3 4 5 6 7
(L-Lo) (mm)
GRFICA N8. Datos experimentales para el clculo de la difusividad de la acetona a 35C, corrida
5.
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