Diseo de Equipos
Comparacin de diversos
En este artculo se pone de
manifiesto que un mtodo
simplificado, muy utilizado en
obras generales de operaciones
bsicas de la ingeniera qumica
y en obras especializadas de
cristalizacin, conduce a
importantes errores. Para ello se
ha desarrollado un modelo
matemtico completo con el fin
evaluar tales desviaciones. Los
resultados obtenidos son de gran
inters en cristalizadores
industriales continuos.
116
mtodos de clculo en
cristalizadores continuos
Catedrtico de Ingeniera Qumica de la Universidad de Girona
1. Introduccin
Para calcular el rendimiento en
cristales, es preciso efectuar los co-
rrespondientes balances de materia
(global y especfico de soluto) y el
balance de energa sobre el cristali-
zador. Adems, es necesario cono-
cer la condicin de solubilidad.
Por consiguiente, es preciso deter-
minar previamente las entalpas de
las diferentes corrientes de entrada
y de salida.
Las entalpas del agua lquida y
del vapor sobrecalentado se pue-
den evaluar fcilmente mediante el
uso de tablas de vapor. Lo que re-
sulta ms complicado es la deter-
minacin de las entalpas de las di-
soluciones, porque generalmente
no existen tablas ni diagramas a tal
efecto. Por esta razn deben calcu-
larse matemticamente a partir de
las entalpas de sus componentes
(soluto y agua) y de la entalpa de
cristalizacin.
Todos estos datos no se encuen-
tran siempre disponibles y, por es-
te motivo, se recurre a mtodos
simplificados. Uno de ellos (que
denominaremos mtodo simplifi-
cado I) consiste en considerar la
disolucin acuosa como estado de
referencia, en lugar de los compo-
nentes de la misma (soluto y agua).
El otro (que denominaremos mto-
do simplificado II) es ampliamente
seguido en obras de texto consa-
gradas y consiste en suponer que la
entalpa de vaporizacin del agua y
la entalpa de cristalizacin contri-
buyen al enfriamiento de la disolu-
cin, con el fin de que se produzca
Dr. Flix Carrasco
la sobresaturacin de la misma y se
formen cristales. Ms adelante, se
especificarn las ecuaciones mate-
mticas que conducen a tal simpli-
ficacin.
Se han comparado los resultados
obtenidos mediante estos mtodos
simplificados con los obtenidos por
el procedimiento termodinmica-
mente riguroso. Como ejemplo de
clculo, se ha analizado la cristali-
zacin del acetato de sodio trihi-
dratado en un cristalizador de va-
co en continuo.
2. Problema planteado
Como ejemplo de aplicacin, se
pretende calcular el rendimiento en
cristales de acetato de sodio trihi-
dratado formados en un evapora-
dor de vaco que opera con una
presin interna de 15 mbar, cuando
se alimentan 2.000 kg/h de una di-
solucin de acetato de sodio al
40% en peso a una temperatura de
80C. La elevacin del punto de
ebullicin de la disolucin satura-
da de salida es de 11,5C y su con-
centracin de 0,539 kg /kg de
agua. La entalpa de cristalizacin
del acetato de sodio trihidratado es
de -144 kJ/kg (exotrmica). La ca-
pacidad calorfica de las disolucio-
nes (se supone que es independien-
te de la concentracin y de la tem-
peratura) es igual a 3,5 kJ/kg.K. La
capacidad calorfica del vapor de
agua se calcula mediante la corre-
lacin emprica Cp(J/kg) = 1.860 +
+ 0,4 T(C). La densidad de la di-
solucin saturada de salida es de
1.190 kg/m3. La capacidad calor-
fica del acetato de sodio slido es
Ingeniera Qumica
www.alcion.es

igual a 2.500 J/kg.K. Otras varia-
bles que tambin se desean calcu-
lar son: caudal de agua evaporada,
caudal de disolucin saturada de
salida, porcentaje de agua evapora-
da y eficacia de la cristalizacin.
3. Balances de materia
Balance de materia global:
F=V+D+C (1)
Balance de materia especfico
de soluto:
F xF = D xD + C xC (2)
donde:
F: Caudal msico de alimenta-
cin (kg/s).
D: Caudal msico de disolucin
saturada de salida (kg/s).
V: Caudal msico de vapor de
agua (kg/s).
C: Caudal msico de cristales
(kg/s).
xF: Fraccin msica del AcONa
en la alimentacin ( = 0.4).
xD: Fraccin msica del AcONa
en la disolucin saturada de salida.
( = 0,539 / (1 + 0,539) = 0,350227).
xC: Fraccin msica del AcO-
Na en los cristales ( = 82/136 =
= 0,602941).
4. Balance de energa
Para llevar a cabo el balance de
energa, deben tenerse en cuenta
las siguientes consideraciones:
a) El trmino de acumulacin de
energa es nulo, puesto que el cris-
talizador continuo opera en estado
estacionario.
b) Los trminos de energa cin-
tica y potencial de las corrientes de
entrada y de salida son desprecia-
bles.
c) El flujo calorfico a travs del
cristalizador es nulo, puesto que lo
suponemos perfectamente aislado.
d) El flujo de energa no calor-
fica (potencias mecnica y elctri-
ca) es nulo.
As pues resulta que el sumato-
rio de caudales msicos multiplica-
dos por las entalpas msicas de las
corrientes de salida menos las de
entrada es igual a cero, lo que en
forma de ecuacin resulta as:
V HV + D hD + C hC F hF = 0 (3)
donde:
HV: Entalpa msica del vapor
de agua (J/kg de vapor).
hD: Entalpa msica de la diso-
lucin saturada de salida (J/kg de
disolucin).
hC: Entalpa msica de los cris-
tales (J/kg de cristales de acetato
de sodio trihidratado).
hF: Entalpa msica de la ali-
mentacin (J/kg de disolucin).
Sustituyendo F por los caudales
de las otras corrientes (ecuacin 1)
en el balance de energa y reorde-
nando los trminos, se llega a la
expresin:
V (HV hF) + C (hC hF) = D (hF hD)
(4)
4.1. Procedimiento
de clculo riguroso
El meollo de la problemtica
planteada consiste en calcular las
entalpas de las diferentes corrien-
tes de entrada y de salida.
Entalpa del vapor
Se trata de un vapor sobrecalen-
tado debido a la elevacin del pun-
to de ebullicin. As pues:
HV = HV* + Cp Te (5)
donde:
HV: Entalpa msica del vapor
de agua sobrecalentado (J/kg).
HV*: Entalpa msica del vapor
de agua saturada a la presin de
operacin del cristalizador de 15
mbar (J/kg).
CP: Capacidad calorfica msica
a presin constante del vapor de
agua (J/kg.K).
Te: Elevacin del punto de
ebullicin (C).
De las tablas de vapor de agua
se obtiene los siguientes datos a 15
mbar:
- Temperatura de saturacin: T*=
= 13C.
Diseo de Equipos
- Entalpa del lquido saturado:
h* = 54,6 kJ/kg.
- Entalpa del vapor saturado:
HV* = 2.524,4 kJ/kg.
- Entalpa de vaporizacin del
agua: HV* a 15 mbar = 2.469,8
kJ/kg.
Con estos datos, se calculan las
siguientes variables:
- Temperatura de ebullicin de
la disolucin saturada de salida:
T = 24,5C
- Entalpa del vapor de agua so-
brecalentado: HV = 2.546 kJ/kg.
Entalpas de las disoluciones y
de los cristales
El proceso de disolucin del
acetato de sodio en agua viene re-
presentado por la ecuacin qumica
siguiente: AcONa (s) + H2O (l)
AcONa (ac).
Por consiguiente, la entalpa de
disolucin se expresa por la ecua-
cin:
Hdisolucin = mdisolucin hdisolucin
- msoluto hsoluto magua hagua (6)
donde:
m: Masa (kg).
h: Entalpa msica (J/kg).
Teniendo en cuenta que:
1) msoluto/mdisolucin = x; magua/
mdisolucin = 1 x, siendo x la frac-
cin msica de soluto.
2) Hdisolucin = - Hcristalizacin
(J/kg de cristales).
3) Estados de referencia:
H2O h = 0 (T = 0C). Por con-
siguiente: hagua = Cpagua T(C).
Soluto h = 0 (T = 0C). Por con-
siguiente: hsoluto = Cpsoluto T(C).
se llega a la siguiente ecuacin
para el clculo de la entalpa msi-
ca de la disolucin:
hdisolucin = [x Cpsoluto + (1 x) Cpagua]
T(C) (x / xC) Hcristalizacin (7)
Con esta ecuacin se pueden
calcular las entalpas de las disolu-
julio/agosto 02
117
 INGENIERIA QUIMICA

ciones, es decir, la entalpa de la obtenindose el valor hD = 3,7 10 y 11 en la ecuacin 4, el balan-

alimentacin (hF) y la entalpa de
la disolucin saturada de salida
(hD).
Por otro lado, se puede demos-
trar que:
hC = HC + xC hD/xD (8)
Por consiguiente, los valores de
las entalpas son:
HV = 2.546 kJ/kg
hF = 376,4 kJ/kg
hD = 171,7 kJ/kg
hC = 151,6 kJ/kg
Finalmente, teniendo en cuenta
los dos balances de materia (ecua-
ciones 1 y 2) y el balance de ener-
ga (ecuacin 4), se llega a un sis-
tema de ecuaciones, cuya resolu-
cin conduce a los valores que se
detallan a continuacin:
- Caudal de cristales: C = 640,4
kg/h
- Caudal de vapor: V = 177,9
kg/h
- Caudal de disolucin satura-
da: D = 1.181,8 kg/h
A partir de estos valores, se
puede determinar el porcentaje de
agua evaporada (A) y la eficacia de
la cristalizacin (E) (soluto crista-
lizado respecto al inicial):
- Agua evaporada: A = 14,8%
- Eficacia de la cristalizacin:
E = 48,3%
4.2. Procedimiento
de clculo simplificado I
Sustituyendo las ecuaciones 9,
kJ/kg.
Combinando de nuevo los ba-
lances de materia (ecuaciones 1 y
2) y el balance de energa (ecua-
cin 4), se llega a los siguientes re-
sultados:
- Caudal de cristales: C = 642,4
kg/h
- Caudal de vapor: V = 1.79.3
kg/h
- Caudal de disolucin satura-
da: D = 1.178,3 kg/h
- Agua evaporada: A = 14,9%
- Eficacia de la cristalizacin:
E = 48,4%
4.3. Procedimiento
de clculo simplificado II
En libros de texto generales de
operaciones bsicas de la ingenie-
ra qumica y en obras especficas
de cristalizacin, suelen asumirse
las siguientes hiptesis:
HV hF HV* (15 mbar)
hC hF HC
Adems, por definicin de va-
riacin de entalpa (en el caso de
que se trate de calor sensible, es
decir, que exista una variacin de
temperatura sin cambio de estado)
y asumiendo que la capacidad ca-
lorfica de la disolucin es inde-
pendiente de la concentracin y de
la temperatura:
hF hD = Cp disolucin (TF TD) (11)
ce de energa queda simplificado
de la siguiente manera:
V HV + C HC = D Cp disolucin (TF TD)
(12)
Combinando el balance de ener-
ga (ecuacin 12) con los balances
de materia (ecuaciones 1 y 2), se
llega a los siguientes resultados:
- Caudal de cristales: C = 580,8
kg/h
- Caudal de vapor: V = 134,9
kg/h
- Caudal de disolucin satura-
da: D = 1.284,3 kg/h
- Agua evaporada: A = 11,2%
- Eficacia de la cristalizacin:
E = 43,8%
En la Tabla I se resumen los va-
lores obtenidos por los distintos
procedimientos de clculo y se in-
dican, adems, los errores relativos
cometidos con respecto al mtodo
termodinmicamente riguroso.
(9) A la vista de los resultados, pue-
de concluirse que el mtodo sim-
(10) plificado I es un procedimiento
adecuado para el clculo de la cris-
talizacin en continuo del acetato
de sodio trihidratado. No puede
decirse lo mismo del mtodo sim-
plificado II, que ha conducido a
importantes errores. Concretamen-
te, el caudal de cristales se subesti-
ma un 9%, mientras que el caudal
de vapor de agua se subestima un
24%. Estas desviaciones son sufi-
cientemente altas como para deses-
timar este procedimiento de clcu-
lo, que se utiliza muy frecuente-
mente en la bibliografa. Cabe re-

Se considera como referencia

que la entalpa de las disoluciones
Tabla I. Comparacin de los resultados obtenidos por los
a 0C es igual a 0 (independiente
diferentes mtodos de clculo para la cristalizacin exotrmica
de la concentracin). As pues, las
del acetato de sodio trihidratado
entalpas de la alimentacin y de la
disolucin saturada de salida son:
Mtodo riguroso Mtodo simplificado I Mtodo simplificado II
hF = (3,5) (80) = 280 kJ /kg di-
solucin. Caudal (kg/h) Caudal (kg/h) Error relativo (%) Caudal (kg/h) Error relativo (%)
hD = (3,5) (24,5) = 85.8 kJ /kg
disolucin C = 640,4 C = 642,4 0,3% C = 580,8 -9,3%
V = 177,9 V = 179,3 0,8% V = 134,9 -24,2%
La entalpa de los cristales se D = 1.181,8 D = 1.178,3 -0,3% D = 1.284,3 -8,7%
calcula como se ha descrito ante-
riormente, mediante la ecuacin 8, C = Caudal de cristales. V = Caudal de vapor de agua. D = Caudal de disolucin saturada

118

Tabla II. Comparacin de los resultados obtenidos por los diferentes
mtodos de clculo para la cristalizacin del acetato de sodio trihidratado,
suponiendo que fuera endotrmica en lugar de exotrmica
Mtodo riguroso Mtodo simplificado I
hF = 185,3 kJ/kg hF = 280 kJ/kg
hD = 4,43 kJ/kg hD = 85,8 kJ/kg
hC = 151,6 kJ/kg hC = 291,6 kJ/kg
Caudal (kg/h) Caudal (kg/h) Error relativo (%)
C = 547,2 C = 549,0
V = 110,7 V = 111,9
D = 1.342,1 D = 1.339,1
C = Caudal de cristales. V = Caudal de vapor de agua.
saltar que la hiptesis contemplada
en la ecuacin 9 no es muy ade-
cuada (valor 13,8% superior) y lo
es aun menos la hiptesis plasma-
da en la ecuacin 10 (valor 35,9%
inferior).
En este trabajo se han efectuado
clculos para la cristalizacin del
acetato de sodio trihidratado, que
es exotrmica. Pero, qu habra
ocurrido si el proceso fuera endo-
trmico? Se cometeran los mis-
mos errores al utilizar los mtodos
simplificados? Para responder a
estas preguntas, se han llevado a
cabo de nuevo los clculos consi-
derando que la entalpa de cristali-
zacin es de +144 kJ/kg. Los resul-
tados obtenidos son los que figuran
en la Tabla II.
Al comparar estos resultados
con los de la Tabla I, se observa
que los caudales son significativa-
mente distintos, como era de espe-
rar. Ha de tenerse en cuenta que
cuando la cristalizacin es endotr-
mica, esto contribuye al enfria-
miento de la solucin, por lo que
no es tan necesario el enfriamiento
por evaporacin. Por esta razn, el
caudal de agua evaporada es infe-
rior. Como consecuencia de esta
menor evaporacin, el caudal de
cristales tambin es inferior. Por
fin, al disminuir el caudal de agua
evaporada y de cristales, resulta
Diseo de Equipos
hemos propuesto otra simplifica-
cin al modelo matemtico riguro-
so (que corresponde al mtodo
simplificado I), que consiste en su-
poner como referencia, para el cl-
Mtodo simplificado II culo de las entalpas, la disolucin
en lugar de sus componentes (solu-
to y disolvente). En este caso se
han obtenido errores mnimos (in-
feriores al 1%), por lo que esta hi-
Caudal (kg/h) Error relativo (%) ptesis es perfectamente asumible.
Se ha comprobado tambin que el
0,3% C = 506,8 -7,4% hecho de que la cristalizacin sea
1,1% V = 81,5 -26,4% exotrmica o endotrmica no afec-
-0,2% D = 1.411,7 5,2% ta apenas a los errores cometidos
en ambos mtodos simplificados.
D = Caudal de disolucin saturada
Agradecimientos
Deseo mostrar mi ms sincero agradecimiento al
Ministerio de Educacin, Cultura y Deporte (pro-
grama de movilidad de investigadores espaoles
obvio que el caudal de disolucin en centros de investigacin espaoles y extranje-
saturada es superior. Por otro lado, ros) por financiar mi estancia investigadora en el
los errores relativos cometidos al Departamento de Ingeniera Qumica de la Uni-
versit di Roma La Sapienza, al cual agradezco
utilizar los mtodos simplificados su gentil hospitalidad.
son bastante similares a los obteni-
dos anteriormente, por lo que pue-
de concluirse que la endotermici-
dad o exotermicidad de la cristali-
zacin tiene poca influencia sobre
la precisin de los mtodos simpli-
ficados.
5. Conclusiones
Con el fin de evaluar el rendi-
miento en cristales y el agua eva-
porada en un cristalizador continuo
de vaco, es preciso plantear el mo-
delo matemtico, que consta de las
siguientes ecuaciones: balances de
materia, balance de energa, tablas
de vapor de agua, condicin de so-
lubilidad y estados de referencia
del soluto y disolvente para el cl-
culo de las entalpas. En la literatu-
ra suele encontrarse un modelo
matemtico simplificado (que co-
rresponde al mtodo simplificado
II de este artculo), en el cual se
considera que la suma de las ental-
pas de evaporacin y de cristaliza-
cin es igual a la entalpa de en-
friamiento de la disolucin. Se ha
demostrado que este procedimien-
to conduce a errores importantes
(de hasta el 26%). En este artculo
julio/agosto 02
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