PRACTICA DE FISICOQUMICA

TEMA: LA ADSORCIN.

I. OBJETIVOS

Estudio del fenmeno de adsorcin de molculas de cido actico acuoso,

sobre la superficie de carbn activado a temperatura y presin constantes.

Graficar en base a los datos, obtenidos utilizando las ecuaciones de Langmuir

y Freundlich.

II. FUNDAMENTO TERICO

La adsorcin, es un proceso por el cual se extrae materia de una fase y se
concentra sobre la superficie de otra fase( generalmente slida). Por ello se
considera como un fenmeno sub-superficial. La sustancia que se concentra en la
superficie o se adsorbe se llama adsorbato y la fase adsorbente se llama
adsorbente.

Tericamente la descripcin cuantitativa de un fenmeno de adsorcin en equilibrio

hace uso de relaciones a temperatura constante (isotermas). Existen 5 tipos
principales de isotermas de adsorcin como se observa en la figura 1:

Donde:
I : adsorcin qumica.
II y III : son multimoleculares. La II es tpica de fisisorcin.
IV y V : ademas de la adsorcin multimolecular, hay una condensacin
del gas en los poros y capilares dl adsorbente.
Ecuacin de Freundlich (emprica):
= 1/
Tomando logaritmos a ambos miembros de la ecuacin:
1
= +

Donde:
y = masa o volumen de gas adsorbidopor unidad de masa o de rea del adsorbente.
P = presin delgas en equilibrio.
k y n = constantes empricas dependientes de la naturaleza del gas y del slido y
de la temperatura.

Ecuacin de langmuir, deducida matemticamente:

1
= + ( )

Donde:
a y b = son constantes caractersticas.
Graficando P/y contra P, producir una lnea recta, cuya pendiente ser a(b/a) y su
intercepto sobre la ordenada igual a (1/a).

III MATERIALES E INSUMOS:

A.- Materiales:

1 Bureta
7 vasos Erlenmeyer de 250 ml
7 fiolas de 100 ml
2 fiolas de 250 ml
2 embudos
7 tapas de corcho
agitadores de vidrio.
esptula
3 vasos de precipitado de 250 ml
3 pliegos de papel filtro (rpido)
pipetas volumtricas de 1, 10 y 100 ml,
agua destilada

B.- Insumos
150 ml cido actico glacial.
60 gr de hidrxido de sodio 0.1M
150 carbon activado
fenoltaleina.
IV. PROCEDIMIENTO

1.- Rotulamos 6 erlenmeyeres de 250 mls. del nmero 1 al 6. Pesamos cada uno de los erlenmeyeres
vacos yadicionamos a cada 0.3 grs de carbn activado pesado en la balanza analtica.

2.- En un baln volumtrico de 200 ml preparamos una solucin 0.5 N de CH3COOH por adicin
de 50 mls desolucin de CH3COOH de concentracin 1 N y diluimos con agua destilada hasta 100
ml.

3.- Con una pipeta volumtrica de 50 ml. tomamos 50 ml. de la solucin de CH3COOH 0.5 N y
losadicionamos al erlenmeyer #1.
4.- Con los 50 ml. de CH3COOH 0.5 N que quedaron en el baln preparamos por diluciones
sucesivassoluciones de cido actico de concentraciones nominales: 0.25, 0.125, 0.0625, 0.03125,
0.0156 N. Tomamos
50 mls. de cada solucin que se prepara y los adicionamos a los erlenmeyeres 2, 3, 4, 5 y 6
respectivamente.

7.- Verificamos por titulacin con NaOH la concentracin real del CH3COOH.

8.- Agitamos los erlemeyeres por media hora aproximadamente para alcanzar el equilibrio de
adsorcin entre lasolucin de cido actico y carbn activado.
9.- Luego filtramos las soluciones, previa preparacin de los embudos con el papel de filtro.

10. Titulamos con NaOH 0.088 N (ver clculos) cada una de las soluciones filtradas. Los
volmenes de NaOHgastados fueron los siguientes:
Empezando la titulacin para las diferentes concentraciones (0.5, 0.0625, 0.25, 0.03125,
0.0156,0.125) se gast una determinada cantidad de volumen de NaOH

En el cual podemos notar que a mayor concentracin mayor volumen de NaOH es gastado

Si hubisemos trabajado con una alta concentracin se hubiera requerido ms volumen de NaOH

V CALCULOS:

Estandarizacin del NaOH.

V1N1 = V2N2
(0.5 N)(10 ml.) = NNaOH (56.6 ml.)
NNaOH = 0.088 N

Para realizar los clculos debimos trabajar con una concentracin de NaOH de 0.08 N, con el fin de
que laconcentracin de cido en el equilibrio fuera menor que la concentracin de cido al final. Por
lo tanto, estaaproximacin debe ser tenida en cuenta en las posibles causas de error de los resultados.

Con la concentracin inicial real, C0, y la concentracin final de equilibrio, Ceq,

calcular la cantidad,en gramos de cido actico adsorbido referidos a los 50 ml de
solucin.

Concentracin real inicial del cido = 0.5000 N

Concentracin en el equilibrio del cido = 0.4560 N
Concentracin = 0.0440 eq-gr. / L

Como todo es referido a un litro de cido, sabemos entonces que la masa es de 0.0440 eq-gr
0.0440 eq-gr *((60 grs. CH3COOH) / (1 eq-gr)
Masa adsorbida de CH3COOH = 2.64 grs.

Conocidos x, m, Ceq, elaborar el siguiente cuadro:

 Realizar un grfico de Log (x/m) vs. Log Ceq

Realizar un grfico de Ceq. / (x/m) vs. Ceq.

De las dos grficas anteriores en la que ms se aproxime a un comportamiento lineal,
calcular la pendientey el intercepto.

Como puede observarse en las grficas, la que tiene un comportamiento que se asemeja ms a una
lnea rectaes la primera.

El programa Excel proporciona una ecuacin para la lnea de tendencia de los puntos de la grfica.
Laecuacin es la siguiente:

Y = -0.2765X + 1.0859

Donde -0.2765 es la pendiente y 1.0859 es el intercepto.

ANALISIS DE CALCULOS Y RESULTADOS

Al estandarizar el NaOH para conocer su concentracin real obtuvimos un valor para ste de 0.088
N; cuandocomenzamos a realizar los clculos con ste, observamos que las concentraciones en el
equilibrio dabanmayores en algunos casos que la concentracin inicial, lo cual no era lgico debido
a que como se estabapresentando una adsorcin de cido por medio del carbn activado, era de
esperarse que la concentracin finalo en el equilibrio de cido fuera menor a la inicial. Por lo tanto,
para realizar los clculos trabajamos con unvalor de 0.08 N para la concentracin de NaOH.

Al observar las grficas realizadas en los numerales 3.3. y 3.4., observamos que la grfica de Log
(x/m) vs.Log Ceq. presentaba una mayor tendencia a la lnea recta que la grfica de Ceq. / (x/m) vs.
Ceq.; en estasegunda grfica observamos que el ltimo dato tena un comportamiento anormal
respecto a los dems, por loque esto debe ser considerado como una causa de error. Segn esto,
podemos afirmar que los datos obtenidosdurante la prctica quedan mejor expresados mediante la
ecuacin de Freudlich, de la siguiente manera:

Log (x/m) = Log (1.0859) - 0.2765Log Ceq.

CAUSAS DE ERROR

Es posible que haya habido errores en las mediciones de los pesos de los erlenmeyeres vacos y
con elcarbn activado.

Al realizar las diluciones es posible que se haya agregado un poco ms de las cantidades debidas
pordefectos humanos.

El tiempo de agitacin fue un poco menos de 30 minutos, y adems pudo no haber sido la
adecuadapor cansancio.

Cuando filtramos, en el frasco nmero 6, parte del precipitado alcanz a pasar, por lo que la
solucinobtenida al final contena cierta cantidad de carbn activado. Es posible que a esto se
deba el hecho deque en la segunda grfica el dato correspondiente al erlenmeyer nmero 6 tena
un comportamientoanormal.

El volumen de la alcuota nmero 6 deba ser de 50 mls, pero por fallas solamente tomamos 46.3
mls.

Al titular es posible que se haya agregado ms cantidad de NaOH de la necesaria, por errores
deobservacin.

5. PREGUNTAS

Cules son los postulados tericos de Langmuir sobre la adsorcin de un adsorbato en la

superficiede un adsorbente?

La deduccin de la isoterma de adsorcin de Langmuir, implica cinco suposiciones:

1 ) El gas adsorbido se comporta idealmente en la fase vapor.

2 ) El gas adsorbido queda restringido a una capa monomolecular.
3 ) La superficie es homognea, es decir, en las molculas gaseosas
la afinidad es la misma en cada punto de adhesin.
4 ) No hay interaccin lateral entre las molculas del adsorbente.
5 ) Las molculas del gas adsorbido estn localizadas, es decir, nose mueven alrededor de la
superficie.

La mayora de las suposiciones que Langmuir us en su deduccin son falsas. Las superficies de la
mayorade los slidos no son uniformes y la velocidad de adsorcin depende de la posicin de la
molcula adsorbida.

La fuerza entre molculas adsorbidas adyacentes es con frecuencia apreciable.

Hay bastantes pruebas tericas y experimentales de que las molculas adsorbidas pueden moverse
sobre lasuperficie; esta movilidad es mucho mayor para las molculas adsorbidas fsicamente que
para las molculasadsorbidas qumicamente y aumenta a medida que lo hace la temperatura.
Qu tipo de adsorcin se presenta en esta experiencia? Explicar.

Durante la prctica realizada en el laboratorio, se present una adsorcin de tipo fsico debido a que
no huboreaccin qumica entre el cido actico y el carbn activado.
Explicar tres usos prcticos de la adsorcin de un soluto lquido o gaseoso sobre
un adsorbente.

La adsorcin encuentra numerosas aplicaciones tanto en los laboratorios de investigacin como en

laindustria:

La adsorcin de gases sobre los slidos se emplea en el laboratorio para preservar el vaco
entre lasparedes de las vasijas de Dewar diseadas para almacenar aire o hidrgeno lquidos.
El carbnactivado, al colocarse entre las paredes, tiende a adsorber todos los gases que
aparecen comoconsecuencia de las imperfecciones del vidrio o por difusin a travs del
vidrio.

Tambin desempea un importante papel en la catlisis de las reacciones de gas por las
superficiesslidas.

Las mscaras antigs son simplemente artefactos que contienen un adsorbente o conjunto de
ellos queeliminan, por preferencia, los gases venenosos purificando as el aire de respiracin.

Como aplicacin de la adsorcin desde las soluciones, podemos mencionar la clasificacin

de loslicores del azcar por el negro de humo, la remocin de la materia colorante de diversas
soluciones, yla recuperacin de los tintes desde las soluciones diluidas en numerosos
solventes.

Tambin la adsorcin se ha utilizado para la recuperacin y concentracin de las vitaminas y

otrassustancias biolgicas; y ahora encuentra su utilidad en el mtodo denominado
anlisiscromatogrfico, que consiste en la evaluacin de pequeas cantidades de sustancia
por al adsorcinprogresiva de numerosos constituyentes presentes de forma simultnea en
una solucin o gas.

Establecer las diferencias entre adsorcin fsica y adsorcin qumica, con base a
los siguientesparmetros:

Tipo de enlace:
En la adsorcin fsica, las molculas del gas se mantienen unidas a la superficie del slido, por medio
defuerzas intermoleculares de van der Waals relativamente dbiles. En la adsorcin qumica, se
produce unareaccin qumica en la superficie del slido y el gas se mantiene unido a la misma a travs
de enlacesqumicos relativamente fuertes.

Cambio de entalpa:

Los incrementos de entalpa que aparecen en la adsorcin qumica suelen tener una
magnitudconsiderablemente mayor que los de la adsorcin fsica. Normalmente, H en la adsorcin
qumica seencuentra en el intervalo de -40 KJ/mol a -800 KJ/mol; mientras que H para la adsorcin
fsica est entre-4 KJ/mol a -40 KJ/mol, semejantes a las entalpas de condensacin de un gas.

CONCLUSIONES

Para determinar a ecuacin se ajustan ms los datos obtenidos durante la prctica se realizaron
dosgrficos: una de Log (x/m) vs. Log Ceq y otra de Ceq./ (x/m) vs. Ceq. La grfica que presente
una mayortendencia a la lnea recta es la que se ajusta ms a una ecuacin determinada. La primera
corresponde a lade Freudlich y la segunda a la de Langmuir. En este caso en particular, los datos
quedaron mejorrepresentados con la ecuacin de Freudlich.

La adsorcin fsica se caracteriza por: adsorbente slido o lquido, adsorbato gas o lquido, fuerzas
de vander Waals dbiles como tipo de enlace, un cambio de entalpa mayor que en la adsorcin
qumica, seforman varias capas y es reversible.

Las caractersticas de la adsorcin qumica son: adsorbente slido o lquido, adsorbato gas o
lquido,enlaces qumicos fuertes, cambios en la entalpa menores que en la adsorcin qumica,
forma unamonocapa y no es reversible.

Langmuir se bas en los siguientes postulados para deducir su ecuacin, aunque muchos de ellos
eranfalsos:

El gas adsorbido se comporta idealmente en la fase vapor.

El gas adsorbido queda restringido a una capa monomolecular.
La superficie es homognea, es decir, en las molculas gaseosas la afinidad es la misma
en cada puntode adhesin.
No hay interaccin lateral entre las molculas del adsorbente.
Las molculas del gas adsorbido estn localizadas, es decir, no se mueven alrededor de la
superficie.

El tipo de adsorcin realizada durante la prctica fue de tipo fsico, debido a que no hubo reaccin
qumicaentre los reactivos utilizados.

Algunos usos prcticos de la adsorcin son: preservar el vaco entre las paredes de las vasijas de
Dewardiseadas para almacenar aire o hidrgeno lquidos, catlisis de las reacciones de gas por
las superficiesslidas, las mscaras antigs, clasificacin de los licores del azcar por el negro de
humo, la remocin de lamateria colorante de diversas soluciones, la recuperacin de los tintes
desde las soluciones diluidas ennumerosos solventes, recuperacin y concentracin de las
vitaminas y otras sustancias biolgicas.

BIBLIOGRAFIA
- CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica. EEUU: Addison-Wesley, Iberoamericana S. A.,
1987. Pgs. 422 - 431.
- FARRINGTON, Daniels. Fisicoqumica. Mxico: Compaa editorialContinental S.A. 1980.
Pgs. 292- 294.
- MARON, Samuel H. Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico: Editorial LimusaWiley, S.A.
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