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Biotecnologa

Obtencin de xilitol
a partir de licores
sulfticos residuales
M A. Crespo, J. R. Alvarez y S. Luque
Dpto. de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente
Universidad de Oviedo

continuacin, una separacin y pu-


1. Introduccin rificacin de la xilosa generada, hi-
drogenacin cataltica de sta, y
El xilitol (C5H12O5) es un poliol separacin y purificacin del pro-
cuyas propiedades le confieren ducto buscado, xilitol. Esta alter-
gran inters comercial. Entre stas nativa, implantada actualmente en
destacan su poder edulcorante, si- la industria, presenta varios incon-
milar a la sacarosa, su buen sabor venientes. El principal es que la hi-
(no deja regusto desagradable), su drogenacin cataltica es un proce-
carcter profilctico de la caries so no selectivo, por lo que, adems
dental y su efecto refrescante debi- de xilitol, se obtienen otros polial-
do a que su reaccin de disolucin coholes procedentes de la hidroge-
en agua es endotrmica. El conte- nacin de otros azcares presentes
nido calrico de este polialcohol es en los hidrolizados (glucosa, ma-
un 40 % menor que el de la sacaro- nosa, galactosa y arabinosa, princi-
sa y es apto para diabticos. Debi- palmente), originndose mezclas
do a estas caractersticas, el em- difciles de separar y purificar. Los
pleo de xilitol en chicles sin azcar requerimientos de pureza para
y pastas dentfricas ha aumentado aplicaciones en medicina o alimen-
paulatinamente en los ltimos tacin son muy elevados, dado que
aos. Entre sus aplicaciones mdi- entre estos polialcoholes se en-
cas destaca su utilizacin, en com- cuentra el galactitol, causante de
binacin con otros azcares alco- cataratas. Otro inconveniente es la
hlicos y aminocidos, como esta- utilizacin en la etapa de hidroge-
bilizante de protenas durante su nacin cataltica de temperaturas
extraccin de membranas natura- en torno a 100-130 C y presiones
les, y el papel positivo que juega, de hasta 5 MPa, con el consiguien-
segn diversos estudios, en el tra- te encarecimiento de los costes de
tamiento de la otitis media [1-2]. inmovilizado y operacin [2-5].

Se puede producir xilitol emplean- Estos problemas se pueden re-


do tres tecnologas: extraccin sli- solver mediante la obtencin de xi-
do-lquido, sntesis qumica y va litol por va biotecnolgica, alter-
biotecnolgica. A escala industrial nativa basada en la utilizacin de
En este artculo se presenta el slo se pueden emplear las dos lti- microorganismos capaces de reali-
diseo preliminar de un proceso mas, ya que la baja concentracin de zar la transformacin de xilosa a
por el que sera viable tcnica y xilitol en la naturaleza, donde se en- xilitol selectivamente y con una
econmicamente producir xilitol cuentra en ciertas frutas, vegetales, productividad elevada. Hay nume-
a partir de la fermentacin de la hongos y algas, hace que la extrac- rosos estudios sobre la utilizacin
xilosa presente en los licores cin sea difcil y poco rentable [3]. de xilosa pura e hidrolizados de
madera como medio de cultivo [6-
sulfticos procedentes de la
La obtencin de xilitol por sn- 10]. Pueden utilizarse para este fin
industria pastero-papelera. Este tesis qumica se realiza mediante incluso los licores sulfticos proce-
proceso presenta, adems, los hidrogenacin cataltica de xilosa dentes de la industria pastero-pa-
inherentes beneficios y consta de varias etapas: en pri- pelera [7]. Esta ltima opcin es de
medioambientales que supone la mer lugar, una hidrlisis de mate- gran inters, ya que supondra una
utilizacin integral de materias rial vegetal de diverso origen con importante revalorizacin de una
primas renovables. elevado contenido en xilanos; a corriente residual.

Ingeniera Qumica
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Los licores sulfticos estn cons- muestra una estimacin econmica una disminucin de la viscosidad y
tituidos principalmente por ligno- preliminar del proceso global. en mayores flujos de permeado.
sulfonatos, azcares, sales y agua. Esto, unido a que su vida til es
Su composicin, que es muy varia- mayor que la de las membranas or-
2. Pretratamiento de
ble, depende de la especie de ma- gnicas, explica que actualmente
dera, del proceso de coccin y de la los licores sulfticos se est implantando la utilizacin
eficacia de las etapas de lavado de de membranas inorgnicas en los
la pasta de celulosa [11]. El residuo Para conseguir una elevada pro- procesos de fraccionamiento de los
slido de los licores procedentes de ductividad en el proceso fermenta- lignosulfonatos presentes en los li-
la coccin de madera dura contiene tivo, es necesario realizar un pre- cores sulfticos [17-18], aun siendo
aproximadamente un 45% de lig- tratamiento de los licores sulfti- su coste mayor.
nosulfonatos, 24% de azcares (de cos. El objetivo de sta es eliminar
los cuales un 80% es xilosa), los principales inhibidores de la El diseo se ha realizado consi-
17,5% de cido actico, 1,5% de fermentacin, aumentar la concen- derando que se va a tratar la canti-
furfural y 12% de otros compuestos tracin de xilosa y ajustar el pH y dad total de licores sulfticos dilui-
[12]. La carga contaminante de es- la temperatura a las condiciones dos (en torno a 2.000 m3/da) gene-
tos licores es muy elevada, y su ptimas de fermentacin. rados en una planta de produccin
aprovechamiento mediante com- de pasta de papel de tamao medio
bustin no es sencillo debido a la La variedad de inhibidores pre- [13]. Estimando una velocidad de
presencia de azufre y la subsiguien- sentes en los licores sulfticos es permeacin (J) medio de 300 L/(h
te contaminacin atmosfrica por amplia: productos derivados de la m2) y un coeficiente de retencin
la produccin de SO2. Por ello, se degradacin de ligninas (lignosul- del 95% para los lignosulfonatos y
han buscado alternativas, viables fonatos, compuestos fenlicos, ci- nulo para la xilosa, se precisa un
tcnica y econmicamente, para la dos aromticos y aldehdos), de rea total de 40 m2. Para una ope-
recuperacin de fracciones de inte- extractos (cidos orgnicos) o de racin en continuo es necesario au-
rs. Entre estas alternativas destaca hemicelulosas (cido actico, fur- mentar el rea de membrana hasta
la recuperacin de lignosulfonatos, fural e hidroximetilfurfural); sulfi- 44 m2, para as compensar las dos
fraccin con mercado propio utili- tos y metales procedentes de la co- horas diarias de limpieza estima-
zada en la fabricacin de aglome- rrosin de los equipos [9]. De entre das para una correcta operacin
rantes y surfactantes, ya implanta- stos, se han de eliminar los que (Fig. 1). Los mdulos cermicos
dos desde hace aos en el mercado, tienen un mayor efecto en el pro- seleccionados tienen un rea de
con un volumen de ventas impor- ceso fermentativo por sus caracte- 0,85 m2, requerindose, por tanto,
tante [11,13-14]. rsticas txicas y su elevada con- 52 mdulos.
centracin: lignosulfonatos, cido
La fermentacin de licores sul- actico y furfural. El retenido de la etapa de ultra-
fticos para la obtencin de xilitol filtracin se puede llevar a un pro-
supone el aprovechamiento de los Los lignosulfonatos tienen un ceso de recuperacin de lignosul-
azcares presentes en esta corrien- peso molecular elevado, entre uno fonatos, ya que stos tienen merca-
te y la reduccin de su carga conta- y tres rdenes de magnitud mayor do propio como aglomerantes y
minante. Adems, al tratarse de que el de la xilosa y el resto de az- surfactantes. Adems, se utilizan
una corriente residual su coste es cares [15], por lo que para su eli- en la obtencin de diversos mate-
mnimo, lo que supone una gran minacin se puede utilizar una tc- riales polimricos [11, 13-14].
ventaja frente a las otras opciones: nica de exclusin por tamaos. Se
utilizacin de xilosa pura o hidroli- ha seleccionado la ultrafiltracin, Algunos estudios [7] sugieren
zados de madera. tcnica ya implantada en la indus- una concentracin de xilosa pti-
tria pastero-papelera para el frac- ma en el medio de cultivo elevada,
Por tanto, el diseo preliminar cionamiento de lignosulfonatos entre 50-300 kg/m3, con la finali-
de una planta de obtencin de xili- [16]. La configuracin ms reco- dad de aumentar la productividad.
tol a partir de licores sulfticos pro- mendable es la ultrafiltracin en un Para evitar fenmenos de inhibi-
cedentes de la industria de pasta de solo paso, debido a que permite la cin por elevacin de la presin
celulosa presenta inters econmi- utilizacin de una alimentacin di- osmtica en el caldo de fermenta-
co, tanto por las caractersticas de luida, y con elevada velocidad li- cin se va a considerar que la con-
mercado del producto (elevado va- neal de circulacin, condiciones centracin ptima se encuentra en
lor aadido y demanda creciente), que reducen los problemas ms torno a 150 kg/m3. Para conseguir
como por el bajo coste de la mate- graves de la utilizacin de mem- esta elevacin en la concentracin
ria prima. branas: la polarizacin de la con- de xilosa, el permeado obtenido
centracin y el ensuciamiento. (ya estril) se lleva a unas etapas
En este artculo se presentan los de concentracin por smosis in-
detalles de las tres etapas de que Las membranas seleccionadas versa y evaporacin.
consta el proceso: pretratamiento son cermicas, ya que permiten
de los licores sulfticos, fermenta- operar a las temperaturas a las que En la etapa de smosis inversa,
cin y separacin y purificacin fi- se encuentran los licores sulfticos se pueden alcanzar como mximo
nal del producto. Finalmente, se (80-140C), lo que se traduce en concentraciones en torno al 25% en

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bido a que normalmente son los


ms econmicos y a que actual-
mente se utilizan en la industria
papelera para la concentracin de
lejas negras [19-20]. Tras realizar
el diseo se obtiene que, para lle-
gar a una concentracin final de
150 kg/m3 de xilosa, se requiere un
rea de intercambio de calor en ca-
da efecto de 2 m2 y un consumo de
vapor de 284,5 kg/h.

Los licores sulfticos concentra-


dos se almacenan en un tanque,
donde se ajusta el pH a las condi-
Figura 1.
ciones ptimas de fermentacin
Diagrama de (pH 5,5) mediante adicin de Ca-
slidos debido fundamentalmente a menta a una etapa de evaporacin. flujo de las CO3 (se genera CaSO4, que se eli-
la elevada presin osmtica. El per- En esta etapa se eliminan, adems etapas de minara mediante filtracin) [21].
pretratamiento
meado de la etapa de ultrafiltracin de otros compuestos voltiles, el Asimismo, se adicionan urea (3
con membranas
tiene un contenido en slidos en tor- furfural y ms del 50% del cido kg/m3) y extracto de levadura (3
no al 6%, por lo que para alcanzar actico [9]. Se ha seleccionado un kg/m3) como nutrientes. En caso
una concentracin de salida en la evaporador de triple efecto, tenien- de una eventual contaminacin mi-
etapa de smosis inversa del 25% do en cuenta tanto las aproxima- crobiolgica, se ha de poder llevar
se requiere un factor de concentra- ciones heursticas [19] como la a cabo una esterilizacin del tan-
cin volumtrico de 5,8. En el dise- economa de escala. Dicho evapo- que de almacenamiento con vapor
o se ha considerado una retencin rador opera con alimentacin di- a 200 kPa y 121C.
para los lignosulfonatos presentes recta, introducindose el flujo de
del 100% y para los azcares del vapor en paralelo. De este modo, la En la figura 2 se muestra un dia-
95%, as como una velocidad de alimentacin entra en el primer grama de flujo completo de la sec-
permeacin media de 18 L/(m2 h). efecto y se transfiere a los siguien- cin de pretratamiento de los lico-
Con estas consideraciones, el rea tes evaporadores por diferencia de res sulfticos.
de membrana requerida es de 565 presiones, eliminndose las bom-
m2. Por lo tanto, se instalaran 572 bas intermedias. Al operar con una
3. Obtencin de xilitol
m2 para compensar las paradas co- presin en el ltimo efecto de 13,3
rrespondientes al ciclo de limpieza, kPa se evita que el producto con- por fermentacin
de dos horas a la semana. centrado pueda sufrir daos y las de d-xilosa
incrustaciones originadas por tem- Figura 2.
Para continuar con el proceso de peraturas elevadas [20]. Diagrama de La xilosa puede ser metaboliza-
elevacin de la concentracin de flujo de la da por hongos, bacterias y levadu-
xilosa, el retenido obtenido en la Los evaporadores seleccionados seccin de ras, siendo estas ltimas las de ma-
pretratamiento
etapa de smosis inversa se ali- son de tubos largos verticales, de- yor importancia industrial. De los
de los licores
sulfticos

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Figura 3.
diversos estudios realizados para Diagrama de ratura ptima de fermentacin do un valor de la velocidad espec-
flujo de la
seleccionar levaduras productoras seccin de
30C [21, 25]. fica de crecimiento en estas condi-
de xilitol, se obtiene que las mejo- fermentacin ciones de 0,201 h-1) y un factor de
res productoras son las de los g- En el proceso aqu propuesto, la rendimiento biomasa-sustrato de
neros Candida y Debaryomyces, fermentacin se lleva a cabo en 0,5 g/g [29], que se ha empleado
destacando las variedades Candida seis reactores, de 19 m3 cada uno, para calcular la cantidad de xilosa
tropicalis, Candida guilliermondii, dispuestos en paralelo y operando consumida.
Candida parapsilosis, Candida sp. en semicontinuo, configuracin se-
mutante y Debaryomyces hansenii leccionada para disminuir los efec- Una vez alcanzada una concen-
[7-8, 22]. tos txicos o de inhibicin de sus- tracin celular adecuada (30-34
tancias presentes en el medio de kg/m3), se disminuye la velocidad
De entre stas, se ha selecciona- cultivo (por efecto de la dilucin) de aireacin hasta alcanzar las con-
do la levadura Debaryomyces han- con el objeto de tener un mayor diciones microaerfilas necesarias
senii, ya que su comportamiento control y flexibilidad durante la para la obtencin de xilitol (en tor-
en fermentaciones en medios de operacin. no al 18% de la concentracin de
hidrolizados de madera se ha estu- saturacin). Para mantener durante
diado ampliamente, con resultados La duracin del ciclo fermenta- el mayor tiempo posible una con-
satisfactorios, consiguindose ren- tivo es de 72 horas (incluyendo centracin de xilosa ptima (entre
dimientos del 70-84% [21, 23-24]. operaciones de vaciado, limpieza, 50 y 100 kg/m3), cuando la concen-
En el diseo de la operacin de fer- esterilizacin y llenado del reac- tracin de sta en el reactor dismi-
mentacin utilizando D. hansenii tor). Al iniciarse el ciclo interesa nuye hasta 50 kg/m3 se alimentan
cobra gran importancia la concen- conseguir una elevada concentra- al reactor otros 3.875 m3 de medio
tracin de oxgeno disuelto en el cin celular. Para ello, se introdu- con 150 kg/m3 de xilosa. Este pro-
medio: en condiciones de elevada cen en el reactor 5,95 m3 de licores ceso se repite, y tras esta ltima
aireacin se favorece la formacin sulfticos pretratados (LST) y 1,37 adicin se continua la fermentacin
de biomasa, mientras que en au- m3 de inculo con una concentra- hasta que la concentracin de xilo-
sencia de oxgeno el crecimiento cin celular de 80 kg/m3, y se ope- sa sea de 1-3 kg/m3 (para concen-
est seriamente inhibido y no se ra a elevadas velocidades de airea- traciones de este azcar menores de
produce xilitol. El ptimo se en- cin (12,310-3 kg aire/m3s [26- 5 kg/m3 se observa que las levadu-
cuentra en condiciones de oxigena- 28]). La duracin de esta etapa pre- ras comienzan a utilizar el xilitol
cin limitada o microaerfilas via (algo inferior a 3 h) se ha esti- como fuente de carbono [24]; sin
(menos del 30% de la concentra- mado utilizando el modelo de cre- embargo, conviene reducir aun ms
cin de saturacin de oxgeno). En cimiento exponencial [29] para este valor para facilitar el proceso
cuanto a la temperatura del medio, una duracin de la fase de latencia de purificacin posterior).
la velocidad de fermentacin es despreciable (ya que se parte de
prcticamente constante en un in- una levadura previamente adapta- En el diseo de la etapa de ob-
tervalo 28 a 37C, siendo la tempe- da al medio de cultivo), suponien- tencin de producto se ha utilizado

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el modelo de Monod [30], conside- En primer lugar, es preciso se- opera con alimentacin directa y el
rando el sustrato limitante la xilo- parar las clulas del caldo de culti- vapor se introduce en paralelo. La
sa. Se ha supuesto que los tiempos vo en el momento en que se detie- presin en el tercer efecto es de
de carga del reactor son desprecia- ne la fermentacin. Esta separa- 26,6 kPa. Para conseguir una co-
bles, de modo que el comporta- cin se suele realizar mediante rriente de salida con una concen-
miento del reactor se puede asimi- operaciones de filtracin y centri- tracin en xilitol del 75% en peso
lar al de un reactor discontinuo. Se fugacin, aunque tambin existe la partiendo de 1.541 kg/h de disolu-
ha tomado un valor de la constante posibilidad de utilizar microfiltra- cin con un 10,9% en peso de xili-
de Monod de 74 kg/m3 [31]. El cin. Se ha realiza un estudio com- tol (combinacin de las corrientes
factor de rendimiento biomasa- parativo de las dos primeras alter- de salida de la etapa de centrifuga-
sustrato se ha tomado de 0,12 g/g, nativas, seleccionndose finalmen- cin y de recirculacin de aguas
y el de producto-sustrato de 0,73 te una centrfuga de sedimentacin madres) se requiere un rea de in-
g/g, valores habituales en biblio- de transporte helicoidal, ya que no tercambio en cada efecto de 7 m2 y
grafa [24]. En esta etapa, adems precisa de la adicin de coadyu- un consumo de vapor de 420 kg/h.
de xilitol, se produce etanol como vantes, y se obtiene un lodo con un La corriente de salida del ltimo
subproducto, siendo el factor de contenido en agua en torno al 80% efecto se alimenta a un cristaliza-
rendimiento etanol-sustrato 0.11 en peso, apto para su reutilizacin dor de circulacin forzada.
g/g, valor medio obtenido a partir (se utilizan las levaduras ya adap-
de datos de fermentaciones realiza- tadas como inculo en un nuevo Una propiedad de inters, que se
das por D. hansenii en distintos ciclo de fermentacin) o para su utiliza para aumentar el rendimien-
medios (hidrolizados de residuos procesado en la obtencin de ex- to de la etapa de cristalizacin, es la
de maz, cebada y madera de euca- tracto de levadura para medios de disminucin de la solubilidad que
lipto) [32]. cultivo. En esta etapa se elimina, experimenta el xilitol en presencia
asimismo, la concentracin resi- de alcoholes. A una temperatura de
Con la configuracin y el mode- dual de lignina. 30C, la solubilidad de xilitol en
lo propuestos, se obtiene que la agua es de 68 g/100 g, mientras que
productividad de xilitol en el pro- Con respecto al mtodo de sepa- en una disolucin de etanol al 96%
ceso (sin incluir etapa de obtencin racin del xilitol, mediante cristali- es de 1,2 g/100 g [2]. En el cristali-
de levadura) es de 1,31 g/Lh. La zacin [34], y partiendo de una di- zador se introduce etanol hasta que
concentracin final de xilitol y eta- solucin acuosa con un contenido se alcanza una concentracin de s-
nol en el medio cuyo volumen es en peso en torno al 70-75% de xi- te respecto a la mezcla etanol-agua
14,3 m3- es de 91,2 kg/m3 y 13.6 litol, 5% o menos de xilosa y 20% del 80%. Se ha estimado que, para
kg/m3, respectivamente (se ha teni- de agua, se puede obtener xilitol esta concentracin de etanol, una
do en cuenta que durante un proce- cristalino con una pureza superior temperatura de 30C y teniendo en
so de fermentacin a una tempera- al 99.9%. cuenta la presencia de impurezas
tura de 30 C se evapora en torno a (sales, otros azcares), el valor de
un 5 % del volumen total de me- La corriente del proceso puede la solubilidad resultante es de 9,9
dio) [33]. alcanzar estas especificaciones tras g/100g de disolucin.
una etapa de concentracin en un
En cuanto a la operacin de los evaporador de mltiple efecto, sal- Tras un diseo preliminar, se ob-
seis reactores, se ha configurado vo por la presencia de arabinosa tiene que en el evaporador del cris-
con el objetivo de reducir el volu- (que en principio no supone un pro- talizador se generan 63,6 kg/h de
men de los tanques de almacena- blema, ya que el contenido total de vapor con un contenido en etanol
miento anteriores y posteriores a la arabinosa y xilosa no supera el del 90% (razonable par una con-
fermentacin. Cada doce horas se 1,65% en peso) y la presencia de sa- centracin de etanol en el lquido
carga un reactor, con lo que se con- les, cuyo efecto se reflejara en una en ebullicin del 80% en peso, ba-
sigue que entre dos descargas disminucin de la solubilidad de xi- se etanol-agua). La corriente de sa-
transcurran tambin doce horas y litol [20]. Aunque no hay datos al lida es de 612,5 kg/h, con un total
que stas no se produzcan simult- respecto, se va a considerar que la de 107,7 kg/h de slidos cristaliza-
neamente. pureza del xilitol cristalizado dismi- dos. Se ha estimado que el tiempo
nuye por la presencia de sales, por de residencia requerido en el crista-
La figura 3 muestra el diagrama lo que la pureza que se alcanzara lizador es de cuatro horas [20] y
de flujo de la instalacin de fer- sera del 99,5%. En este caso no se- que, por lo tanto, el cuerpo del cris-
mentacin. ra posible llevar a cabo una etapa talizador ha de tener una capacidad
de preconcentracin por smosis total en torno a los 3 m3 (para una
4. Separacin y inversa debido al elevado contenido ocupacin del lquido del 80%).
en slidos, en torno al 25% en peso,
purificacin del xilitol
de la corriente de entrada. La separacin de los cristales se
realiza mediante una centrfuga de
El objetivo del proceso de sepa- Se ha seleccionado, al igual que transportador helicoidal, ya que es-
racin y purificacin es obtener xi- en la etapa de pretratamiento, un te tipo de centrfuga trabaja en con-
litol cristalino con una pureza su- evaporador de tubos largos vertica- tinuo, con descarga continua de s-
perior al 99,5%. les con tres efectos. El sistema lidos, permite obtener slidos lava-

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Tabla I. Flujo, composicin en peso, temperatura y presin compuestos se acumulen en el pro-


de las corrientes vinculadas a la columna de destilacin ceso. Esta separacin se puede lle-
var a cabo eficazmente mediante
cromatografa industrial de inter-
Fraccin Fraccin cambio inico. Para ello, se ha se-
Total msica msica Presin Temperatura leccionado una resina catinica de
(kg/h) de etanol de agua (kPa) (C) Sr2+, operando a una temperatura
de 51C [5]. Dado que la corriente
Alimentacin 437,51 0,785 0,215 50 30 de colas de la destilacin tiene una
Destilado 381 0,900 0,100 45 59 temperatura en torno a 84C, es ne-
Residuo 56,51 0,009 0,991 55 83,7 cesario su acondicionamiento pre-
vio en un cambiador de calor.

dos y, si las caractersticas de stos para el diseo preliminar de co- La cromatografa es un proceso
lo permiten, prcticamente secos. lumnas de destilacin y cambiado- discontinuo, siendo la duracin de
Se va a considerar que la cantidad res de calor [19]. cada ciclo de 5 h y 40 min. El elu-
de licor madre que se pierde adheri- yente utilizado es agua desionizada,
do a los cristales es del 3% (3,23 La columna simulada opera a y en cada ciclo se tratan 20 l de ali-
kg/h) [20] y que la pureza de stos vaco (presin en cabezas: 45 kPa, mentacin junto con 65 l de eluyen-
es del 99,5%. Se obtiene, por tanto, presin en colas: 55 kPa (Tabla I)), te. Se obtienen dos fracciones: la
una corriente de salida de slidos para evitar que se alcancen tempe- fraccin obtenida durante los prime-
con 107,7 kg/h de xilitol cristalino y raturas elevadas en el caldern. Pa- ros 145 min contiene el 96% del to-
3,23 kg/h de licor madre adherido. ra alcanzar el grado de separacin tal de azcares e impurezas y el
La corriente de salida de lquido tie- deseado se ha requerido la utiliza- 1,5% del xilitol total, la fraccin que
ne un flujo de 501,5 kg/h (343,6 cin de una columna con 10 platos, obtenida a continuacin contiene el
kg/h de etanol, 61,0 kg/h de xilitol y con condensador total, una altura resto del xilitol e impurezas, con un
3,1 kg/h de xilosa y arabinosa). de 8.55 m y un dimetro de 0,62 m, flujo total de 293 kg/h, constituida
operando con una relacin de re- principalmente por 232.9 kg/h de
La corriente de salida de lquido flujo de 2. La corriente de colas es agua, 59,7 kg/h de xilitol y 0,14 kg/h
de la centrfuga se lleva a una co- una corriente rica en xilitol, que in- de azcares [5]. Esta fraccin se re-
lumna de destilacin, con el fin de teresa recuperar. circula a la entrada del evaporador
recuperar el etanol (con una pureza de mltiple efecto, mientras que a la
del 90%) y poder reutilizarlo en la Una alternativa en el diseo del corriente rica en azcares se le pue-
etapa de cristalizacin. El diseo proceso consistira en recircular es- den dar otros usos como, por ejem-
de esta columna se ha realizado ta corriente al inicio del ciclo de se- plo, alimento para ganado.
con el programa de simulacin paracin del xilitol. Sin embargo,
HYSYS (HYPROTECH) -emple- antes de realizar esta operacin hay Figura 4. En la figura 4 se presenta un
ando un modelo de actividad basa- que purificar el xilitol y separarlo Diagrama de diagrama de flujo del proceso
do en los parmetros UNIQUAC- de los azcares (xilosa y arabinosa) flujo de la completo de separacin y purifica-
seccin de
y con aproximaciones heursticas y las sales para evitar que estos separacin y
cin de xilitol.
purificacin

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5. Balance econmico Tabla II. Capital inmovilizado y costes de


operacin de la etapa de pretratamiento
de los licores sulfticos [20, 35, 37]
Para hacer una evaluacin eco-
nmica preliminar del proceso de
produccin, se ha realizado una es- Inmovilizado Cantidad, pta
timacin del inmovilizado necesa-
rio y de los costes de operacin to- Instalacin de ultrafiltracin 16.345.000
mando, en la medida de lo posible, Instalacin de smosis inversa 18.279.000
datos reales de mercado. Evaporador 17.917.000
Eyector de vapor 1.112.000
En el clculo del inmovilizado se Condensador 3.068.000
tendrn en cuenta, adems del coste Tanque de almacenamiento de LST 23.939.000
del equipo principal instalado, los Filtro 3.643.000
costes directos (instrumentacin, tu-
beras de proceso, instalacin del Coste equipos principales 84.303.000
equipo, aislamientos, instalacin Estimacin inversin para la seccin 299.781.000
elctrica, etc.) e indirectos (servicios
tcnicos, gerencia, imprevistos, etc.). Costes de operacin Cantidad pta/ao
Para un estudio de la rentabilidad de
carcter preliminar, y dada la dificul- Ultrafiltracin Energa elctrica 2.630.000
tad que tiene el conocer con preci- Productos qumicos de limpieza 17.000
sin estos costes, se ha realizado una Sustitucin de membranas 1.118.000
estimacin mediante la introduccin Total, ultrafiltracin 3.765.000
de unos factores experimentales de
correccin denominados factores de Osmosis inversa Energa elctrica 6.945.000
Lang. Para sistemas de proceso en Productos qumicos limpieza 55.000
los que se procesan slidos y fluidos, Sustitucin de membranas 857.000
como es el caso, el factor de Lang Total, smosis inversa 7.857.000
global es 3,55 [35], valor por el cual
se ha de multiplicar el coste de los Condensacin (agua de refrigeracin) 215.000
equipos principales del proceso para Ajuste de pH de los licores sulfticos (caliza seca de tamao medio) 200.000
obtener una estimacin de la inver- Costes proporcionales al inmovilizado (5%) 4.215.000
sin global a realizar.
Total costes de operacin en la seccin 16.252.000
Los costes de operacin inclu-
yen: (i) un trmino proporcional al
inmovilizado que abarca costes in- poradores de mltiple efecto, en la esterilizacin de reactores y con-
directos, tales como seguro, paten- los eyectores de vapor y en las eta- ducciones. Dentro de los productos
tes, mantenimiento, reparaciones, pas de esterilizacin de tanques y qumicos y materias primas, no se
etc.; (ii) los costes asociados a las tuberas de fermentacin. En total han considerado los costes del ex-
materias primas y servicios auxilia- se requieren en torno a 195 t/da de tracto de levadura ni del etanol, ya
res (vapor, agua y energa), costes vapor a 0,8 MPa. Para su produc- que la planta sera productora de
de mantenimiento y sustitucin de- cin se utiliza una caldera de gene- ambos en cantidad suficiente.
terminados por la produccin, etc. racin de vapor, cuyos costes de
y (iii) el coste de la mano de obra. inmovilizado se han calculado en En la Tabla V se han englobado
funcin de la produccin deseada y conjuntamente capital inmoviliza-
En las Tablas II-IV se detallan los de operacin en funcin del do, costes de fabricacin y produc-
el capital inmovilizado (el coste de consumo de combustible (gas na- to de las ventas. Este ltimo se ha
los principales equipos incluye el tural) requerido, considerndose estimado consultando precios de
coste de su instalacin) y los costes que la eficacia energtica es del mercado de xilitol y extracto de le-
de operacin (excepto mano de 80% y que ste aporta 37.220 vadura, para una produccin de
obra) de las tres secciones de que kJ/m3 [19]. Adems, el proceso 765 t/ao y 204,6 t/ao, respectiva-
consta el proceso: pretratamiento dispone de un sistema de reutiliza- mente. Con respecto al producto
de los licores sulfticos, fermenta- cin del agua procedente de los principal, xilitol, se han tenido en
cin y separacin y purificacin. condensados de los evaporadores cuenta dos posibilidades:
de mltiple efecto, as como del
En el clculo de los costes de permeado de smosis inversa. En - Opcin 1: Se ha considerado
operacin hay que considerar, en- total se generan 10,15 m3/h de que se comercializa toda la pro-
tre otros aspectos, el consumo de agua, suficiente para cubrir las ne- duccin al precio de mercado ac-
productos qumicos, vapor y agua. cesidades del sistema: agua desio- tual, 2280 pta/kg.
El proceso global de produccin de nizada en cromatografa (eluyente)
xilitol consume vapor en los eva- y en la caldera, y agua estril para - Opcin 2: Dado que la entrada

142
Biotecnologa

Tabla III. Capital inmovilizado y costes en el mercado de un nuevo produc-


de operacin de la etapa de fermentacin to puede ejercer una influencia so-
[35, 36, 38] bre el precio del mismo, se ha eva-
luado una segunda alternativa, en
la cual se ha supuesto una reduc-
Inmovilizado Cantidad, pta cin del precio de venta del pro-
ducto del 25%, es decir, 1.710
Fermentadores de la lnea de obtencin de xilitol 16.842.000 x 6 = 101.052.000 pta/kg.
Agitadores de turbina 2.624.000 x 6 = 15.744.000
En ambos casos se ha fijado un
Fermentadores de mayor tamao de la lnea de 670.000 x 2 = 1.340.000 precio para el extracto de levadura
adaptacin y reutilizacin 920.000 x 2 = 1.840.000 de 10 pta/kg.
5.334.000 x 2 = 10.668.000
Para evaluar la inversin se han
Centrfuga para la separacin de las levaduras 15.834.000 utilizado tres criterios: el valor ac-
tualizado neto (VAN), la tasa inter-
Tanque para reutilizacin de las levaduras 6 700 000 na de rentabilidad o retorno (TIR)
y el tiempo de recuperacin de la
Coste equipos principales 153.178.000 inversin.
Estimacin inversin para la seccin 544.701.000
El VAN es el valor actualizado
Costes de operacin Cantidad, pta/ao de todos los flujos de caja (P), y se
calcula de la siguiente forma:
Refrigeracin 1.832.000
Detergentes Acido 66.000 P1
Alcalino 26.000 VAN = -IF + +
(1 + k)
Urea 10.680.000
Energa elctrica (agitacin) 670.000 P2 Pn + VR
Energa elctrica (separador centrfugo) 385.000 + ++
Costes proporcionales al inmovilizado (10%) 15.318.000 (1 + k)2 (1 + k)n

Total costes de operacin en la seccin 28.977.000 Se ha considerado el coste de


capital (k) igual a 0.15, la vida til
(n) de diez aos y el valor residual
(VR) del 20 % del inmovilizado. El
Tabla IV. Capital inmovilizado y costes flujo neto de caja se ha considera-
de operacin de la etapa de separacin do constante e igual a:
y purificacin de xilitol [20, 35, 39]
P = B - CF - ((B - CF) - d IF)p
Inmovilizado Cantidad, pta
siendo B el producto de ventas,
Centrfuga para la recuperacin de xilitol cristalizado 1.049 000 CF los costes de operacin, d el
Tanque almacenamiento 12.039.000 factor anual de prdida de valor del
Evaporador 30.149.000 inmovilizado sealado por la ha-
Eyector de vapor 11.935.000 cienda estatal a efectos de la eva-
Cristalizador 44.552.000 luacin de los impuestos (se ha to-
Torre de destilacin, platos y accesorios incluidos 20.131.000 mado un valor tpico de 0,1) y p el
Caldern 1.112.000 factor de impuestos (0,33).
Condensador 1.678.000
Se obtiene un valor actualizado
Columnas cromatogrficas Torres 6.566.000 neto (VAN) en la Opcin 1 de
Relleno 22.264.000 3.300 Mpta. En la Opcin 2 el VAN
es de 1.800 Mpta. Esto implica que
Coste equipos principales 151.475.000
la inversin se recupera en la Op-
Estimacin inversin para la seccin 538.645.000
cin 1 en 1,6 aos, y en la Opcin
Costes de operacin Cantidad, pta/ao 2 en 2.3 aos, en todo caso un
tiempo muy corto teniendo en
Energa elctrica (separador centrfugo) 460.000 cuenta que se trata de un proyecto
Refrigeracin en el condensador 395.000 que requiere una inversin inicial
Costes proporcionales al inmovilizado (10%) 15.147.000 elevada.
Total costes de operacin en la seccin 16.002.000
El TIR es el valor de la tasa de

julio/agosto 02

143
INGENIERIA QUIMICA

[23] Montiel, J.M. "Sistemas de limpieza CIP en


Tabla V. Capital inmovilizado la industria lctea", Proyecto de Fin de Mster,
y costes de operacin globales Univ. de Oviedo, Oviedo (1996).
[24] Paraj, J.C., Domnguez, H. y Domnguez,
J.M. Biotechnol. Lett., 18, 593-598 (1996).
Inmovilizado Cantidad, pta [25] Paraj, J.C., Domnguez, H. y Domnguez,
J.M. Afinidad, 454, 419-427 (1994).
Pretratamiento de los licores sulfticos 299.781.000 [26] Kim, S. Y., Oh, D. K., Choi, J. H. y Kim, S.
Fermentacin 544.701.000 E.; U.S. Patent 5 686 277 (1997).

Separacin y purificacin 538.645.000 [27] Oh, D.K., Kim, S.Y. y Kim, J.H. Biotechnol.
Bioeng, 58, 440-444 (1998).
Caldera de generacin de vapor 17.902.000
[28] Shuler, M.L. y Kargi, F.Bioprocess enginee-
ring: basic concepts. Prentice Hall, New Jersey
Total inmovilizado (IF) 1.401.029.000 (1992).
[29] Bailey, J.E. y Ollis, D.F. Biochemical engi-
Costes de operacin Cantidad, pta/ao neering fundamentals. McGraw Hill, 2 ed, Singa-
pore (1986).

Pretratamiento de los licores sulfticos 16.252.000 [30] Gdia, F y Lpez, J. (Editores) Ingeniera
Bioqumica, Sntesis, Madrid (1998).
Fermentacin 28.977.000
[31] Paraj, J.C., Domnguez, H. y Domnguez,
Separacin y purificacin 16.002.000 J.M. Process Biochem., 32, 599-604 (1997).
Caldera de generacin de vapor 42.370.000 [32] Cruz, J. M., Domnguez, J. M., Domnguez,
Costes mano de obra 238.222.000 H. y Paraj, J. C. Food Biotech. (en prensa)
(2000).
Total costes de operacin (CF) 341.823.000 [33] Atkinson, B. y Mavituna, F. Biochemical En-
gineering and Biotechnology Handbook, Macmi-
llan Publishers, Hong Kong (1985).
Producto de ventas neto o flujo de caja (P) pta/ao
[34] Jaffe, G. M. y Weinert, P. H. U.S. Patent 3
985 815 (1976).
Opcin 1 936.828.000 [35] Peters, M.S. y Timmerhaus, K.D. Plant de-
Opcin 2 644.674.000 sign and economics for Chemical Engineers. Mc-
Graw-Hill, New York (1991).
[36] Chemical Prices, Chemical Market Reporter,
octubre (1999).
descuento, k, que iguala el VAN a [6] Domnguez, J.M.; Gong, C.S. y Tsao, G.T
Appl. Biochem. Biotech., 63/65, 117-127 (1997). [37] Cheryan, M. Ultrafiltration and microfiltra-
cero. El TIR es un criterio utilizado
[7] Heikkil, H., Nurmi, J., Rahkila, L. y Tyryl, tion handbook. Technomic, Pennsylvania. (1998).
para comparar la rentabilidad de M. U.S. Patent 5 081 026 (1992). [38] Paraj, J.C., Domnguez, H. y Domnguez,
distintos proyectos. Actualmente, [8] Paraj, J.C., Domnguez, H. y Domnguez, J.M. Bioprocess Eng., 13, 125-131 (1995).
se suele buscar que los proyectos J.M. Bioresource Technol., 65, 203-212 (1998). [39] Supelco. Informacin comercial (2000).
de inversin alcancen un TIR igual [9] Paraj, J.C., Domnguez, H. y Domnguez,
o superior al 50%. En el presente J.M. Bioresource Technol., 66, 25-40 (1998).
Agradecimientos
proyecto se alcanza, en el Caso 1, [10] Tavares, J.M., Duarte, L. C., Amaral-Co-
un TIR muy elevado, del 63%. En llao, M. T. y Grio, M. FEMS Microbiol. Lett., Los autores desear expresar su agradecimiento al
171, 115-120 (1999). grupo de investigacin del Prof. Juan Carlos Para-
el Caso 2 el TIR es del 43%.
[11] Alvarez, J.R., Luque, S., Avello. M., Areni- j Liares, de la Universidad de Vigo (Campus de
llas, A. y Coca, J. INGENIERA QUIMICA, 4, Orense) y, especialmente, al Dr. Jos Manuel Do-
Ambos valores indican que el 117-127 (1996). mnguez Gonzlez, por toda la informacin sumi-
nistrada sobre la fermentacin de xilosa.
proyecto presenta una rentabilidad [12] Heikkil, H., Hyky, G. y Kuisma, J. U.S.
elevada y que, por tanto, la pro- Patent 5 637 225 (1997).
duccin de un producto de elevado [13] Fartch, J.G. Lignosulfonates, Chemical Eco-
valor aadido a partir de una co- nomics Handbook, SRI. (1975).

rriente residual comporta elevados [14] Macleod, J.M. y Benko, J. V. J. Wood Chem.
Technol., 2, 207-219 (1982).
beneficios que permiten recuperar
[15] Tsapiuk, E.A., Bryk, M.T., Medvedev, M.I. y
el capital invertido en un tiempo de Kochkodan, V.M. J. Membrane Sci., 47, 107-130
dos aos y medio. (1989).
[16] Claussen, P.H. Synthetic Membranes Vol.2.
ACS Symp. Ser., 154, Washington D.C. (1981).
5. Bibliografa [17] Barnier, H.; Maurel, A. y Pichon, M. Paperi
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