3º Química Breve

s t u d ia n te
Te x to d e l E
A o d e
Ed u c ac i n
M ed ia
Theodore Brown
Physics Degree
Eugene LeMay
Bachelor of Science
Master of Science
Physics Degree
Bruce Bursten
Bachelor of Science in Chemestry
Physics Degree in Chemestry
Julia Burge
Bachelor of Science in Chemestry
Master of Science in Inorganic Chemestry
Physics Degree
Edicin Especial para el Ministerio de Educacin.

Prohibida su Comercializacin ao 2012
Datos de catalogacin
Qumica 3er Ao de Educacin Media

Texto del Estudiante
1 Edicin
Pearson Educacin de Chile Ltda. 2011
ISBN: 978-956-343-177-3
Formato: 21 x 27 cm Pginas: 240
Qumica 3er Ao M edio

Text o del Est udiant e
Authorized translation from the English language edition, Edicin y Art e
entitled:
Gerente Editorial Escolar Amrica Lat ina: Clara Andrade
Chemistry The Central Science, Ninth Edition, by Theodore
Gerente Editorial: Cynthia Daz
L. Brown, H. Eugene LeMay, Jr., Bruce E. Bursten and Julia R.
Burdge, published by Pearson Education, Inc, publishing as Edicin: Pamela Raffo
Prentice Hall, Inc., Copyright 2003
e-mail: pamela.raffo@pearson.com
All rights reserved. ISBN 0130669970
Correccin de est ilo: Karen Caimi
Traduccin autorizada de la edicin en idioma ingls, titulada:
Diseo: Equipo Editorial
Chemistry The Central Science, Ninth Edition, por Theodore
Diagramacin: Mara Isabel Olivera
L. Brown, H. Eugene LeMay, Jr., Bruce E. Bursten and Julia R.
Burdge, publicada por Pearson Education, Inc., publicada como Ilust racin: Fernando Vergara
Prentice Hall, Inc., Copyright 2003
Document acin: Daniela Gutirrez
Todos los derechos reservados. ISBN 0130669970
Bancos f ot ogr cos: Latin Stock; Science Photo Library;
Adaptacin autorizada de la edicin en idioma espaol, titu- Corbis.
lada:
Qumica, la Ciencia Central, por Theodore L. Brown, H. Eugene Se realizaron todas las gestiones tendientes a obtener la identifi -
LeMay, Jr., Bruce E. Bursten and Julia R. Burdge, publicada por cacin de los propietarios de las imgenes que no pertenecen a
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PRIM ERA EDICIN, 2012

D.R. 2012 por Pearson Educacin de Chile Ltda.
Jos Ananas 505
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Nmero de inscripcin ISBN: 978-956-343-177-3
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en el mes de noviembre del ao 2011 .
Impreso en Chile por RR Donnelley.
Reservados todos los derechos. Ni la totalidad ni parte de esta

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t enidos y su revisin t cnico-pedaggica: un sistema de recuperacin de informacin en ninguna forma
ni por ningn medio, sea electrnico, mecnico, fotoqumico,
Seleccin de cont enidos y adaptacin: Israel Romero
magntico o electroptico, por fotocopia, grabacin o cualquier
Revisin t cnico-pedaggica: Mnica Bustamante Prelo otro, sin permiso previo por escrito del editor.
n d ic e
Estructura del libro...................................................... 5

Tabla de contenidos .................................................... 8
1
UNIDAD
Reactividad qumica y termodinmica ............ 10
Captulo 1 Reactividad qumica .............................. 12

Ejercicios de sntesis ......................................................... 17
Evaluacin ..................................................................... 18
Captulo 2 Termodinmica ...................................... 20

Evaluacin ..................................................................... 38
Captulo 3 Espontaneidad qumica ......................... 40

Evaluacin ..................................................................... 60
Captulo 4 El equilibrio qumico.............................. 62

Evaluacin ..................................................................... 82
Evaluacin General 1................................................. 84
2
UNIDAD
Reacciones cido-base y redox ........................ 86
Captulo 5 Equilibrios cido-base ........................... 88

Ejercicios de sntesis ....................................................... 120
Evaluacin ................................................................... 122
Captulo 6 Reacciones de xido-reduccin

y electroqumica................................................. 124
Evaluacin ................................................................... 154
3
3
UNIDAD
Cintica qumica.................................................. 156
Captulo 7 Velocidad de reaccin........................... 158

Ejercicios de sntesis ........................................................ 186
Evaluacin .................................................................... 188
4
UNIDAD
Reactividad en qumica orgnica.................... 190
Captulo 8 Molculas orgnicas y reactividad ...... 192

Evaluacin .................................................................... 218
Evaluacin General 2 ............................................................ 220

Evaluacin Final ..................................................................... 222
ndice temtico............................................................... 224
Solucionario ................................................................... 226
Apndice A ................................................................... 232
Apndice B ................................................................... 235
Apndice C ................................................................... 237
Bibliografa ................................................................... 239
4
E s t r u c t u r a d e l lib r o
Activa t u mente
Seccin inicial cuyo objetivo

es activar tus conocimientos
previos e introducir en forma
Entrada de Unidad motivadora los contenidos a
trabajar.
Presentacin de la Uni-
dad con un desglose de
los captulos que la con-
forman.
1
UNIDAD
Reactividad qumica
y termodinmica
A c t iv a t u m e n t e
Vinagre y b icarbonat o: una relac in efervescent e
Anlisis
1. Escribe la reaccin observada.
2. Identi ca el cambio experimentado como fsico o
qumico. Fundamenta tu respuesta.
3. Describe si la reaccin ocurri espontneamente.
4. Predice si la reaccin absorbe o libera calor. Disea un
modelo experimental para demostrar tu prediccin.
5. Identi ca la composicin qumica del gas liberado.
C o n t e n id o s
Capt ulo 1 Reactividad qumica
Capt ulo 2 Termoqumica
Capt ulo 3 Espontaneidad qumica
Capt ulo 4 Equilibrio qumico
10 11
Entrada de Capt ulo
Pgina que da inicio a la

entrega de informacin,
sealando los aprendizajes
esperados, y que va acompa-
ada de una actividad que te
introducir al tema.
UNIDAD 1
C a p t u l o 1
1.1 A lg u n o s p a t r o n e s s e n c illo s
Re a c t iv id a d q u m ic a d e r e a c t iv id a d q u m ic a
En este captulo examinaremos tres tipos de reacciones sencillas: reacciones de
combinacin, descomposicin y combustin. La primera razn para hacerlos es Par a leer
familiarizarnos con las reacciones qumicas y sus ecuaciones balanceadas. La se- Conceptos clave
Ap ren dizajes esp erad os gunda es pensar en cmo podramos predecir los productos de algunas de estas Explica con tus propias
reacciones conociendo nicamente sus reactivos. La clave para predecir los pro- palabras en qu con-
de conocimiento: ductos formados por una combinacin dada de reactivos es reconocer patrones sisten las reacciones de
Reconocer algunos patrones comunes de generales de reactividad qumica. Al reconocer un patrn de reactividad para una combinacin y descom-
reactividad qumica. clase de sustancias, nuestra comprensin ser ms amplia que si nos limitamos a posicin.
memorizar un gran nmero de reacciones sin relacin entre s. Estrategia de lectura
de habilidades:
Hacer comparaciones
Identificar y aplicar el mtodo algebraico en
Mientras lees, anota
el balance de ecuaciones qumicas. Reacciones de combinacin y descomposicin semejanzas y diferen-
Para leer
de valores y actitudes: En la Tabla 1.1 se resumen dos tipos de reacciones sencillas: la de combinacin y cias que encuentres
Reconocer el trabajo experimental como la de descomposicin. En las reacciones de c om binacin dos o ms sustancias entre los tres tipos de
una herramienta clave en la construccin reaccionan para formar un producto. Hay muchos ejemplos de tales reacciones, reacciones estudiados.
del conocimiento del mundo que nos ro- sobre todo aquellas en las que diferentes elementos se combinan para formar com-
dea. puestos. Por ejemplo, el magnesio metlico ard e en aire con un brillo enceguecedor
para producir xido de magnesio:
Al inicio de cada tema

2Mg(s) + O2(g) 2M gO(s) [1.1]
Esta reaccin se emplea para producir la llama brillante generada por las bengalas.
Cuando hay una reaccin de combinacin entre un metal y un no metal, como en la
ecuacin 1.1, el producto es un slido inico. La frmula de un compuesto inico
se puede determinar a partir de las cargas de los iones en cuestin. Por ejemplo,
cuando el magnesio reacciona con oxgeno, el magnesio pierde electrones y forma
principal dentro de un captulo,
se presenta un recuadro
el ion magnesio, Mg2+. El oxgeno gana electrones y forma el ion xido, O2. Por
tanto, el producto de la reaccin es MgO, Figura 1.1.
Mg
Mg
TABLA 1.1 Reacciones de combinacin y
descomposicin que contiene preguntas
relevantes, para que realices
Reacciones de combinacin
A c t i v i d a d i n ic i a l A+ B C Dos reactivos se
C(s) + O2(g) CO2(g) combinan para
una retroalimentacin de los

2Mg formar un solo
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) producto.
1. Clasi ca cada uno de los siguientes compuestos como: cido, base o sal. Supone que todas las especies +
CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) Muchos elementos
se encuentran en solucin acuosa. O2 reaccionan entre s
aprendizajes luego de revisar

a) H2Cr2 O7 de esta manera para
b) CaCr 2O7 Mg2+ formar compuestos.
2MgO O2
c) Ca(OH)2
d) Ca(C2H3 O2 )2 O2 Mg2+ Reacciones de descomposicin
2. Clasi ca los siguientes cambios como fsicos o qumicos:

a) Construccin de un armario.
b) Combustin de un papel. Figura 1.1 Las fotografas muestran lo que vemos en el laboratorio. La tira
C A+ B Un solo reactivo se
2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g) rompe para formar
dos o ms sustan-
PbCO3(s) PbO(s) + CO2(g) cias.
los tpicos.
c) Destrozo de un automvil, producto de una colisin por exceso de velocidad. de magnesio metlico (izquierda) est rodeada por oxgeno en el aire; al Cu(OH)2(s) CuO(s) + H2O(l) Muchos compuestos
arder, se produce una llama intensa. Al trmino de la reaccin, queda una
d) Corrosin de un metal. se comportan de esta
cinta ms bien frgil de un slido blanco, MgO. Los modelos muestran la
perspectiva a escala atmica de los reactivos y productos.
manera al calentarse.
12 Unidad 1 - Reactividad qumica y termodinmica Captulo 1 - Reactividad qumica 13
5
Glosario
Conceptos clave presentados En una reaccin de descomposic in una sustancia sufre una reaccin para pro-
ducir dos o ms sustancias distintas. Muchos compuestos sufren reacciones de
en cada captulo. descomposicin cuando se calientan. Por ejemplo, a menudo los carbonatos met-
licos se descomponen para formar xidos metlicos y dixido de carbono cuando
se calientan:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) [1.2]
La descomposicin del CaCO3 es un proceso comercial importante. La piedra cali-
za o las conchas de moluscos, que son bsicamente CaCO3, se calientan para pre-
parar CaO, que se conoce como cal o cal viva. Cada ao se consumen ms de 2
1010 kg (20 millones de toneladas) de CaO en Estados Unidos, principalmente en la
fabricacin de vidrio, la obtencin de hierro a partir de sus menas y la preparacin
de mortero para unir tabiques.
Gl osar i o
Otro ejemplo es la descomposicin de azida de sodio, NaN3, que desprende rpi-
Azida: anin con frmu-
damente N2(g).
la N3. Base conjugada
del cido hidrazoico. 2NaN3(s) 2Na(s) + 3Na2(g)
Reacciones de combustin
Las reacciones de combustin son reacciones rpidas que producen una llama. En
Sabas que...?
la mayor parte de las reacciones de combustin que observamos interviene el O2
La descomposicin de del aire como reactivo. La ecuacin 1.3 ilustra una clase general de reacciones que
la azida de sodio, NaN3, implican el quemado o combustin de hidrocarburos (compuestos que contienen
se utiliza para in ar las solo carbono e hidrgeno, como metano, CH4 y etileno, C2H4).
bolsas de aire de segu-
ridad de los automvi- CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(g) [1.3]
Sabas que?
les (airbags). El sistema
est diseado de modo Cuando quemamos hidrocarburos en aire, estos reaccionan con O2 para formar
que un impacto cause el CO2 y H2O*. La cantidad de molculas de O2 que se requiere en la reaccin y la
encendido de un casqui- cantidad de molculas de CO2 y H2O que se forman dependen de la composicin
llo detonador, que a su del hidrocarburo, que acta como combustible en la reaccin. Por ejemplo, la com-
vez hace que la NaN3 se
bustin del propano, C3H8 un gas que se utiliza para cocinar y para calefaccin
descomponga explosi-
vamente. en los hogares se describe con la siguiente ecuacin:
Contextualizacin de los C3H8(g) + 5O2 (g) 3CO2(g) + 4 H2O(g)
El estado fsico del agua, H2O(g) o H2O(l), depende de las con-

diciones de la reaccin. A altas temperaturas y en recipientes
[1.4]
contenidos revisados en abiertos, se forma H2O(g). La llama azul que se produce cuando
el propano arde se muestra en la Figura 1.2.
La combustin de derivados de hidrocarburos que contienen
cada captulo, de manera oxgeno, como metanol, CH3OH, tambin produce CO2 y H2 O.
La sencilla regla de que los hidrocarburos y compuestos a nes
forman CO2 y H2O cuando arden en aire resume el comporta-
que tengas un acercamiento miento de unos tres millones de compuestos.

Muchos compuestos que nuestro organismo utiliza como fuen-
tes de energa como el azcar glucosa, C6H12 O6 reaccionan
con la realidad y valores tus de forma anloga para formar CO2 y H2 O. Sin embargo, en el
* Si no hay su ciente O2 presente, se produce monxido de carbono, CO, adems de
aprendizajes.
CO2. Una restriccin aun ms severa del O2 causa la produccin de las partculas nas
Figura 1.2 El propano, C3H8, arde en aire, produ- de carbono que llamamos holln. La combustin completa produce CO2. A menos que se
ciendo una ama azul. El propano lquido se vaporiza y diga espec camente otra cosa, cuando hablemos de combustin nos referiremos a una
se mezcla con aire al escapar por la boquilla. combustin completa.
14 Unidad 1 - Reactividad qumica y termodinmica
UNIDAD 1
interior del organismo las reacciones se efectan en una serie de pasos a la tem-
peratura corporal. En un caso as, las reacciones se describen como reacciones de Bib liograf a
oxidacin ms que como reacciones de combustin.
Brown, T., y cols.
(2009). Captulo 3 Es-
A c t i v id a d 1. 1 tequiometra: clcu-
los con frmulas y
Procedim iento ecuaciones qumicas.
Consigue dos clavos de hierro, dos vasos de preicipitado y soluciones de Qumica. La ciencia
central (pp. 84-85).
sulfato de magnesio (MgSO4) y de sulfato de cobre (II) (CuSO4 ). Luego, coloca
Mxico: Pearson Edu-
un clavo en cada vaso de precipitado y cbrelos hasta la mitad, uno con la so-
cacin.
lucin de sulfato de magnesio y, el otro, con la solucin de sulfato de cobre (II). Daub, W. y Seese, W.
Deja que transcurran unos minutos y anota tus observaciones. (2005). Captulo 9
Ecuaciones qumicas.
Act ividades
Anlisis Qumica. (pp. 259-
1. Explica el fenmeno presenciado y escribe la ecuacin correspondiente. 261). Mxico: Pearson
Educacin.
2. Se puede predecir este fenmeno basndose en la reactividad de los
metales? Explica.
3. Identi ca el lugar de estos metales en la tabla peridica, qu propiedad
permite predecir este fenmeno?
E j e r c i c io 1. 1 El desarrollo de los contenidos

est intercalado con activida-
Escribe la ecuacin qumica balanceada para la reaccin que se da cuando
se quema metanol, CH3OH(l) en aire.
So lucin
Cuando se quema cualquier compuesto que contiene C, H y O, reacciona
con el O2 (g) del aire para producir CO2 (g) y H2 O(g). Por tanto, la ecuacin
sin balancear es:
des significativas, que buscan
despertar tu inters y consoli-
CH3OH(l) + O2(g) CO2(g) + H2O(g)
Ejercicios Puesto que el CH3 OH solo tiene un tomo de carbono, podemos comenzar
a balancear la ecuacin asignando al CO2 el coe ciente 1. En vista de que el
dar los nuevos conocimientos.

CH3 OH solo tiene cuatro tomos de H, anteponemos el coe ciente 2 al H2O
para balancear los tomos de H:
CH3OH(l) + O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)
Esto nos da cuatro tomos de O en los productos y tres en los reactivos
Propuesta de ejercitacin para

(uno en el CH3 OH y dos en el O2). Podemos anteponer el coe ciente frac-
cionario 32 al O2 para tener cuatro tomos de O en los reactivos (hay 32 2 =
3 tomos de O en 32 O2):
que apliques tus conocimien-

CH3OH(l) + 32 O2(g) CO2 (g) + 2H2O(g)
Aunque la ecuacin ya est balanceada, no est en su forma ms conven-
cional, porque contiene un coe ciente fraccionario. Si multiplicamos cada
tos matemticos en el clculo

miembro de la ecuacin por 2, eliminaremos la fraccin y obtendremos la
siguiente ecuacin balanceada:
2CH3 OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 4H2 O(g)
de procesos qumicos. E je r c i c io d e a p lic a c i n 1.1

Escribe la ecuacin qumica balanceada para la reaccin que se da cuando
se quema etanol, C2H5OH(l), en aire.
Captulo 1 - Reactividad qumica 15
UNIDAD 1
N = 6,02 1023 . Este es un nmero increblemente pequeo! As pues, la probabi-

lidad de que todas las molculas de gas estn en el matraz de la derecha al mismo
tiempo es prcticamente cero. Bib liografa
Este anlisis del comportamiento microscpico de las molculas de gas nos lleva Brown, T., y cols. (2009).
al comportamiento macroscpico esperado: el gas se expande espontneamente Captulo 15 Termodin-
hasta llenar los dos matraces, y no regresa todo espontneamente al matraz del mica qumica. Qumica.
La ciencia central (pp.
lado derecho.
800-840). Mxico: Pear-
El gas se expande debido a la tendencia de las molculas a difundirse entre los son Educacin.
diferentes arreglos que pueden asumir. Antes de que se abra la llave, hay una
sola distribucin posible de las molculas: todas estn en el matraz de la dere-
Bibliografa
cha. Cuando se abre la llave, el arreglo en el que todas las molculas estn en
el matraz de la derecha es solo uno entre un nmero extraordinariamente gran-
de de arreglos posibles. Los arreglos ms probables son, con mucho, aquellos Pon te a prue ba
en los que hay prcticamente el mismo nmero de molculas en cada matraz.
Cuando el gas se distribuye en la totalidad del aparato, cualquier molcula en Predice qu especies tie-
particular podra estar en uno u otro matraz, en lugar de hallarse con nada en el nen mayor entropa. Fun-
damenta tu eleccin.
matraz de la derecha. Por consiguiente, se dice que el arreglo de las molculas
Esta informacin aparece en las

a) N2(l) o N2(g)
de gas se ha vuelto ms aleatorio o desordenado que cuando las molculas de b) H2O(s) o H2 (l)
gas estaban todas en el matraz de la derecha. Como ya hemos visto, los proce-
sos en los que el desorden del sistema aumenta tienden a ocurrir espontnea-
primeras pginas de cada captu-

mente. Pronto veremos que esta idea es el fundamento de la segunda Ley de la
Termodinmica.
Entropa
La expansin isotrmica de un gas es espontnea debido al aumento de aleatorie-
dad o desorden de las molculas de gas al expandirse. Ampliemos este concepto
para abarcar otros dos procesos espontneos que hemos estudiado.
lo y te entrega datos sobre textos
Primero, el hielo se funde espontneamente a temperaturas arriba de su punto de
fusin, no obstante que se trata de un proceso endotrmico.
que pueden ayudarte a profundi-
Segundo, las sales como el NH4NO3 (s) y el KCl(s) se disuelven fcilmente en H2O(l)
pese a que Hdisoln > 0. Sobre la base de la entalpa, ambos procesos son desfa- zar los temas tratados.
vorables. No obstante, cada uno comparte algo en comn con la expansin de
un gas: en cada uno de estos procesos los productos se hallan en un estado ms
aleatorio o desordenado que los reactivos.
Pont e a prueba
Evaluacin breve de los

aprendizajes logrados en
cada captulo.
(a) (b )
Figura 3.5 Posibles ubicaciones de las molculas de gas que participan en la expansin de la gura 3.4. Se han
coloreado las dos molculas de rojo y azul para seguirles la pista. (a) Antes de que se abra la llave, ambas molcu-
las estn en el matraz de la derecha. (b) Una vez abierta la llave, hay cuatro arreglos posibles de las dos molculas
en los dos matraces. Solo en uno de los cuatro arreglos estn las dos molculas en el matraz de la derecha. El
mayor nmero de arreglos posibles corresponde a un desorden ms grande del sistema.
Captulo 3 - Reactividad qum ica 45
6
No necesitamos conocer los valores reales de E nal y Einicial del sistema. Para
H2(g), O2(g) aplicar la primera Ley de la Termodinmica, solo necesitamos el valor de
E.
Las cantidades termodinmicas, como E, tienen tres partes: un nmero y una
Energa interna, E
E < 0 W > 0
unidad que juntos dan la magnitud del cambio, y un signo que da la direccin.
Hay un E positivo cuando E nal > Einicial, lo que indica que el sistema gan ener-
ga de su entorno. Se obtiene un E negativo cuando E nal < Einicial, lo que indica
H2O(l) que el sistema perdi energa a su entorno.
Figura 2.5 Un sistema formado por En una reaccin qumica, el estado inicial del sistema se re ere a los reac-
H2(g) y O2(g) tiene mayor energa
tivos y el estado nal se re ere a los productos. Cuando el hidrgeno y el
interna que uno formado por H2O(l).
El sistema pierde energa (E < 0) oxgeno forman agua, el sistema pierde energa al entorno en forma de calor;
cuando H2 y O2 se convierten en H2O. por tanto, el contenido de energa de los productos es menor que el de los
El sistema gana energa (E > 0) reactivos, y E para el proceso es negativo. El diagrama de energa de la
cuando se descompone en H2 y O2.
Figura 2.5 muestra que la energa interna del hidrgeno y el oxgeno es mayor
que la del agua.
Cibernaut a Relacin entre calor y trabajo

Pgina Web que entrega Como sealamos anteriormente, cualquier sistema puede intercambiar ener-
informacin referida a la ga con su entorno como calor o como trabajo. La energa interna de un siste-
relacin calor-trabajo en ma cambia de magnitud cuando se agrega calor al sistema o se extrae de l,
un sistema. o cuando se hace trabajo sobre l o este efecta un trabajo.
http://www.sc.ehu.es/sbweb/
sica/estadistica/otros/calo- Podemos utilizar estas ideas para escribir una expresin algebraica muy til
rimetro/calorimetro.htm de la Primera Ley de la Termodinmica. Cuando un sistema sufre cualquier
cambio qumico o fsico, el cambio que acompaa a su energa interna, E,
est dado por el calor agregado al sistema o que se desprende de l, q, ms
Ciber nauta
Sis tema el trabajo realizado sobre el sistema o por l, w:
Calor q 0 E = q + w [3.5]
En t or n o
Nuestra experiencia cotidiana nos dice que, cuando se aade calor a un sis-
E 0 tema o se efecta trabajo sobre l, aumenta su energa interna. Por tanto,
Tra bajo w 0 cuando se trans ere calor del entorno al sistema, q tiene un valor positivo. De
Resulta imprescindible en
forma anloga, cuando el entorno efecta trabajo sobre el sistema, w tiene un
valor positivo, Figura 2.6.
Figura 2.6 El calor, q, absorbido por el Por otro lado, tanto el calor perdido por el sistema al entorno como el trabajo
nuestro siglo avanzar con

sistema yel trabajo, w, efectuado sobre efectuado por el sistema sobre su entorno tienen valores negativos; es decir,
el sistema son cantidades positivas.
Ambas sirven paraaumentar la energa reducen la energa interna del sistema. La relacin entre los signos de q y w y
interna, E, del sistema: E= q + w. el signo de E se presenta en la Tabla 2.1.
apoyo de la tecnologa. Es- TABLA 2.1 Convenciones de signos y la relacin entre q, w y E
ta seccin te permitir visitar

Convencin de signo para q: Signo de E = q + w
q > 0: Se trans ere calor del entorno al sistema. q > 0 y w > 0: E > 0
q < 0: Se trans ere calor del sistema al entorno. q > 0 y w < 0: El signo de E depende de las magnitudes de q y w
en clases o fuera de ella dife- Convencin de signo para w:

w > 0: El entorno efecta trabajo sobre el sistema.
q < 0 y w > 0: El signo de E depende de las magnitudes de q y w
q < 0 y w < 0: E < 0
rentes sitios web relacionados w < 0: El sistema efecta trabajo sobre el entorno.
con los contenidos del texto 26 Unidad 1 - Reactividad qumica y termodinmica
para reforzarlos.
E j e r c ic io s d e S n t e s is
I. Completa el mapa conceptual utilizando las siguientes palabras:

Ecuaciones qumicas mtodo algebraico descomposicin sntesis combustin endotrmi-
cas Ley de Conservacin de la Masa
Ejercicios de snt esis REACCIONESQUMICAS
segn su cambio de
se presentan mediante se clasi can como Energa
regidas por leyer como

son Exotrmicas
Recopilacin de ejercicios va- son base de

Desplazamiento
riados para poner en prctica Clculos estequimtricos

enunciada por
tus aprendizajes.
Lavoisier
son balancean por
Mtododel tanteo
II. Lee con atencin y contesta.

8. Cul es el principio cient co o ley que se utiliza en el proceso de balanceo de ecuaciones
qumicas?
9. En el balanceo de ecuaciones, por qu no debe modi carse los subndices en las frmulas
qumicas?
10. Cmo podemos escribir las frmulas del agua lquida, vapor de agua, cloruro de sodio acuo-
so y cloruro de sodio en las ecuaciones qumicas?
11. Cul es la diferencia entre agregar un subndice 2 al nal de la frmula CO para obtener CO2 y
agregar un coe ciente antes de la frmula para obtener 2CO?
12. La siguiente frmula, como est descrita, es consistente con la Ley de Conservacin de la
Evaluaciones Masa?
3Mg(OH)2(s) + 2H3PO4 (ac)
Explica tu respuesta.
Mg3(PO4)2(s) + 6H2O(l)
III. En cada c aso, escribe las ecuaciones qumicas balanceadas que correspondan.
13. El carburo de calcio slido, CaC2, reacciona con agua para formar una disolucin acuosa de
hidrxido de calcio y gas acetileno, C2 H2.
Apartado final que evala los 14. Cuando se calienta el clorato de potasio slido, se descompone para formar cloruro de potasio
slido y gas oxgeno.
15. El cinc metlico slido reacciona con cido sulfrico para formar gas hidrgeno y una disolu-
aprendizajes logrados en cada

cin acuosa de sulfato de cinc.
16. Cuando al agua se le agrega tricloruro de fsforo lquido, reacciona para formar cido fosforo-
so acuoso, H3 PO3 (ac), y cido clorhdrico lquido.
captulo. Adems, podrs en-

contrar una evaluacin gene-
Reactividad qumica y termodinmica 17
ral al trmino de cada unidad.
UNIDAD 1
E v a lu a c i n
a) 9 de ac titudes
b) 18 V. Lee atentamente, infrmate y da tu opinin.
c) 27 23. Crees que es necesario conocer los
de conocimiento IV. Elige la alternativa que consideres correcta, d) 36 conceptos bsicos sobre la forma en que
I. Ofrece una respuesta para lo siguiente: segn lo estipulado en el encabezado. e) 64 ocurren las reacciones qumicas? Cul
18. En la ecuacin: 22. Para la siguiente reaccin: es su utilidad? Menciona ejemplos.
1. Describe brevemente lo que se entiende por
reacciones de combinacin, descomposicin X Al(OH)3 + y H2SO4 z Al2(SO4)3 + 6H2O a Na2S + b FeCl3 c NaCl + d Fe2S3 24. Por qu es importante realizar medicio-
y combustin. nes en ciencias?
Los coe cientes x, y, z, son respectivamente: Cules son los coe cientes estequio-
2. Menciona ejemplos de cada uno de los tipos a) 2, 3, 1 mtricos a, b, c y d respectivamente para 25. Existe una relacin entre las otras reas
de reacciones estudiados. b) 3, 2, 1 cada uno de los compuestos presentes de las ciencias y la qumica?
en la reaccin?
3. Seala la importancia y utilidad del mtodo c) 1, 2, 3 26. Qu hace posible que la Ley de Conser-
a) 2, 3, 4, 6
algebraico en qumica. d) 3, 6, 3 vac in de la Masa perdure en el tiempo?
b) 3, 2, 6, 1
e) 4, 6, 2
c) 1, 2, 6, 1
de habilidades
19. En la siguiente ecuacin las letras a, b, c y d d) 2, 3, 4, 3
II. Balancea cada una de las siguientes ecuaciones representan los coe cientes estequiomtri- e) 3, 2, 1, 4
qumicas: cos de igualacin:
4. NH3 (g) + HCl(g) NH4 Cl(s) a NH3 + b O2 c NO + d H2O
5. Fe3O4(s) + H2(g) Fe(s) + H2O(g)

Sus valores, respectivamente, son: Com o vo y apr en d ie nd o
a) 2, 3, 2, 3
6. Sb(s) + Cl2(g) SbCl3(s) b) 1, 3, 1, 3 Indicador No Con difi cultad Fc ilmente
7. NI3 (s) N2(g) + I2(g) c) 4, 5, 4, 6 Puedo reconocer los patrones comunes de reactividad
d) 2, 5, 2, 3 qumica.
8. KBr(ac) + Cl2(ac) KCl(ac) + Br2 (l) e) 3, 4, 3, 6
9. Fe(s) + H2SO4 (ac) Fe2(SO4)3 (ac) + H2 (g) Puedo aplicar el mtodo algebraico.
20. El monxido de carbono (CO) es un gas
txico que puede transformarse en CO2.
10. Al2 (SO4)3 (ac) + NaOH(ac)
Cm o voy aprendiendo
El pentxido de yodo es responsable de la Puedo balancear ecuaciones qumicas.
Na2SO4(ac) + Al(OH)3(s) oxidacin en ausencia de agua. La ecuacin
para ese proceso es: Identifico los distintos tipos de reaccin qumica pre-
11. FeO(s) + HClO4 (ac) H2O(l) + Fe(ClO4 )2(ac)
sentes en la naturaleza
a I2 O5 + b CO c I2 + d CO2
12. CH4 (g) + O2(g) H2 O(l) + CO2(g) Valoro el trabajo experimental como una herramienta
La suma de los coe cientes a, b, c, d de la clave en la construccin del conocimiento del mundo
13. C2 H2(g) + O2(g) H2O(l) + CO2(g) ecuacin balanceada es: que nos rodea.
14. Cu(s) + HNO3 (conc)
Cu(NO3)2 + NO2 + H2O(l)
a) 5
b) 10
c) 15
1. Qu contenidos del captulo te resultaron ms fciles y cules ms difciles? A qu le atribuyes
esto?
Minuto de pausa para que re-
III. Completa y balancea las ecuaciones molecula-
res siguientes, y luego escribe la ecuacin inica
neta para cada una.
d) 20
e) 25
2. Qu contenido te gust o te llam ms la atencin y cul menos?
3. Despus de autoevaluarte, haz una lista de los contenidos que debes repasar para poder continuar,
flexiones sobre tu avance en
la adquisicin de nuevos con-
21. Tomando en cuenta la siguiente reaccin considerando todos los temes que marcaste como No o Con dificultad.
15. HBr(ac) + Ca(OH)2 (ac) qumica:
16. Cu(OH)2 (s) + HClO4 (ac) C7 H16 + O2 CO2 + H2O
17. Al(OH)3 (s) + HNO2(ac)

Cul es el valor de la suma de los coe cien-
tes estequiomtricos?
ceptos y habilidades.
18 Unidad 1 - Reactividad qumica y termodinmica Captulo 1 - Reactividad qumica 19
7
Ta b l a d e c o n t e n i d o
Intervalo
Captulo Pgina CMO Actividades
de pginas
Unidad 1 Reactividad qumica y termodinmica
1 Reactividad qumica 12 Patrones comunes de reactividad qumica. 13 15 Actividad 1.1
Mtodo algebraico para el balanceo de ecuaciones 16 Ejercicio 1.1
qumicas.
2 Termodinmica 20 La naturaleza de la energa. 21 24 Actividad 2.1

Conceptos de energa y trabajo. 24 25 Actividad 2.2
Primera Ley de la Termodinmica. 25 28
Concepto de entalpa. 28 31
Distintas unidades de energa y sus transformaciones. 31 34
Calcular H. 34 35
3 Espontaneidad 40 Espontaneidad qumica y proceso espontneos 41 43 Actividad 3.1
qumica Entropa como variable de estado. 44 53
Segunda Ley de la Termodinmica. 44 53 Actividad 3.2
Concepto de Energa Libre de Gibbs. 53 57 Actividad 3.3
4 El equilibrio qumico 62 Concepto de equilibrio y su carcter dinmico. 63 64 Actividad 4.1
Magnitud de constante de equilibrio y el sentido de una 65 66
reaccin.
Energa libre de una reaccin permite calcular la 67 72
constante de equilibrio de un proceso.
Principio de Le Chtelier. 73 79
Unidad 2 Reacciones cido-base y redox
5 Equilibrios cido-base 88 Caractersticas cido-base de algunas sustancias. 89 Actividad 5.1
Teora cido-base de Brnsted-Lowry. 90 93
Autodisociacin del agua. 94 95 Actividad 5.2
Escala pH. 95 96 Ejercicio 5.1
Clasificacin de los cido-base. 97 109 Ejercicio 5.2
Composicin de las disoluciones amortiguadoras. 110 114 Ejercicio 5.3
Titulaciones cido-base 114 119 Actividad 5.3
6 Reacciones de 124 Conceptos de semirreaccin de oxidacin y reduccin. 125 126 Ejercicio 6.1
xido-reduccin y Balance de ecuaciones redox. Actividad 6.1
electroqumica Celdas voltaicas. 126 130 Ejercicio 6.2
Fem de celda. 130 136
Agentes oxidantes y reductores. 137 138
Espontaneidad de las reacciones redox. 138 140 Ejercicio 6.3
Bateras. 140 141 Ejercicio 6.4
Corrosin. 142 145 Actividad 6.2
Electrlisis. 146 148
148 151
Unidad 3 Cintica qumica
7 Velocidad de reaccin 156 Factores que influyen en las velocidades de reaccin. 159 176 Ejercicio 7.1
Concepto de mecanismos de reaccin. 177 18 Ejercicio 7.2
Catalizadores. 181 185 Actividad 7.1
Ejercicio 7.3
Unidad 4 Reactividad en qumica orgnica
8 Molculas orgnicas y 192 Zonas de reactividad y de polaridad molecular. 193 196 Actividad 8.1
reactividad Mecanismo de reaccin. 200 209 Ejercicio 8.1
Reacciones redox en qumica orgnica. 209 212
Procesos reactivos en molculas que contienen 213 215
oxgeno.
8
Ejercicios de
Habilidades Evaluacin
sntesis
Experimentar, predecir, identificar. Mapa conceptual, de De conocimiento, de

Escribir ecuaciones qumicas balanceadas. conocimiento y de habilidades y de valores y
prctica. actitudes.
Cmo voy aprendiendo
Experimentar, describir, identificar, predecir, dibujar esquemas. De conocimiento, De conocimiento, de
Experimentar, describir, calcular. de prctica y mapa habilidades y de valores y
conceptual. actitudes.
Cmo voy aprendiendo.
Experimentar, describir, identificar. De conocimiento, De conocimiento, de

de prctica y mapa habilidades y de valores y
Analizar grficas, describir, determinar. conceptual. actitudes.
Experimentar, observar, describir, contrastar. Cmo voy aprendiendo.
Experimentar y registrar informacin en tabla. De conocimiento, De conocimiento, de
de prctica y mapa habilidades y de valores y
conceptual. actitudes.
Experimentar, tabular y comparar informacin, identificar, calcular, De conocimiento, De conocimiento, de

describir, determinar. de prctica y mapa habilidades y de valores y
Experimentar, realizar cuadro resumen, identificar. conceptual. actitudes.
Calcular pH. Cmo voy aprendiendo.
Calcular pH con la inclusin de un amortiguador.
Calcular pH mediante clculo estequiomtrico o al equilibrio.
Experimentar, calcular, investigar.
Balancear ecuaciones. De conocimiento, De conocimiento, de
Experimentar, observar, describir, representar. de prctica y mapa habilidades y de valores y
Representar reacciones que se llevan a cabo en el nodo y ctodo, conceptual. actitudes.
indicar el sentido en que se mueven los electrones e iones y distinguir Cmo voy aprendiendo.
el signo de los electrodos.
Calcular cambios de energa libre estndar.
Predecir la naturaleza de la corrosin de una situacin planteada.
Experimentar, formular ecuaciones, identificar, relacionar.
Clasificar mezclas segn velocidad de reaccin. De conocimiento, de De conocimiento, de

Determinar velocidad de reaccin y magnitud de constante de velocidad. prctica y laboratorio. habilidades y de valores y
Experimentar, observar, fundamentar, graficar e interpretar grfico. actitudes.
Ordenar reacciones de acuerdo a su velocidad. Cmo voy aprendiendo.
Experimentar, describir, inferir y representar. De conocimiento, de De conocimiento, de

Identificar productos a partir de la reaccin SN2. prctica y laboratorio. habilidades y de valores y
actitudes.
9
1
UNIDAD
Reactividad qumica
y termodinmica
C o n t e n id o s
Captulo 1 Reactividad qumica
Captulo 2 Termodinmica
Captulo 3 Espontaneidad qumica
Captulo 4 El equilibrio qumico
10
A c t iv a t u m e n t e
Vinagre y bicarbonato: una relacin efervescente
Materiales
Una taza, una cuchara, vinagre y bicarbonato.
Procedimiento
Llena la taza con vinagre hasta la mitad. Luego aade una
cucharadita de bicarbonato, qu observas?
Anlisis
1. Escribe la reaccin observada.
2. Identifi ca el cambio experimentado como fsico o
qumico. Fundamenta tu respuesta.
3. Describe si la reaccin ocurri espontneamente.
4. Predice si la reaccin absorbe o libera calor. Disea un
modelo experimental para demostrar tu prediccin.
5. Identifi ca la composicin qumica del gas liberado.
11
C a p t u l o 1
R e a c t iv id a d q u m ic a
Aprendizajes esper ados
de conocimiento:
Reconocer algunos patrones comunes de
reactividad qumica.
de habilidades:
Identificar y aplicar el mtodo algebraico en
el balance de ecuaciones qumicas.
de valores y actitudes:
Reconocer el trabajo experimental como
una herramienta clave en la construccin
del conocimiento del mundo que nos ro-
dea.
A c t iv id a d in ic ia l
A p lic a r c o n c e p t o s
1. Clasi ca cada uno de los siguientes compuestos como: cido, base o sal. Supn que todas las especies
se encuentran en solucin acuosa.
a) H2Cr2O7
b) CaCr2O7
c) Ca(OH)2
d) Ca(C2H3O2)2
2. Clasi ca los siguientes cambios como fsicos o qumicos:

a) Construccin de un armario.
b) Combustin de un papel.
c) Destrozo de un automvil, producto de una colisin por exceso de velocidad.
d) Corrosin de un metal.

UNIDAD 1
1.1 A lg u n o s p a t r o n e s s e n c illo s
d e r e a c t iv id a d q u m ic a
En este captulo examinaremos tres tipos de reacciones sencillas: reacciones de
combinacin, descomposicin y combustin. La primera razn para hacerlo es fa- Para leer
miliarizarnos con las reacciones qumicas y sus ecuaciones balanceadas. La se-
Conceptos clave
gunda es pensar en cmo podramos predecir los productos de algunas de estas Explica con tus propias
reacciones, conociendo nicamente sus reactivos. La clave para predecir los pro- palabras en qu
ductos formados por una combinacin dada de reactivos es reconocer patrones consisten las reacciones
generales de reactividad qumica. Al reconocer un patrn de reactividad para una de combinacin y
clase de sustancias, nuestra comprensin ser ms amplia que si nos limitamos a descomposicin.
memorizar un gran nmero de reacciones sin relacin entre s. Estrategia de lectura
Hacer comparaciones
Reacciones de combinacin y descomposicin semejanzas y diferencias
En la Tabla 1.1 se resumen dos tipos de reacciones sencillas: la de combinacin y que encuentres entre los
la de descomposicin. En las reacciones de combinacin dos o ms sustancias tres tipos de reacciones
reaccionan para formar un producto. Hay muchos ejemplos de tales reacciones, estudiados.
sobre todo de aquellas en las que diferentes elementos se combinan para formar
compuestos. Por ejemplo, el magnesio metlico arde en el aire con un brillo ence-
guecedor para producir xido de magnesio:
2Mg(s) + O2(g) 9 : 2MgO(s) [1.1]
Esta reaccin se emplea para producir la llama brillante generada por las bengalas.
Cuando hay una reaccin de combinacin entre un metal y un no metal, como en la
ecuacin 1.1, el producto es un slido inico. La frmula de un compuesto inico
se puede determinar a partir de las cargas de los iones en cuestin. Por ejemplo,
cuando el magnesio reacciona con oxgeno, el magnesio pierde electrones y forma
el ion magnesio, Mg2+. El oxgeno gana electrones y forma el ion xido, O2. Por
tanto, el producto de la reaccin es MgO, Figura 1.1.
TABLA 1.1 Reacciones de combinacin y

descomposicin
Reacciones de combinacin
A+ B: C Dos reactivos se
C(s) + O2(g) : CO2(g) combinan para
formar un solo
N2(g) + 3H2(g) : 2NH3(g) producto.
CaO(s) + H2O(l) : Ca(OH)2(s) Muchos elementos
reaccionan entre s
de esta manera para
formar compuestos.
Reacciones de descomposicin
C: A + B Un solo reactivo
2KClO3(s) : 2KCl(s) + 3O2(g) se rompe para
formar dos o ms
PbCO3(s) : PbO(s) + CO2(g) sustancias.
Figura 1.1 Las fotografas muestran lo que vemos en el laboratorio. La tira
de magnesio metlico (izquierda) est rodeada por oxgeno en el aire; al Cu(OH)2(s) : CuO(s) + H2O(l) Muchos compuestos
arder, se produce una llama intensa. Al trmino de la reaccin, queda una se comportan de esta
cinta ms bien frgil de un slido blanco, MgO. Los modelos muestran la manera al calentarse.
perspectiva a escala atmica de los reactivos y productos.

En una reaccin de descomposicin una sustancia sufre una reaccin para pro-
ducir dos o ms sustancias distintas. Muchos compuestos sufren reacciones de
descomposicin cuando se calientan. Por ejemplo, a menudo los carbonatos met-
licos se descomponen para formar xidos metlicos y dixido de carbono cuando
se calientan:
CaCO3(s) 9 : CaO(s) + CO2(g) [1.2]
La descomposicin del CaCO3 es un proceso comercial importante. La piedra cali-
za o las conchas de moluscos, que son bsicamente CaCO3, se calientan para pre-
parar CaO, que se conoce como cal o cal viva. Cada ao se consumen ms de 2
1010 kg (20 millones de toneladas) de CaO en Estados Unidos, principalmente en la
fabricacin de vidrio, la obtencin de hierro a partir de sus menas y la preparacin
Glosario de mortero para unir tabiques.
Otro ejemplo es la descomposicin de azida de sodio, NaN3, que desprende rpi-
Azida: anin con frmula damente N2(g).
N3. Base conjugada del
cido hidrazoico. 2NaN3(s) 9 : 2Na(s) + 3N2(g)
Reacciones de combustin
Las reacciones de combustin son reacciones rpidas que producen una llama.
Sabas que...?
En la mayor parte de las reacciones de combustin que observamos interviene el
La descomposicin O2 del aire como reactivo. La ecuacin 1.3 ilustra una clase general de reacciones
de la azida de sodio, que implican el quemado o combustin de hidrocarburos (compuestos que contie-
NaN3, se utiliza para nen solo carbono e hidrgeno, como metano, CH4 y etileno, C2H4).
inflar las bolsas de aire
de seguridad de los CH4(g) + 2O2(g) 9 : CO2(g) + 2H2O(g) [1.3]
automviles (airbags). El
sistema est diseado Cuando quemamos hidrocarburos en aire, estos reaccionan con O2 para formar
de modo que un impacto CO2 y H2O* . La cantidad de molculas de O2 que se requiere en la reaccin y la
cause el encendido de cantidad de molculas de CO2 y H2O que se forman dependen de la composicin
un casquillo detonador, del hidrocarburo, que acta como combustible en la reaccin. Por ejemplo, la com-
que a su vez hace que la
bustin del propano, C3H8 un gas que se utiliza para cocinar y para calefaccin
NaN3 se descomponga
explosivamente. en los hogares se describe con la siguiente ecuacin:
C3H8(g) + 5O2(g) 9 : 3CO2(g) + 4 H2O(g) [1.4]
El estado fsico del agua, H2O(g) o H2O(l), depende de las con-

diciones de la reaccin. A altas temperaturas y en recipientes
abiertos, se forma H2O(g). La llama azul que se produce cuando
el propano arde se muestra en la Figura 1.2.
La combustin de derivados de hidrocarburos que contienen
oxgeno, como metanol, CH3OH, tambin produce CO2 y H2O.
La sencilla regla de que los hidrocarburos y compuestos a nes
forman CO2 y H2O cuando arden en aire resume el comporta-
miento de unos tres millones de compuestos.
Muchos compuestos que nuestro organismo utiliza como fuen-
tes de energa como el azcar glucosa, C6H12O6 reaccionan
de forma anloga para formar CO2 y H2O. Sin embargo, en el
* Si no hay su ciente O2 presente, se produce monxido de carbono, CO, adems de

CO2. Una restriccin aun ms severa del O2 causa la produccin de las partculas nas
Figura 1.2 El propano, C3H8, arde en aire, produ- de carbono que llamamos holln. La combustin completa produce CO2. A menos que se
ciendo una flama azul. El propano lquido se vaporiza y diga espec camente otra cosa, cuando hablemos de combustin nos referiremos a una
se mezcla con aire al escapar por la boquilla. combustin completa.

UNIDAD 1
interior del organismo las reacciones se efectan en una serie de pasos a tempe-
ratura corporal. En un caso as, las reacciones se describen como reacciones de Bibliografa
oxidacin ms que como reacciones de combustin.
Chang, R. (1992)
Captulo 3: Reacciones
A c t i v i d a d 1. 1 Montar experimentos. en disolucin acuosa.
Observar y explicar fenmenos. Qumica General (pp.
Procedimiento 109-111). Mxico:
Consigue dos clavos de hierro, dos vasos de precipitado y soluciones de sulfato McGraw-Hill.
de magnesio (MgSO4) y de sulfato de cobre (II) (CuSO4). Luego, coloca un clavo Brown, T., y cols.
en cada vaso de precipitado y cbrelos hasta la mitad, uno con la solucin de (2009). Captulo
3: Estequiometra:
sulfato de magnesio y, el otro, con la solucin de sulfato de cobre (II).
clculos con frmulas
Deja que transcurran unos minutos y anota tus observaciones. y ecuaciones
qumicas. Qumica. La
Anlisis ciencia central (pp. 84-
1. Explica el fenmeno presenciado y escribe la ecuacin correspondiente. 85). Mxico: Pearson
Educacin.
2. Se puede predecir este fenmeno basndose en la reactividad de los Daub, W. y Seese, W.
metales? Explica. (2005). Captulo 9:
3. Identifi ca el lugar de estos metales en la tabla peridica, qu propiedad Ecuaciones qumicas.
permite predecir este fenmeno? Qumica. (pp. 259-
261). Mxico: Pearson
Educacin.
E j e r c i c i o 1. 1
Escribe la ecuacin qumica balanceada para la reaccin que se da cuando se
quema metanol, CH3OH(l), en aire.
So lu cin
Cuando se quema cualquier compuesto que contiene C, H y O, reacciona
con el O2(g) del aire para producir CO2(g) y H2O(g). Por tanto, la ecuacin sin
balancear es:
CH3OH(l) + O2(g) 9 : CO2(g) + H2O(g)
Puesto que el CH3OH solo tiene un tomo de carbono, podemos comenzar
a balancear la ecuacin asignando al CO2 el coe ciente 1. En vista de que el
CH3OH solo tiene cuatro tomos de H, anteponemos el coe ciente 2 al H2O
para balancear los tomos de H:
CH3OH(l) + O2(g) 9 : CO2(g) + 2H2O(g)
Esto nos da cuatro tomos de O en los productos y tres en los reactivos (uno
en el CH3OH y dos en el O2). Podemos anteponer el coe ciente fraccionario
3
2
al O2 para tener cuatro tomos de O en los reactivos (hay 32 2 = 3 tomos
de O en 32 O2):
CH3OH(l) + 32 O2(g) 9 : CO2(g) + 2H2O(g)
Aunque la ecuacin ya est balanceada, no est en su forma ms convencio-
nal, porque contiene un coe ciente fraccionario. Si multiplicamos cada miem-
bro de la ecuacin por 2, eliminaremos la fraccin y obtendremos la siguiente
ecuacin balanceada:
2CH3OH(l) + 3O2(g) 9 : 2CO2(g) + 4H2O(g)
E je r c i c io d e a p lic a c i n 1.1
Escribe la ecuacin qumica balanceada para la reaccin que se da cuando se
quema etanol, C2H5OH(l), en aire.

Mtodo algebraico
Con excepcin de aquellos procesos qumicos en los que hay interconversin de
masa en energa, la masa se conserva en todas las reacciones qumicas (Ley de
Lavoisier). Por ello, toda ecuacin qumica debe equilibrarse de manera que la can-
tidad de reactivos y productos cumplan con la Ley de Conservacin de la Masa. En
Ponte a prueba algunos casos es posible equilibrar las ecuaciones qumicas por ensayo y error, en
otras situaciones ms complejas es conveniente emplear mtodos que nos faciliten
1. Balancea las esa tarea. Uno de ellos es el mtodo algebraico.
siguientes ecuaciones
qumicas: El mtodo algebraico es un mtodo aplicable para balancear cualquier ecuacin
a) Al(s) + O2(g) : qumica. Requiere que se conozcan todos los reaccionantes y productos involucra-
Al2O3(s) dos en la ecuacin que representa la reaccin qumica que se desea balancear. La
b) NaNO3(s) : NaNO2(s) manera de proceder con este mtodo se ejempli ca a continuacin.
+ O2(g) Balancear:
2. Identifica si las Cu(s) + HNO3 : Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
reacciones propuestas
en el ejercicio 1 son de Se asignan coeficientes literales a cada uno de los elementos o compuestos
descomposicin o de presentes; as:
combustin. Fundamenta
tu respuesta. a Cu(s) + b HNO3(conc) 9 : c Cu(NO3)2(ac) + d NO2(g) + e H2O(l)
Se igualan las cantidades de las sustancias reactantes con las sustancias del
producto, mediante sus coe cientes, resultando una cantidad de ecuaciones
segn la cantidad de variables literales. As:
Cu : a = c [1]
H:b=2e [2]
O:3b=6c+2d+e [3]
N:b=2c+d [4]
Se asigna, convenientemente, un valor a uno de los coeficientes literales. En
este caso, sea e = 1, entonces b = 2.
Se reemplaza e = 1 y b = 2 en las ecuaciones [3] y [4]:
6= 6c + 2d + 1 Q 5= 6c + 2d [5]
2=2c+d [6]
Se multiplica la ecuacin [6] por 3, y se resta la ecuacin [5] a la ecuacin [6]:
6=6c+3d
5 = 6 c 2d
Resulta d = 1. Se reemplaza b = 2, d = 1 en la ecuacin [4]:
2 = 2 c + 1 Q c 12 y a = 12
Resumiendo, a = 12 , b = 2, c = 12 , d = 1 y e = 1. Reemplazando los coe cientes en

la ecuacin a equilibrar, queda:
1
2
Cu(s) + 2HNO3(conc) 9 : 1
2
Cu(NO3)2(ac) + 2 NO2(g) + H2O(l)
Multiplicando por 2 para eliminar los coeficientes fraccionarios, se obtiene la

ecuacin equilibrada:
Cu(s) + 4HNO3(conc) 9 : Cu(NO3)2(ac) + 2 NO2(g) + 2H2O(l)

E j e r c ic io s d e s n t e s is
I. Completa el mapa conceptual utilizando los siguientes trminos:

Ecuaciones qumicas mtodo algebraico descomposicin sntesis combustin endotrmi-
cas Ley de Conservacin de la Masa
REACCIONES QUMICAS
segn su cambio de
se presentan mediante se clasifican como Energa
regidas por leyes como f)

son Exotrmicas
a)
Desplazamiento
c) g)
son base de e)
enunciada por
Clculos estequiomtricos d)
Lavoisier
se balancean por
Mtodo del tanteo b)
II. Lee con atencin y contesta.

1. Cul es el principio cient co o ley que se utiliza en el proceso de balanceo de ecuaciones qu-
micas?
2. En el balanceo de ecuaciones, por qu no debe modi carse los subndices en las frmulas
qumicas?
3. Cmo podemos escribir las frmulas del agua lquida, vapor de agua, cloruro de sodio acuoso
y cloruro de sodio en las ecuaciones qumicas?
4. Cul es la diferencia entre agregar un subndice 2 al nal de la frmula CO para obtener CO2 y
agregar un coe ciente antes de la frmula para obtener 2CO?
5. La siguiente frmula, como est descrita, es consistente con la Ley de Conservacin de la
Masa?
3Mg(OH)2(s) + 2H3PO4(ac) 9 : Mg3(PO4)2(s) + 6H2O(l)
Explica tu respuesta.
III. En cada caso, escribe las ecuaciones qumicas balanceadas que correspondan.
6. El carburo de calcio slido, CaC2, reacciona con agua para formar una disolucin acuosa de
hidrxido de calcio y gas acetileno, C2H2.
7. Cuando se calienta el clorato de potasio slido, se descompone para formar cloruro de potasio
slido y gas oxgeno.
8. El cinc metlico slido reacciona con cido sulfrico para formar gas hidrgeno y una disolucin
acuosa de sulfato de zinc.
9. Cuando al agua se le agrega tricloruro de fsforo lquido, reacciona para formar cido fosforoso
acuoso, H3PO3(ac), y cido clorhdrico lquido.

E v a lu a c i n
de conocimiento IV. Selecciona la alternativa que consideres correcta,

I. Ofrece una respuesta para lo siguiente: de acuerdo a lo planteado en cada encabezado.
1. Describe brevemente lo que se entiende por 18. En la ecuacin:

reacciones de combinacin, descomposicin X Al(OH)3 + y H2SO4 : z Al2(SO4)3 + 6H2O
y combustin.
Los coe cientes x, y, z, son respectivamente:
2. Menciona ejemplos de cada uno de los tipos A) 2, 3, 1
de reacciones estudiados. B) 3, 2, 1
3. Seala la importancia y utilidad del mtodo C) 1, 2, 3
algebraico en qumica. D) 3, 6, 3
E) 4, 6, 2
de habilidades
19. En la siguiente ecuacin las letras a, b, c y
II. Balancea cada una de las siguientes ecuaciones d representan los coe cientes estequiomtri-
qumicas: cos de igualacin:
4. NH3(g) + HCl(g) : NH4Cl(s) a NH3 + b O2 : c NO + d H2O

Sus valores, respectivamente, son:
5. Fe3O4(s) + H2(g) : Fe(s) + H2O(g)
A) 2, 3, 2, 3
6. Sb(s) + Cl2(g) : SbCl3(s) B) 1, 3, 1, 3
7. NI3(s) : N2(g) + I2(g) C) 4, 5, 4, 6
D) 2, 5, 2, 3
8. KBr(ac) + Cl2(ac) : KCl(ac) + Br2(l) E) 3, 4, 3, 6
9. Fe(s) + H2SO4(ac) : Fe2(SO4)3(ac) + H2(g) 20. El monxido de carbono (CO) es un gas txico
que puede transformarse en CO2. El pentxi-
10. Al2(SO4)3(ac) + NaOH(ac) :
do de yodo es responsable de la oxidacin
Na2SO4(ac) + Al(OH)3(s) en ausencia de agua. La ecuacin para ese
proceso es:
11. FeO(s) + HClO4(ac) : H2O(l) + Fe(ClO4)2(ac)
a I2O5 + b CO : c I2 + d CO2
12. CH4(g) + O2(g) 9 : H2O(l) + CO2(g)
La suma de los coe cientes a, b, c, d de la
13. C2H2(g) + O2(g) 9 : H2O(l) + CO2(g) ecuacin balanceada es:
A) 5
14. Cu(s) + HNO3(conc) 9 :
B) 10
Cu(NO3)2 + NO2 + H2O(l)
C) 12
III. Completa y balancea las ecuaciones molecula- D) 20
res siguientes, y luego escribe la ecuacin inica E) 25
neta para cada una.
21. Tomando en cuenta la siguiente reaccin qu-
15. HBr(ac) + Ca(OH)2(ac) 9 : mica:
16. Cu(OH)2(s) + HClO4(ac) 9 : C7H16 + O2 : CO2 + H2O

Cul es el valor de la suma de los coe cien-
17. Al(OH)3(s) + HNO2(ac) 9 : tes estequiomtricos?

UNIDAD 1
A) 9 de valores y actitudes
B) 18 V. Lee atentamente, infrmate y da tu opinin.
C) 27 23. Crees que es necesario conocer los con-
D) 36 ceptos bsicos sobre la forma en que
E) 64 ocurren las reacciones qumicas? Cul
22. Para la siguiente reaccin: es su utilidad? Menciona ejemplos.
a Na2S + b FeCl3 : c NaCl + d Fe2S3 24. Por qu es importante realizar mediciones

en ciencias?
Cules son los coe cientes estequio-
mtricos a, b, c y d respectivamente para 25. Existe una relacin entre las otras reas
cada uno de los compuestos presentes de las ciencias y la qumica?
en la reaccin?
26. Qu hace posible que la Ley de Conserva-
A) 2, 3, 4, 6
cin de la Masa perdure en el tiempo?
B) 3, 2, 6, 1
C) 1, 2, 6, 1
D) 2, 3, 4, 3
E) 3, 2, 1, 4
Cm o voy aprendiend o
Indicador No Con difi cultad S
Pude reconocer los patrones comunes de reactividad

qumica.
Pude aplicar el mtodo algebraico.
Pude balancear ecuaciones qumicas.
Identi qu los distintos tipos de reaccin qumica pre-

sentes en la naturaleza
Valor el trabajo experimental como una herramienta
clave en la construccin del conocimiento del mundo
que nos rodea.

esto?

considerando todos los tems que marcaste como No o Con di cultad.

C a p t u l o 2
Te r m o d in m ic a
de conocimiento:
Reconocer que la energa se puede convertir
de una forma a otra.
Relacionar los conceptos de energa y trabajo.
Estudiar la Primera Ley de la Termodinmica y
reconocer conceptos como universo, entorno
y sistema.
Reconocer el concepto de entalpa.
Reconocer las distintas unidades de energa y
realizar las transformaciones correspondien-
tes entre ellas.
de habilidades:
Analizar la naturaleza de la energa y las for-
mas que adopta.
Establecer valores estndar para los cambios
de entalpa en las reacciones qumicas y cmo
usarlos para calcular valores de Hpara reac-
ciones que no podemos estudiar experimen-
talmente.
Apreciar el conocimiento cientfico que explica
las situaciones de la vida cotidiana.
A p lic a r c o n c e p t o s c a lc u la r
1. El punto de fusin del silicio es 2.570 F, calcula su punto de fusin en grados Celsius y Kelvin.
2. Calcula la densidad del silicio en g/mL, si el silicio tiene un volumen de 11,5 mL y una masa de 26,7 g.
3. Determina el nmero de tomos de cada elemento y escribe su nombre en el nmero total de tomos, en
cada una de las frmulas moleculares siguientes:
a) CO2
b) NO
c) H2S
d) H2O2
e) CH4O

UNIDAD 1
2 .1 L a n a t u r a le z a d e la e n e r g a
La sociedad moderna depende de la energa para su existencia. Cualquier snto-

Para leer
ma de escasez de energa como apagones programados, escasez de gasolina
o encarecimiento del gas natural basta para sacudir la con anza de la gente y Conceptos clave
perturbar el estado de los mercados. Explica con tus palabras
la relacin entre cambio
La energa tiene que ver mucho con la qumica. Casi toda la energa de la que de- qumico y energa.
pendemos se obtiene de reacciones qumicas, como la quema de combustibles
Estrategia de lectura
fsiles, las reacciones qumicas dentro de las pilas y bateras, o la formacin de Ampliar el vocabulario
biomasa por fotosntesis. Despus de leer, usa
tus propias palabras
Piensa en algunos procesos qumicos que observamos en un da comn: comemos para escribir una frase o
alimentos con el n de producir la energa necesaria para mantener nuestras funcio- enunciado que defina o
nes biolgicas; quemamos combustibles fsiles (carbn, petrleo, gas natural) con describa cada trmino en
el objeto de producir la energa elctrica que abastece nuestros hogares y o cinas negritas.
y nos lleva de un lugar a otro en auto, avin o tren; escuchamos msica en repro-
ductores MP3 a bateras.
La relacin entre cambio qumico y energa se mani esta de varias maneras. Las
reacciones qumicas en que intervienen alimentos o combustibles liberan energa.
En cambio, la descomposicin del agua en hidrgeno y oxgeno requiere un aporte
de energa elctrica. Asimismo, el proceso qumico que llamamos fotosntesis y que
se efecta en las hojas de las plantas convierte una forma de energa la energa
radiante del Sol en energa qumica.
Los procesos qumicos pueden hacer algo ms que simplemente generar calor:
pueden efectuar trabajo, como dar vuelta al motor de arranque de un auto, impulsar
un taladro, etctera.
Lo que nos dice todo esto es que en los cambios qumicos generalmente interviene Glosario
la energa. Si queremos entender bien la qumica, tendremos tambin que entender
Termodinmica:
los cambios de energa que acompaan a los cambios qumicos.
corresponde al estudio
El estudio de la termodinmica se inici durante la Revolucin Industrial, cuan- de la energa y sus
do se estudiaron las relaciones entre calor, trabajo y el contenido energtico de transformaciones.
Proviene del griego
los combustibles, en un esfuerzo por obtener el mximo de rendimiento de las thrme, calor y
mquinas de vapor. Hoy en da, la termodinmica tiene una importancia enorme dynamis, potencia.
en todas las reas de la ciencia y la ingeniera. En este captulo estudiaremos las
relaciones entre las reacciones qumicas y los cambios de energa en que inter-
viene el calor.
Bibliografa
Nuestro tratamiento de la termodinmica se basar en los conceptos de energa,
trabajo y calor. Aunque estos trminos nos son muy conocidos, necesitaremos de- Chang, R. (1992)
Captulo 6:
niciones precisas para nuestro anlisis. En particular, tendremos que examinar las
Termoqumica.
formas en que la materia puede poseer energa y cmo esa energa se puede trans- Qumica General
ferir de una porcin de materia a otra. (pp.218-251). Mxico:
McGraw-Hill.
Brown, T., y cols.
Energa cintica y energa potencial (2009). Captulo 5:
Los objetos, ya sean pelotas de tenis o molculas, pueden poseer energa cin- Termodinmica.
tica: la energa de movimiento. La magnitud de la energa cintica de un objeto Qumica. La ciencia
depende de su masa, m, y de su velocidad, v: central (pp. 164-
209). Mxico: Pearson
Ec = 12 mv2 [2.1] Educacin.
Captulo 2 - Termodinmica 21
La ecuacin 2.1 nos dice que la energa cintica aumenta al incrementarse la rapi-
Ponte a prueba dez del objeto. Por ejemplo, un automvil que se mueve a 50 kilmetros por hora
(km/h) tiene mayor energa cintica que uno que se mueve a 40 km/h. Adems,
1. Define con tus
para una velocidad dada, la energa cintica aumenta al incrementarse la masa.
palabras energa cintica
y energa potencial. As, una camioneta grande que viaja a 55 km/h tiene mayor energa cintica que un
2. Identifica a cul auto pequeo que viaja a la misma velocidad, pues la camioneta tiene mayor masa
energa se le llama que el auto. Los tomos y molculas tienen masa y estn en movimiento; por tanto,
energa del movimiento. poseen energa cintica, aunque para nosotros no sea tan evidente como la energa
Menciona ejemplos. cintica de objetos ms grandes.
3. Considera que una
batera almacena energa Los objetos tambin pueden tener otra forma de energa, llamada potencial, en
qumica potencial. virtud de su posicin relativa con otros objetos. La energa potencial se mani esta
Determina en qu tipos cuando una fuerza acta sobre un objeto. La fuerza ms familiar de este tipo es
de energa se puede la gravedad. Pensemos en un ciclista parado en la cima de una colina, como se
transformar esta energa
ilustra en la Figura 2.1. La gravedad acta sobre l y la bicicleta, ejerciendo una
almacenada.
fuerza dirigida hacia el centro de la Tierra. En la cima de la montaa, el ciclista y
la bicicleta poseen cierta energa potencial en virtud de su elevacin. Su energa
potencial est dada por la expresin mgh, donde m es la masa del objeto en
cuestin (en este caso el ciclista y la bicicleta), h es la altura del objeto relativa a
alguna altura de referencia y g es la aceleracin de gravedad, 9,8 m/s2. Una vez
que comience a moverse, sin tener que efectuar ningn esfuerzo adicional, el ci-
clista adquirir velocidad al rodar cuesta abajo. Su energa potencial disminuye a
medida que el ciclista baja, pero la energa no desaparece: se convierte en otras
formas de energa, principalmente en energa cintica, la energa de movimiento.
Adems, hay friccin entre las ruedas de la bicicleta y el pavimiento, y friccin
del aire, las cuales generan cierta cantidad de calor. Este ejemplo ilustra que las
formas de energa son interconvertibles.
La fuerza de gravedad es un tipo de fuerza importante para los objetos grandes,
como el ciclista y la Tierra. Sin embargo, la qumica se ocupa principalmente de
objetos extremadamente pequeos tomos y molculas y las fuerzas gravita-
cionales desempean un papel insigni cante en la forma en que interactan esos
objetos microscpicos. Son ms importantes las fuerzas que surgen de las cargas
elctricas. En el mbito de la qumica, una de las formas ms importantes de ener-
ga potencial es la energa electrosttica, que surge de las interacciones entre part-
culas cargadas. La energa potencial electrosttica, Eel, es proporcional a las cargas
Figura 2.1 Un ciclista en la cima de una colina (izq.) tiene energa potencial elevada. Al rodar cuesta abajo (der.), la
energa potencial se convierte en energa cintica.

UNIDAD 1
elctricas, Q1 y Q2, de los dos objetos que interactan, e inversamente proporcional

a la distancia que los separa: Sabas que...?
kQ1Q2 La fuerza de gravedad
Eel = [2.2]
d2 es un tipo de fuerza
importante para los
Aqu, k no es ms que una constante de proporcionalidad que vale 8,99 109 J m/ objetos grandes, como
C2. [C es el coulomb, una unidad de carga elctrica.] Si Q1 y Q2 tienen el mismo sig- un ciclista y la Tierra, por
no (por ejemplo, si ambas son positivas), las dos cargas se repelen y Eel es positiva. ejemplo. Sin embargo,
Cuando tienen carga opuesta, se atraen y Eel es negativa. Ms adelante veremos la qumica se ocupa
que las energas ms estables se representan con valores ms bajos o negativos, principalmente de
objetos extremadamente
mientras que las menos estables (de repulsin) se representan con valores ms
pequeos (tomos y
altos o positivos. molculas) donde las
Al manejar objetos a escala molecular, las cargas elctricas Q1 y Q2 suelen ser del fuerzas gravitacionales
mismo orden de magnitud que la carga del electrn (1,60 1019 C). desempean un papel
insignificante en la forma
Uno de nuestros objetivos en qumica es relacionar los cambios de energa que en que interactan estos
observamos en el mundo macroscpico con la energa cintica o potencial de las objetos microscpicos.
sustancias en el nivel atmico o molecular. Muchas sustancias, como los com- De mayor importancia
nos resultan las fuerzas
bustibles, liberan energa cuando reaccionan. Esta energa qumica tiene su ori-
que surgen de las cargas
gen en la energa potencial almacenada en las organizaciones de tomos de la elctricas.
sustancia. Asimismo, la energa que posee una sustancia por su temperatura (su
energa trmica) est asociada a la energa cintica de las molculas de la sus-
tancia.
Unidades de energa Ponte a prueba

La unidad SI para la energa es el joule, J (se pronuncia yul), en honor de James La etiqueta de un cereal
Prescott Joule (1818-1889), un cient co britnico que investig el trabajo y el calor; indica que suministra
1 J = 1 kg m2/s2. Una masa de 2 kg que se mueve a una velocidad de 1 m/s posee 250 cal; calcula a
una energa cintica de 1 J: cuntos kilojoules
equivalen.
Ek = 12 mv2 = 12 (2 kg) (1 m/s)2 = 1 kg m2/s2 = 1 J
Un joule no es una gran cantidad de energa, por eso con frecuencia usaremos kilo-
joules (kJ) al hablar de la energa asociada a las reacciones qumicas.
Tradicionalmente, los cambios de energa que acompaan a las reacciones qumi-
cas se expresaban en caloras, unidad que no pertenece al SI, pero que todava
se usa ampliamente en qumica, biologa y bioqumica. Originalmente, una calora
(cal) se de na como la cantidad de energa necesaria para elevar la temperatura
de 1 g de agua de 14,5 C a 15,5 C. Hoy en da, la calora se de ne en trminos
del joule: Glosario
1 cal = 4,184 J (exactamente) Joule: unidad del SI

(Sistema Internacional)
para la energa, es igual
Sistemas y entornos a 1 kg m2/s2. Una unidad
relacionada es la calora:
Cuando usamos la termodinmica para analizar cambios de energa, concentramos 4,184 J = 1 cal.
nuestra atencin en una parte limitada y bien de nida del universo. La porcin que
Sistema cerrado:
separamos para estudiarla se llama sistema; todo lo dems se denomina entorno. sistema que no
Cuando estudiamos el cambio de energa que acompaa a una reaccin qumica intercambia materia con
en el laboratorio, las sustancias qumicas generalmente constituyen el sistema. El su entorno.
recipiente, y todo lo que est ms all, se considera el entorno. Los sistemas ms
fciles de estudiar son los sistemas cerrados.
Un sistema cerrado lo conforma, por ejemplo, una mezcla de hidrgeno gaseo-
so, H2, y oxgeno gaseoso, O2, en un cilindro, como se ilustra en la Figura 2.2. El
sistema en este caso es solo el hidrgeno y el oxgeno; el cilindro, el pistn y
todo lo que est ms all (incluidos nosotros) son el entorno. Si el oxgeno y el
hidrgeno reaccionan para formar agua, se libera energa:
2H2(g) + O2(g) 9 : 2H2O(g) + energa
Aunque la forma qumica de los tomos de oxgeno e hidrgeno en el sistema se

altera por esta reaccin, el sistema no ha perdido ni ganado masa; no intercam-
bia materia con su entorno. Lo que s intercambia con su entorno es energa en
forma de calor y trabajo. Estas son cantidades que podemos medir.
A c t i v i d a d 2 . 1 Montar experimentos.
Registrar datos.
Hacer predicciones.
Procedimiento
Figura 2.2 Hidrgeno y oxgeno Consigue los siguientes materiales: una cucharadita de azcar, un vaso
gaseosos en un cilindro. de precipitado, 50 mL de agua destilada, un termmetro, un mechero.
Aade 1 cucharadita de azcar en un vaso de precipitado, y luego
agrega los 50 mL de agua destilada; agita hasta disolver el azcar
completamente.
Suspende un termmetro sin que toque las paredes ni el fondo del
vaso. Calienta la solucin hasta los 80 C y luego retira el mechero.
(a) Registra esta temperatura como tiempo inicial.
Toma registro del enfriamiento de la solucin cada 3 minutos.
Construye una tabla con los resultados obtenidos (Tiempo / Tempera-
tura).
Anlisis
1. Describe el estado inicial y nal de la experiencia.
2. Identifi ca el sistema en estudio.
3. Identifi ca las variables de estado de este sistema.
4. Predice lo que sucedera si el sistema estuviera aislado. Disea un
esquema donde representes el aislamiento de este sistema.
(b)
Transferencia de energa: trabajo y calor

Existen dos formas generales de transferir energa: haciendo que un objeto se
mueva contra una fuerza o causando un cambio de temperatura, Figura 2.3.
Una fuerza es cualquier empuje o traccin que se ejerce sobre un objeto.
La fuerza electrosttica tira de cargas distintas para juntarlas o empuja
cargas iguales para separarlas.
La energa que se usa para hacer que un objeto se mueva contra una fuer-
za se denomina trabajo. El trabajo, w, que efectuamos al mover objetos
Figura 2.3 (a) Se transfiere energa contra una fuerza es igual al producto de la fuerza, F, y la distancia, d, del
de la raqueta a la pelota. (b) Tam- objeto que se mueve:
bin hay transferencia de energa en
w =Fd [2.3]
forma de calor.

UNIDAD 1
As, efectuamos trabajo cuando levantamos un ob-

jeto contra la fuerza de gravedad o cuando junta- Ponte a prueba
mos dos cargas del mismo signo. Si de nimos el
objeto como el sistema, entonces nosotros como 1. En la Figura 2.4 se
ilustra el movimiento
parte del entorno estamos realizando trabajo so- de agua del suelo, a
bre ese sistema: le estamos trans riendo energa. travs del tronco, hasta
las ramas superiores
La otra forma de transferir energa es como calor.
de un rbol. Esto es
El calor es la energa que se trans ere de un ob- un importante proceso
jeto ms caliente a uno ms fro. Una reaccin de biolgico.
combustin, como la quema de gas natural, libera a) Qu parte del sistema
en forma de calor la energa qumica almacenada en sufre un cambio de
las molculas del combustible. El calor eleva la tem- energa potencial?
peratura de los objetos circundantes. Si de nimos b) Se efecta trabajo en
el proceso? Fundamenta
como el sistema la reaccin que se est efectuando,
tus respuestas.
y todo lo dems como el entorno, se est trans rien-
2. Cul implica un
do energa en forma de calor del sistema al entorno. mayor cambio de energa
Por lo tanto, una de nicin ms precisa de energa potencial?
Figura 2.4 Flujo de agua desde a) Un objeto de 50 kg se
sera la capacidad para realizar trabajo o transferir deja caer hasta el suelo
el nivel del suelo hasta las partes
calor. altas del rbol. desde una altura de 8 m.
b) Un objeto de 20 kg se
levanta del suelo hasta
una altura de 20 m.
2 .2 P r im e r a L e y d e la Te r m o d in m ic a Explica tus respuestas.
Ya sabemos que la energa se puede convertir de una forma a otra, y se puede

transferir de una parte del universo a otra. Lo que queremos entender ahora es Para leer
cmo pueden darse esos intercambios de energa como calor o trabajo entre un
sistema y su entorno. Partiremos de una de las observaciones ms importantes en Conceptos clave
Explica con tus palabras
la ciencia: que la energa no se crea ni se destruye. Esta verdad universal, conocida
el trmino energa
como Primera Ley de la Termodinmica, puede resumirse en una sencilla a rma- interna. Seala las
cin: la energa se conserva. Cualquier energa perdida por el sistema deber ser alteraciones que ella
ganada por el entorno, y viceversa. Para poder aplicar esta ley cuantitativamente, puede sufrir.
necesitamos de nir la energa de un sistema en una forma ms precisa. Estrategia de lectura
Hallar ideas principales
Mientras lees, haz una
Energa interna lista de la informacin
Usaremos la Primera Ley de la Termodinmica para analizar los cambios de energa que respalda el siguiente
enunciado: La energa
de los sistemas qumicos. Para ello, deberemos considerar todas las fuentes de
se conserva.
energa cintica y potencial del sistema. La energa interna de un sistema es la
suma de todas las energas cinticas y potenciales de todas sus partes componen-
tes. Representamos la energa interna con el smbolo E. En general, no conocemos
el valor numrico real de E. Lo que s podemos llegar a conocer es E (lase delta
E), el cambio de E que acompaa a un cambio en el sistema.
Imaginemos que en un principio tenemos un sistema con una energa interna
inicial Einicial. Luego, el sistema sufre un cambio, en el cual podra efectuarse
trabajo o transferirse calor. Despus del cambio, la energa interna del sis-
tema es Efinal. Definimos el cambio de energa interna, E como la diferencia
entre Efinal y Einicial:
E = E nal Einicial [2.4]
No necesitamos conocer los valores reales de E nal y Einicial del sistema. Para
H2(g), O2(g) aplicar la Primera Ley de la Termodinmica, solo necesitamos el valor de
E.
Energa interna, E 9 9 :
E < 0 W > 0 Las cantidades termodinmicas, como E, tienen tres partes: un nmero y una
unidad que juntos dan la magnitud del cambio, y un signo que da la direccin.
Hay un E positivo cuando E nal > Einicial, lo que indica que el sistema gan ener-
ga de su entorno. Se obtiene un E negativo cuando E nal < Einicial, lo que indica
H2O(l)
que el sistema perdi energa a su entorno.
Figura 2.5 Un sistema formado En una reaccin qumica, el estado inicial del sistema se re ere a los reac-
por H2(g) y O2(g) tiene mayor
tivos y el estado nal se re ere a los productos. Cuando el hidrgeno y el
energa interna que uno formado
por H2O(l). El sistema pierde oxgeno forman agua, el sistema trans ere energa al entorno en forma de
energa (E < 0) cuando H2 y O2 calor; por tanto, el contenido de energa de los productos es menor que el
se convierten en H2O. El sistema de los reactivos, y E para el proceso es negativo. El diagrama de energa
gana energa (E> 0) cuando se
de la Figura 2.5 muestra que la energa interna del hidrgeno y el oxgeno es
descompone en H2 y O2.
mayor que la del agua.
Cibernaut a
Relacin entre calor y trabajo
Pgina Web que entrega Como sealamos anteriormente, cualquier sistema puede intercambiar ener-
informacin referida a la ga con su entorno como calor o como trabajo. La energa interna de un siste-
relacin calor-trabajo en ma cambia de magnitud cuando se agrega calor al sistema o se extrae de l,
un sistema.
http://www.sc.ehu.es/
o cuando se hace trabajo sobre l o este efecta un trabajo.
sbweb/fisica/estadistica/ Podemos utilizar estas ideas para escribir una expresin algebraica muy til
otros/calorimetro/
de la Primera Ley de la Termodinmica. Cuando un sistema sufre cualquier
calorimetro.htm
cambio qumico o fsico, el cambio que acompaa a su energa interna, E,
est dado por el calor agregado al sistema o que se desprende de l, q, ms
Sistem a el trabajo realizado sobre el sistema o por l, w:
Calor q 0 E = q + w [2.5]
E 0 En torn o Nuestra experiencia cotidiana nos dice que, cuando se aade calor a un sis-
tema o se efecta trabajo sobre l, aumenta su energa interna. Por tanto,
Trabajo w 0
cuando se trans ere calor del entorno al sistema, q tiene un valor positivo. De
forma anloga, cuando el entorno efecta trabajo sobre el sistema, w tiene un
valor positivo, Figura 2.6.
Figura 2.6 El calor, q, absorbido
por el sistema y el trabajo, w, efec- Por otro lado, tanto el calor perdido por el sistema al entorno como el trabajo
tuado sobre el sistema son canti- efectuado por el sistema sobre su entorno tienen valores negativos; es decir,
dades positivas. Ambas sirven para
aumentar la energa interna, E, del reducen la energa interna del sistema. La relacin entre los signos de q y w y
sistema: E= q + w. el signo de E se presenta en la Tabla 2.1.
TABLA 2.1 Convenciones de signos y la relacin entre q, w y E

Convencin de signo para q: Signo de E = q + w
q > 0: Se transfiere calor del entorno al sistema. q > 0 y w > 0: E > 0
q < 0: Se transfiere calor del sistema al entorno. q > 0 y w < 0: El signo de E depende de las magnitudes de q y w
Convencin de signo para w:
w > 0: El entorno efecta trabajo sobre el sistema. q < 0 y w > 0: El signo de E depende de las magnitudes de q y w
w < 0: El sistema efecta trabajo sobre el entorno. q < 0 y w < 0: E < 0

UNIDAD 1
Procesos endotrmicos y exotrmicos

Cuando se efecta un proceso en el que el sistema ab-
(a) (b )
sorbe calor, decimos que el proceso es endotrmico
(endo- es un pre jo que signi ca "dentro"). Durante un
proceso endotrmico, como la fusin de hielo, uye ca-
lor hacia dentro del sistema desde su entorno. Si noso-
tros, como parte del entorno, tocamos un recipiente en
el que se est derritiendo hielo, sentimos que est fro
porque hay transferencia de calor de nuestra mano al
recipiente.
Un proceso en el que el sistema desprende calor se con-
sidera como exotrmico (exo- es un pre jo que signi ca
"fuera"). Durante un proceso exotrmico, como la com- Figura 2.7 (a) Si mezclamos carbonato de sodio y cido actico,
bustin de la gasolina, uye calor hacia fuera del siste- a temperatura ambiente, ocurre una reaccin endotrmica. (b) La
ma, hacia el entorno. En la Figura 2.7 se muestran otros reaccin de aluminio en polvo con Fe2O3 es muy exotrmica.
dos ejemplos de reacciones qumicas: una endotrmica
y otra muy exotrmica. Observa que, en el proceso en-
dotrmico de la Figura 2.7, la temperatura del vaso disminuye. En este caso, el Ponte a prueba
"sistema" son los reactivos qumicos. La disolucin en la que estn disueltos
forma parte del entorno. Al formarse los productos, uye calor desde la disolu- 1. Se encienden los
cin, como parte del entorno, hacia los reactivos. Por ello, la temperatura de la gases hidrgeno y
disolucin baja. oxgeno en un cilindro. Al
efectuarse la reaccin,
el sistema pierde 1150
Funciones de estado J de calor al entorno.
Adems, la reaccin
Aunque por lo regular no tenemos forma de saber con exactitud el valor de la hace que el pistn se
energa interna de un sistema, este tiene un valor jo en unas condiciones da- eleve al expandirse los
das. Las condiciones que in uyen sobre la energa interna incluyen la tempera- gases calientes. El gas
tura y la presin. Adems, la energa interna total de un sistema es proporcional en expansin efecta
a la cantidad total de materia del sistema, porque la energa es una propiedad 480 J de trabajo sobre
el entorno al empujar
extensiva.
contra la atmsfera.
Supongamos que de nimos nuestro sistema como 50 g de agua a 25 C, como Calcula el cambio de
en la Figura 2.8. Nuestro sistema podra haber llegado a ese estado por enfria- energa interna del
sistema.
miento de 50 g de agua desde 100 C, o por la fusin y el subsecuente calen-
2. Calcula el cambio
tamiento de 50 g de hielo hasta 25 C. La energa interna del agua a 25 C es
de energa interna del
la misma en ambos casos. sistema en un proceso
en el que el sistema
absorbe 140 J de calor
del entorno y efecta
85 J de trabajo sobre el
entorno.
Figura 2.8 La energa interna, como

funcin de estado, depende solo del
estado actual del sistema y no del
camino por el cual lleg a ese estado.
La energa interna de 50 g de agua a
25 C es la misma, sea que el agua
se haya enfriado desde una tempe-
ratura ms alta a 25 C o se haya
obtenido fundiendo 50 g de hielo y
calentando a 25 C.
La energa interna de un sistema es un ejemplo de funcin de estado, una pro-
Glosario piedad de un sistema que se determina especi cando su condicin o estado (en
trminos de temperatura, presin, ubicacin y dems). El valor de una funcin de
Funcin de estado: estado no depende de la historia espec ca de la muestra, solo de su condicin ac-
propiedad de un sistema
tual. Puesto que E es una funcin de estado, E depende solo de los estados inicial
determinada por el
estado o condicin del y nal del sistema, y no de cmo ocurri el cambio.
sistema y no por cmo Algunas cantidades termodinmicas, como E, son funciones de estado. Otras,
lleg a ese estado; su
como q y w, no lo son. Aunque E = q + w es una funcin de estado, las cantida-
valor es fijo cuando se
especifican temperatura, des espec cas de calor y trabajo que se producen durante un cambio en el estado
presin, composicin y del sistema dependen de la forma en que se efecta el cambio. Aunque los valores
forma fsica; P, V, T, Ey H individuales de q y w no son funciones de estado, su suma s lo es; si la alteracin
son funciones de estado. del camino seguido desde un estado inicial a uno nal aumenta el valor de q, dismi-
nuir el valor de w en exactamente la misma cantidad y viceversa.
2 .3 E n t a lp a
Por lo regular, efectuamos reacciones en el laboratorio a presin constante (at-

Para leer
mosfrica). En estas circunstancias, se hace trabajo mecnico cuando se produ-
Conceptos clave ce o consume un gas en la reaccin. Consideremos, por ejemplo, la reaccin de
Una vez que estudies zinc metlico con disolucin de cido clorhdrico:
la materia explica con
Zn(s) + 2H+(ac) 9 : Zn2+(ac) + H2(g) [2.6]
tus propias palabras el
trmino entalpa y su Si efectuamos esta reaccin en un vaso abierto dentro de una campana de labo-
relacin con la funcin de ratorio, veremos el desprendimiento de hidrgeno gaseoso, pero probablemente
estado. ser menos obvio el hecho de que se est efectuando trabajo. No obstante, el gas
Estrategia de lectura producido debe expandirse contra la atmsfera existente. Es ms fcil ver esto si la
Hallar ideas principales
reaccin se efecta en un recipiente cerrado a presin constante, como se ilustra
Luego de leer, seala por
qu la entalpa es una
en la Figura 2.9. En este aparato, el pistn sube o baja para mantener una presin
funcin ms til que la constante en el recipiente de reaccin. Si suponemos, por sencillez, que el pistn
energa interna. no tiene peso, la presin en el aparato ser la misma que afuera, la presin atmos-
frica normal. Al efectuarse la reaccin, se formar H2 gaseoso y el pistn subir.
Por tanto, el gas dentro del ma-
traz est efectuando trabajo so-
bre el entorno al levantar el pis-
tn contra la fuerza de la presin
atmosfrica que lo empuja hacia
abajo. Este tipo de trabajo se de-
nomina trabajo de presin-volu-
men (o trabajo PV). Si la presin
es constante, como en nuestro
ejemplo, el trabajo presin-volu-
men est dado por:
w = P V [2.7]
Donde V es el cambio de volu-

(a) (b ) men. Si el cambio de volumen es
positivo, como en nuestro ejem-
Figura 2.9 (a) La reaccin de zinc metlico con cido clorhdrico, se realiza a presin cons-
tante. La presin en el recipiente de reaccin es igual a la presin atmosfrica. (b) Cuando se
plo, el trabajo efectuado por el
aade zinc a la disolucin de cido, se desprende hidrgeno gaseoso, el cual efecta trabajo sistema es negativo. Es decir, se
sobre el entorno y eleva el pistn contra la presin atmosfrica para mantener la presin cons- trata de trabajo realizado por el
tante dentro del recipiente de reaccin. sistema sobre el entorno.

UNIDAD 1
La funcin termodinmica llamada entalpa (de la palabra griega enthalpein, que

signi ca calentar) representa el ujo de calor en cambios qumicos que se efec- Ponte a prueba
tan a presin constante cuando no se hace ms trabajo que el trabajo presin-
1. Indica el signo del
volumen. La entalpa, que denotamos con el smbolo H, es igual a la energa interna cambio de entalpa,
ms el producto de la presin y el volumen del sistema: H, en cada uno de los
H = E + PV [2.8] procesos siguientes que
se efectan a presin
La entalpa es una funcin de estado, porque la energa interna, la presin y el vo- atmosfrica, e indica si el
lumen son funciones de estado. proceso es endotrmico
o exotrmico. Justifica tu
Supongamos ahora que se efecta un cambio a presin constante. Entonces: respuesta.
H = (E + PV) a) Un cubo de hielo se
derrite.
= E + P V [2.9] b) 1 g de butano (C4H10)
Es decir, el cambio de entalpa est dado por el cambio de energa interna ms el se quema en suficiente
oxgeno para lograr la
producto de la presin constante y el cambio de volumen. El trabajo de expansin
combustin completa a
de un gas est dado por w = PV, as que podemos sustituir w por PV en la CO2 y H2O. c) Una bola
ecuacin 2.9. Adems, por la ecuacin 2.4, podemos sustituir E por q + w y ob- se deja caer desde una
tener, para H: altura de 8 m a una
cubeta de arena.
H = E + P V = q P + w w = q P [2.10] 2. Observa el siguiente
Donde el subndice P del calor, q, indica que el cambio es a presin constante. As, diagrama y compltalo.
pues, el cambio de entalpa es igual al calor ganado o perdido a presin constante. Indica en cada caso si H
es positivo o negativo y si
Dado que q P es algo que podemos medir o calcular fcilmente, y puesto que mu- el proceso es endotrmico
chos de los cambios qumicos que nos interesan se efectan a presin constante, o exotrmico. Explica tu
la entalpa es una funcin ms til que la energa interna. En la mayor parte de las respuesta.
reacciones, la diferencia entre H y E es pequea, porque PV es pequeo. En torn o
Si H es positivo (es decir, si q P es positivo), el sistema habr ganado calor del Sistem a
entorno, o sea que el proceso es endotrmico. Si H es negativo, el sistema ha- Calor

br liberado calor al entorno, o sea que el proceso es exotrmico. Dado que H es
una funcin de estado, H (que es igual a q P) depende solo de los estados inicial
H
y nal del sistema, no de cmo se efecta el cambio. Esto parecera contradecir Proceso
lo que dijimos anteriormente, que q no es una funcin de estado. Sin embargo, no En torn o
hay contradiccin, porque la relacin entre H y calor tiene la limitante especial de Sistem a
presin constante.
Calor
Entalpas de reaccin
H
Dado que H = H nal Hinicial, el cambio de entalpa para una reaccin qumica est Proceso
dado por la entalpa de los productos menos la de los reactivos:
H = H(productos) H(reactivos (c)

(a) (b )
[2.11]
2H2(g) + O2(g)
El cambio de entalpa que acompaa
a una reaccin se denomina entalpa
de reaccin o simplemente calor de
Entalpa 9 9 :
H < O
reaccin, y suele escribirse Hr, don- (exotrmico)
de "r" es una abreviatura usada co-
mnmente para "reaccin".
En la Figura 2.10 se muestra la com- 2H2O(g)
bustin de hidrgeno. Si controlamos
la reaccin de modo que 2 mol de Figura 2.10 (a) Un fsforo encendido se acerca a un globo lleno de hidrgeno y oxgeno
H2(g) ardan para formar 2 mol H2O(g) gaseosos. (b) El H2(g) se enciende y reacciona con O2(g) para formar H2O(g). El sistema cede
calor a su entorno. (c) Diagrama de entalpa para esta reaccin.
a presin constante, el sistema libera 483,6 kJ de calor. Po-
demos resumir esta informacin as:
2H2(g) + O2(g) 9 : 2H2O(g) H = 483,6 kJ [2.12]

H es negativo, as que esta reaccin es exotrmica. Advirtamos
que H se da al nal de la ecuacin balanceada, sin mencionar
explcitamente la cantidad de sustancias que intervienen. En ta-
les casos, los coe cientes de la ecuacin balanceada represen-
tan la cantidad de sustancia de reactivos y productos que pro-
ducen el cambio de entalpa indicado. Las ecuaciones qumicas
balanceadas que dan el cambio de entalpa correspondiente de
Figura 2.11 El incendio del dirigible Hindenburg, lleno esta forma se denominan ecuaciones termoqumicas.
de hidrgeno, en Lakehurst, New Jersey, el 6 de mayo de
1937, hizo que se dejara de usar el hidrgeno como gas El cambio de entalpa que acompaa a una reaccin tambin
puede representarse en un diagrama de entalpa como el que
de flotacin en tales naves. Los dirigibles modernos estn
llenos de helio, que no flota tanto como el hidrgeno, pero
aparece en la Figura 2.10 de la pgina anterior. Dado que la com-
no es inflamable. bustin de H2(g) es exotrmica, la entalpa de los productos de la
reaccin es ms baja que la de los reactivos. La entalpa del sistema es ms baja des-
pus de la reaccin, porque se perdi energa en forma de calor liberado al entorno.
La reaccin del hidrgeno con el oxgeno es altamente exotrmica (H es negativo
Ponte a prueba y tiene una magnitud grande), y procede rpidamente una vez que se inicia. La re-
accin puede desarrollarse con violencia explosiva, como qued demostrado con
1. Cunto calor se las desastrosas explosiones del dirigible alemn Hindenburg en 1937, Figura 2.11, y
libera cuando 4,5 g de el trasbordador espacial Challenger en 1986.
metano gaseoso se
quema en un sistema a Las siguientes pautas nos ayudan a utilizar las ecuaciones termoqumicas y los
presin constante? (Usa diagramas de entalpa:
la informacin dada en la
ecuacin 2.13.) 1. La entalpa es una propiedad extensiva. Por tanto, la magnitud de H es di-
2. La combustin del rectamente proporcional a la cantidad de reactivo consumido en el proceso. Por
etano, C2H6, produce un ejemplo, en la combustin de metano para formar dixido de carbono y agua, se
cambio de entalpa de
produce 890 kJ de calor cuando 1 mol de CH4 se quema en un sistema a presin
-2 857,3 kJ. Al respecto:
a) Establece la reaccin constante:
de combustin del etano.
CH4(g) + 2O2(g) 9 : + CO2(g) + 2H2O(l) H = 890 kJ [2.13]
b) Calcula el valor de H
al quemar 15 g de etano. Puesto que la combustin de 1 mol de CH4 con 2 mol de O2 libera 890 kJ de calor, la
combustin de 2 mol de CH4 con 4 mol de O2 liberar el doble de calor: 1 780 kJ.
2. El cambio de entalpa para una reaccin tiene la misma magnitud, pero sig-
no opuesto que el H para la reaccin inversa. Por ejemplo, si invertimos la
ecuacin 2.13, H para el proceso es +890 kJ:
CH4(g) + 2O2(g)
CO2(g) + 2H2O(l) 9 : CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ [2.14]
Cuando invertimos una reaccin, invertimos los papeles de los productos y los
H = H2 =
Entalpa 9 9 :
890 kJ 890 kJ
reactivos; entonces, los reactivos de una reaccin se convierten en los produc-
tos de la reaccin inversa, y viceversa. Por la ecuacin 2.11, es evidente que
la inversin de los productos y los reactivos da pie a la misma magnitud, pero
a un cambio de signo para H. Esta relacin se muestra gr camente para las
CO2(g) + 2H2O(l)
ecuaciones 2.13 y 2.14 en la Figura 2.12.
3. El cambio de entalpa para una reaccin depende del estado de los reacti-
Figura 2.12 La inversin
de una reaccin cambia el vos y de los productos. Si el producto de la combustin de metano (ecuacin
signo, pero no la magnitud 2.13) fuera H2O gaseosa en lugar de H2O lquida, H sera 802 kJ en lugar de
del cambio de entalpa: 890 kJ. Habra menos calor disponible para transferirse al entorno, porque la
H2 = H1. entalpa de H2O(g) es mayor que la de H2O(l).

UNIDAD 1
Una forma de constatar esto es imaginar que en un principio el producto es

agua lquida. Esa agua deber convertirse en vapor de agua, y la conversin de
2 mol H2O(l) en 2 mol H2O(g) es un proceso endotrmico que absorbe 88 kJ:
2H2O(l) 9 : 2H2O(g) H = +88 kJ [2.15]

Por tanto, es importante especi car los estados de los reactivos y de los pro-
ductos en las ecuaciones termoqumicas. Generalmente supondremos que tan-
to los reactivos como los productos estn a la misma temperatura, 25 C, a
menos que se especi que otra cosa.
A c t iv id a d 2 .2 Montar y describir experimentos.

Aplicar conceptos.
Procedimiento
Consigue los siguientes materiales: cinta de magnesio, pinzas de madera, ba-
lanza, vidrio de reloj, antiparras.
Masa sobre el vidrio de reloj 2 g de cinta de magnesio. Luego, tomndola de
un extremo con la pinza de madera, qumala completamente. Procura recibir
el producto de la reaccin sobre el vidrio de reloj. Masa este residuo.
Anlisis
1. Describe la reaccin qumica realizada (balanceada) y calcula cuntos gra-
mos de xido de magnesio, MgO, se producen a partir de 2 g de Mg.
2. Con la masa de MgO obtenida, calcula la cantidad de energa que se libera
durante la combustin.
3. Explica por qu la combustin del Mg es una reaccin exotrmica.
2 .4 C a lo r im e t r a Para leer
Conceptos clave
Explica con tus palabras
El valor de H se puede determinar experimentalmente midiendo el ujo de calor el trmino capacidad
que acompaa a una reaccin a presin constante. Al uir calor hacia adentro o calorfica y seala la
hacia afuera de un sistema, cambia la temperatura de la sustancia. Mediante expe- relacin que tiene con el
rimentos, podemos determinar el ujo de calor asociado con la reaccin qumica calor especfico.
midiendo el cambio de temperatura que se produce. El medir el ujo de calor se Estrategia de lectura
llama calorimetra; un aparato que mide ujo de calor es un calormetro. Ampliar el vocabulario
el significado de cada
Capacidad calorfi ca y calor especfi co trmino destacado y
Los objetos pueden emitir o absorber calor, Figura 2.13. La emisin o absorcin de cmo se relaciona con la
calor hace que los objetos cambien de temperatura. El cambio de temperatura que calorimetra y la Primera
un objeto experimenta cuando absorbe cierta cantidad de energa est determina- Ley de la Termodinmica.
do por su capacidad calorfi ca. La capacidad calor ca de un objeto es la cantidad Luego, confecciona un
mapa conceptual para
mostrar las relaciones
entre estos trminos.
Glosario
Calorimetra: medicin
experimental del calor
Figura 2.13 El carbn al rojo que se produce en
vivo emite calor en forma de procesos qumicos y
energa radiante; mientras que el
fsicos.
hielo absorbe calor del cuerpo.
de calor necesaria para elevar su temperatura en 1 K (o 1 C). Cuanto mayor es la
1,000 g H 2O (l) capacidad calor ca de un cuerpo, ms calor se necesita para producir una eleva-
T 15,5 C cin de temperatura dada.
En el caso de sustancias puras, la capacidad calor ca suele darse para cierta can-
4,184 J tidad de la sustancia. La capacidad calor ca de 1 mol de una sustancia se deno-
d e calor mina capacidad calorfi ca molar. La capacidad calor ca de 1 g de una sustancia
es su capacidad calor ca espec ca, o simplemente su calor especfi co, Figura
1,000 g H 2O (l) 2.14. El calor espec co de una sustancia se puede determinar experimentalmente
T 14,5 C midiendo el cambio de temperatura, T, que experimenta una masa conocida, m,
de la sustancia cuando gana o pierde una cantidad espec ca de calor, q:
Figura 2.14 El calor espec-
fico indica la cantidad de calor (cantidad de calor transferido)
Calor espec co =
que se debe agregar a 1 g de (masa de sustancia) (cambio de temperatura)
una sustancia para elevar su
temperatura 1 K(o 1 C). q
= [2.16]
m T
Por ejemplo, se requiere 209 J para aumentar la temperatura de 50 g de agua en
1 K. Por tanto, el calor espec co del agua es:
Ponte a prueba
209 J J
Cunto calor se necesita
Calor espec co = = 4,18
(50,0 g) (1,00 K) gK
para calentar 250 g de
agua de 22 Ca cerca de Un cambio de temperatura en Kelvin es igual en magnitud a un cambio de tem-
su punto de ebullicin, peratura en grados Celsius: T en K = T en C. Cuando la muestra gana calor (q
98 C? El calor especfico positivo), su temperatura aumenta (T positivo).
del agua es de 4,18 J/
gK. Calcula la capacidad En la Tabla 2.2 se dan los calores espec cos de varias sustancias. Observa que el
calorfica molar del agua. calor espec co del agua lquida es ms alto que el de las dems sustancias de la
lista. Por ejemplo, es unas cinco veces ms grande que el del aluminio metlico. El
elevado calor espec co del agua afecta el clima de la
Tierra porque mantiene la temperatura de los ocanos
TABLA 2.2 Calores especfi cos de algunas sustancias
relativamente constante. Tambin es muy importante
a 298 K
para mantener una temperatura constante en nuestro
Elementos Compuestos cuerpo.
Calor especfico Calor especfico
Sustancia Sustancia Podemos calcular la cantidad de calor que una sus-
(J/gK) (J/gK)
tancia gan o perdi usando su calor espec co
N2(g) 1,04 H2O(l) 4,18 junto con mediciones de su masa y del cambio de
Al(s) 0,90 CH4(g) 2,20 temperatura. Si reacomodamos la ecuacin 2.16,
obtenemos:
Fe(s) 0,45 CO2(g) 0,84
q = (calor espec co) (masa de sustancia) T [2.17]
Hg(l) 0,14 CaCO3(s) 0,82
Ley de Hess
Dado que la entalpa es una funcin de estado, el cambio de entalpa, H, asociado
a cualquier proceso qumico depende solo de la cantidad de materia que sufre el
cambio y de la naturaleza del estado inicial de los reactivos y el estado nal de los
productos. Esto implica que, si cierta reaccin se puede efectuar en un paso o en
una serie de pasos, la suma de los cambios de entalpa asociados a los pasos indi-
viduales debe ser igual al cambio de entalpa asociado al proceso de un solo paso.
Por ejemplo, la combustin de metano gaseoso, CH4(g), para formar CO2(g) y agua
lquida puede considerarse como un proceso de dos pasos: (1) la combustin de
CH4(g) para formar CO2(g) y agua gaseosa, H2O(g), y (2) la condensacin de agua
gaseosa para formar agua lquida, H2O(l). El cambio de entalpa para el proceso
global no es sino la suma de los cambios de entalpa de estos dos pasos:

UNIDAD 1
CH4(g) + 2O2(g) 9 : CO2(g) + 2H2O(g) H = 802 kJ

(Sumar) 2H2O(g) 9 : 2H2O(l) H = 88 kJ Ponte a prueba
CH4(g) + 2O2(g) + 2H2O(g) 9 : CO2(g) + 2H2O(l) + 2H2O(g) H = 890 kJ 1. La entalpa de

combustin de Ca CO2
es 395,5 kJ/mol C, y la
La ecuacin neta es:
entalpa de combustin
CH4(g) + 2O2(g) 9 : CO2(g) + 2H2O(l) H = 890 kJ de COa CO2 es 283 kJ/
mol CO:
Para obtener la ecuacin neta, la suma de los reactivos de las dos ecuacio- a) C(s) + O2(g) : CO2(g)
nes se coloca a un lado de la echa, y la suma de los productos, en el otro. Puesto H = 393,5 kJ
que 2H2O(g) est en ambos miembros, se puede cancelar como una cantidad alge- b)CO(g)+ 12 O2(g) : CO2(g)
braica que aparece a ambos lados de un signo igual. H= 283,0 kJ
Utilizando estos datos,
La Ley de Hess dice que si una reaccin se efecta en una serie de pasos, H para
calcula la entalpa de
la reaccin ser igual a la suma algebraica de las variaciones de entalpa para los combustin de Ca CO:
pasos individuales. El cambio total de entalpa para el proceso es independiente
c) C(s) + 12 O2(g) : CO(g)
del nmero de pasos y de la naturaleza espec ca del camino por el cual se lleva a
cabo la reaccin. Por tanto, podemos calcular H para cualquier proceso, en tanto 2. El grafito y el diamante
encontremos una ruta para la cual se conozca el H de cada paso. Esto implica que son dos altropos del
carbono. El cambio de
podemos usar un nmero relativamente pequeo de mediciones experimentales
entalpa para el proceso:
para calcular H de un nmero enorme de reacciones distintas. C(grafito) : C
La Ley de Hess ofrece una forma til de calcular cambios de energa que son di- (diamante),
fciles de medir directamente. Por ejemplo, no es posible medir directamente la no puede medirse
directamente, pero
entalpa de combustin del carbono para formar monxido de carbono. La com- puede evaluarse
bustin de 1 mol de carbono con 0,5 mol de O2 produce no solo CO sino tambin mediante la Ley de Hess.
CO2, y queda algo de carbono sin reaccionar. Sin embargo, el carbono slido y el a) Determina este
monxido de carbono se pueden quemar por completo en O2 para producir CO2. cambio de entalpa
Podemos usar los cambios de entalpa de estas reacciones para calcular el calor usando los calores
de combustin de C a CO. de combustin del
grafito (-393,5 kJ/
En muchos casos, es posible llegar a una reaccin dada siguiendo ms de una mol) y del diamante
serie de pasos (ecuaciones). El valor nal de H para una reaccin depende de la (-395,4 kJ/mol) medidos
forma en que la descompongamos para usar la Ley de Hess? Puesto que H es una experimentalmente.
funcin de estado, siempre obtendremos el mismo valor de H para una reaccin b) Construye un
diagrama de niveles
global, sin importar cuntos pasos utilicemos para llegar a los productos nales.
de energa para este
Por ejemplo, consideremos la reaccin de metano, CH4, y oxgeno, O2, para formar sistema.
CO2 y H2O. Podemos visualizar la reaccin que forma CO2 directamente, como
hicimos antes, o suponer que inicialmente se forma CO, el cual luego se quema a
CO2. Estas opciones se comparan en la Figura 2.15. Puesto que H es una funcin de
estado, ambos caminos deben producir el mismo
valor de H. Es evidente por el diagrama de ental- CH4(g) + 2O2(g)
pa que H1 = H2 + H3. H = 607 kJ 2
Glosario
Entalpas de formacin
Entalpa 9 9 :
H1 = CO2(g) + 2H2O(l) + 12O2(g)

890 kJ Ley de Hess: el calor
Empleando los mtodos que acabamos de des-
desprendido en un
cribir, podemos calcular los cambios de entalpa H3 = 283 kJ
proceso dado se puede
de una gran cantidad de reacciones a partir de expresar como la
unos cuantos valores de H tabulados. Muchos CO2(g) + 2H2O(l) suma algebraica de las
datos experimentales se tabulan segn el tipo de variaciones entlpicas de
proceso. Por ejemplo, existen tablas muy amplias Figura 2.15 La cantidad de calor varios procesos que, al
generada por la combustin de 1 mol sumarse, dan el proceso
de entalpas de vaporizacin (H para convertir es independiente de si la reaccin
lquidos en gases), entalpas de fusin (H para que interesa.
ocurre en uno o en varios pasos:
fundir slidos), entalpas de combustin (H para H1 = H2 + H3.
quemar una sustancia en oxgeno), etctera. Un proceso de especial importancia
que se emplea para tabular datos termoqumicos es la formacin de un compues-
to a partir de los elementos que lo constituyen. El cambio de entalpa asociado
a este proceso se denomina entalpa de formacin (o calor de formacin) y se
designa con Hf , donde el subndice f indica que la sustancia se form a partir de
sus elementos.
La magnitud de cualquier cambio de entalpa depende de las condiciones de tem-
peratura, presin y estado (gas, lquido, o slido, forma cristalina) de los reactivos
y productos. Para poder comparar las entalpas de diferentes reacciones es con-
veniente de nir un conjunto de condiciones, llamadas estado estndar, en el que
se tabula la mayor parte de las entalpas. El estado estndar de una sustancia es
su forma pura a presin atmosfrica (1 atm) y la temperatura de inters, que por
lo regular se escoge como 298 K (25 C). La entalpa estndar de una reaccin se
de ne como el cambio de entalpa cuando todos los reactivos y productos estn en
su estado estndar. Denotamos una entalpa estndar como H, donde el signo
indica condiciones de estado estndar.
Ponte a prueba La entalpa estndar de formacin de un compuesto, Hf , es el cambio de entalpa

de la reaccin que forma 1 mol del compuesto a partir de sus elementos, con todas
1. Averigua las las sustancias en su estado estndar. Por lo regular informamos los valores de Hf ,
reacciones qumicas a 298 K. Si un elemento existe en ms de una forma en las condiciones estndar, se
que definen la entalpa usa la forma ms estable del elemento para la reaccin de formacin. Por ejemplo,
estndar de formacin
la entalpa estndar de formacin para el etanol, C2H5OH, es el cambio de entalpa
del FeCl3(s) y de la
sacarosa (C12H22O11). para la reaccin siguiente:
Determina las entalpas
de cada reaccin. 2C(gra to) + 3H2(g) + 12 O2(g) 9 : C2H5OH(l) Hf = 277,7 kJ [2.18]
2. Para cules de las
reacciones siguientes a La fuente elemental de oxgeno es O2, no O ni O3, porque O2 es la forma estable del
25 Cel cambio de oxgeno a 298 K y presin atmosfrica estndar. Asimismo, la fuente elemental de
entalpa representara carbono es gra to y no diamante, porque el primero es la forma ms estable (de
una entalpa estndar ms baja energa) a 298 K y presin atmosfrica estndar. Asimismo, la forma ms
de formacin? Para estable del hidrgeno en condiciones estndar es H2(g), y esta es la que se usa
las otras reacciones, como fuente de hidrgeno en la ecuacin 2.18.
qu cambios habra
que efectuar a las La estequiometra de las reacciones de formacin siempre indica que se produce
condiciones de reaccin? un mol de la sustancia deseada, como en la ecuacin 2.18. Por ello, las entalpas
a) 2Na(s) + 12 O2(g) : de formacin se informan en kJ/mol de la sustancia. En el apndice C se dan varias
Na2O(s) entalpas estndar de formacin. Por de nicin, la entalpa estndar de formacin
b) 2K(l ) + Cl2(g) : 2KCl(s) de la forma ms estable de cualquier elemento es cero, porque no se requiere una
c) C6H12O6(s) : 6C(diamante) reaccin de formacin si el elemento ya est en su estado estndar. As, los valores
+ 6H2(g) + 3O2(g)
de Hf para C (gra to), H2(g), O2(g) y los estados estndar de otros elementos son
cero por de nicin.
Empleo de entalpas de formacin para calcular

entalpas de reaccin
Las tablas de Hf , como el apndice A, tienen muchos usos importantes. Como
veremos en esta seccin, podemos usar la Ley de Hess para calcular el cambio
de entalpa estndar para cualquier reaccin si conocemos los valores de Hf ,
de todos los reactivos y productos. Por ejemplo, consideremos la combustin de
propano gaseoso, C3H8(g), con oxgeno para formar CO2(g) y H2O(l) en condiciones
estndar:
C3H8(g) + 5O2(g) 9 : 3CO2(g) + 4H2O(l)

UNIDAD 1
Podemos escribir esta ecuacin como la suma de tres reacciones de formacin:
C3H8(g) 9 : 3C(s) + 4H2(g) H1 = Hf [C3H8(g)] [2.19]

3C(s) + 3O2(g) 9 : 3CO2(g) H2 = 3Hf [CO2(g)] [2.20]
4H2(g) + 2O2(g) 9 : 4H2O(l) H3 = 4Hf [H2O(l)] [2.21]
C3H8(g) + 5O2(g) 9 : 3CO2(g) + 4H2O(l) H r = H1 + H2 + H3 [2.22]
Por la Ley de Hess, podemos escribir el cambio de entalpa estndar para la reac-
cin global, ecuacin 2.22, como la suma de los cambios de entalpa para los pro-
cesos de las ecuaciones 2.19 a 2.20. Despus, podemos usar valores del Apndice
A para calcular un valor numrico para Hr :
H r = H1 + H2 + H3
= Hf [C3H8(g)] + 3Hf [CO2(g)] + 4Hf [H2O(l)]
= (103,85 kJ) + 3(393,5 kJ) + 4(285,8 kJ) = 2 220 kJ [2.23]
Varios aspectos del clculo anterior dependen de las pautas que analizamos al
estudiar las entalpas de reaccin:
1. La ecuacin 2.19 es la inversa de la reaccin de formacin de C3H8(g). Por con-
siguiente, el cambio de entalpa para esta reaccin es Hf [C3H8(g)].
Ponte a prueba
2. La ecuacin 2.20 es la reaccin de formacin de 3 moles de CO2(g). Puesto que
la entalpa es una propiedad extensiva, el cambio de entalpa para este paso 1. Calcula el cambio de
es 3Hf [CO2(g)]. De forma similar, el cambio de entalpa para la ecuacin 2.21 entalpa estndar para
es 4Hf [H2O(l)]. La reaccin especi ca la produccin de H2O(l); hay que tener la combustin de 1 mol
de benceno, C6H6(l), a
cuidado de usar el valor de Hf para H2O(l), no el de H2O(g). CO2(g) y H2O(l).
3. Puesto que los coe cientes de la ecuacin balanceada representan relaciones es- 2. Compara la cantidad
tequiomtricas entre las cantidades de sustancias de reaccionantes y productos de calor producida por
para la ecuacin 2.22, el valor Hr = 2 220 kJ representa el cambio de entalpa la combustin de 1 g de
propano y la producida
para la reaccin de 1 mol C3H8 y 5 mol O2 para formar 3 mol CO2 y 4 mol H2O.
por 1 g de benceno.
En la Figura 2.16 se presenta un diagrama de entalpa para la ecuacin 2.22, que mues-
tra cmo se puede descomponer en pasos que implican reacciones de formacin.
Podemos descomponer cualquier reaccin en reac-
ciones de formacin tal como hicimos aqu. Al hacerlo, 3C(grafito) + 4H2(g) + 5O2(g)
obtenemos el resultado general de que el calor estn-
Elementos
dar de reaccin es la suma de los calores estndar de
formacin de los productos menos los calores estn- H1 = 1 Descomposicin 2 Formacin de 3CO2
103,85 kJ
dar de formacin de los reactivos:
C3H8(g) + 5O2(g)
Hr = nHf (productos) mHf (reactivos) [2.24] H2 = 1 181 kJ
Reactivos
El smbolo (sigma) signi ca la suma de, y n y m

Entalpa 9 9 :
son los coe cientes estequiomtricos de la reaccin. El Hr = 3CO2(g) + 4H2(g) + 2O2(g)

primer trmino de la ecuacin 2.24 representa las reac- 2 220 kJ
ciones de formacin de los productos, que se escriben
3 Formacin de 4H2O
en la direccin hacia adelante; es decir, elementos
que reaccionan para formar productos. Este trmino es H3 = 1 143 kJ
anlogo a las ecuaciones 2.20 y 2.21 del ejemplo an-
3CO2(g) + 4H2O(l)
terior. El segundo trmino representa el inverso de las
Productos
reacciones de formacin de los reactivos, como en la
ecuacin 2.19, y por ello se antepone un signo menos a Figura 2.16 Diagrama de entalpa para la combustin de 1 mol de
los valores de Hf . propano gaseoso, C3H8(g).
E j e r c i c i o s d e s n t e s i s
Naturaleza de la energa Entalpa

1. a) Calcula la energa cintica en joules de una pe- 7. Considera la siguiente reaccin, que se efecta
lota de golf de 45 g que se mueve a 61 m/s. a temperatura y presin ambientes:
b) Convierte esa energa a caloras. 2Cl(g) 9 : Cl2(g) H = 243,4 kJ
c) Qu sucede con esa energa cuando la pe- Cul tiene la entalpa ms alta en estas condi-
lota cae en una trampa de arena? ciones, 2Cl(g) o Cl2(g)?
2. En muchos trabajos de ingeniera es comn usar
8. Considera la siguiente reaccin:
la unidad trmica britnica (Btu). Una Btu es la
cantidad de calor que se requiere para elevar la 2Mg(s) + O2(g) 9 : 2MgO(s) H = 1 204 kJ
temperatura de 1 lb de agua en 1 F. Cuntos
a) La reaccin es exotrmica o endotrmica?
joules hay en una Btu?
b) Calcula la cantidad de calor que se trans ere
3. Un adulto irradia aproximadamente el mismo cuando 2,4 g de Mg(s) reacciona a presin
calor a su entorno que una bombilla incandes- constante.
cente de 100 Watts. Cunta energa total en
c) Cuntos gramos de MgO se producen du-
kcal irradia a su entorno un adulto en 24 horas? rante un cambio de entalpa de 96 kJ?
4. a) Qu es trabajo?
d) Cuntos kilojoules de calor se absorben
b) Cmo determinamos la cantidad de trabajo cuando 7,50 g de MgO(s) se descompone en
efectuada si conocemos la fuerza asociada Mg(s) y O2(g) a presin constante?
al trabajo?
9. a) Cul es el calor espec co del agua lquida?
Primera Ley de la Termodinmica b) Calcula la capacidad calor ca de 185 g de
agua lquida.
5. Calcula E y determina si el proceso es endotr-
mico o exotrmico en los siguientes casos: Ley de Hess
a) Un sistema libera 113 kJ de calor al entorno 10. Considera las siguientes reacciones hipotticas:
y efecta 39 kJ de trabajo sobre el entorno.
A9 : B H = +30 kJ
b) q = 1,62 kJ y w = 874 J.
B9 : C H = +60 kJ
c) el sistema absorbe 77,5 kJ de calor mientras
efecta 63,5 kJ de trabajo sobre el entorno. Usa la Ley de Hess para calcular el cambio de
entalpa en la reaccin A 9 : C.
6. La caja cerrada en cada una de las ilustraciones
siguientes representa un sistema, y las echas 11. Dadas las entalpas de reaccin:
indican los cambios que sufre en un proceso. La P4(s) + 3O2(g) 9 : P4O6(s) H = 1 640,1 kJ
longitud de las echas representa las magnitu-
des relativas de q y w. P4(s) + 5O2(g) 9 : P4O10(s) H = 2 940,1 kJ
a) Cul de estos procesos es endotrmico? Calcula el cambio de entalpa para la reaccin
b) Para cul de estos procesos, si acaso, E P4O6(s) + 2O2(g) 9 : P4O10(s)
es menor que 0?
12. La trinitroglicerina, C3H5N3O9, (ms conocida
c) En cul proceso, si acaso, hay un aumento
como nitroglicerina) se ha usado mucho como
neto de energa interna?
explosivo. Alfred Nobel la utiliz para fabricar di-
namita en 1866. Resulta un tanto sorprendente
q q que tambin se haya empleado como medicina
para aliviar la angina de pecho (dolores causa-
w w w dos por el bloqueo parcial de las arterias que
llegan al corazn), pues dilata los vasos sangu-
(i) (ii) (iii) neos.

UNIDAD 1
La entalpa de descomposicin de la trinitro- d) Una forma comn de la trinitroglicerina se

glicerina a 1 atmsfera de presin y 25 C para funde alrededor de los 3 C. A partir de esta
formar nitrgeno gaseoso, dixido de carbono informacin y de la frmula de la sustancia,
gaseoso, agua lquida y oxgeno gaseoso es cabe esperar que sea un compuesto mo-
de -1 541,4 kJ/mol. Al respecto: lecular o inico? Explica.
a) Escribe una ecuacin qumica balanceada e) Describe las diversas conversiones de
para la descomposicin de trinitroglicerina. formas de energa que se dan cuando la
b) Calcula el calor estndar de formacin de la trinitroglicerina se usa como explosivo para
trinitroglicerina. romper laderas rocosas durante la cons-
truccin de carreteras.
c) Una dosis estndar de nitroglicerina para
aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg. 13. Completa el mapa conceptual usando los si-
Suponiendo que tarde o temprano el cuer- guientes trminos:
po quema totalmente esa muestra (aunque procesos entalpa calorimetra v = cons-
de forma no explosiva) para dar nitrgeno tante Ley de Hess isobricos conservacin
gaseoso, dixido de carbono gaseoso y y transformacin de la energa isotrmicos.
agua lquida, cuntas caloras se liberan?
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
basada en
a)
matemticamente,
se representa mediante
Q= w + DU
se cumple para
b)
Isocricos los cuales si

e) p = constante
pueden ser
si
d) Adiabtico
permitiendo estudiar
c)
si cuando
Calor de reaccin
T = constante q= 0
representada por
estudiada en f) expresada H
Termoqumica se puede analizar

mediante
por medio de la Energas de enlace

Bombas calorimtricas representada g)
definidas en la
h)
E v a lu a c i n
de conocimiento reaccin? Explica qumicamente el signi ca-

do de su resultado nal.
I. Lee cada pregunta y contesta:
C(gra to) 9 : C(diamante) H=?
1. Cmo se expresa la Primera Ley de la Ter-
modinmica en funcin de q y w? Justi ca el
signo w. de habilidades
2. Qu es una funcin de estado? III. Selecciona la alternativa que consideres correcta
3. Qu se entiende por sistema abierto? de acuerdo a lo planeado en cada encabezado.
4. Qu se entiende por entorno? 11. Cul es la variacin de entalpa en la siguien-
5. Qu se entiende por universo? te reaccin qumica?
CH4(g) + Cl2(g) 9 : CH3Cl(g) + HCl(g)
II. Actividades de desarrollo. Energas de enlace (kcal/mol)
6. Un gas es comprimido bajo una presin C-Cl = 79 H-Cl = 103
constante P = 5 atm, desde un volumen ini-
Cl-Cl = 58 C-H = 99
cial V1 = 300 mL hasta un volumen nal V2 =
1 500 mL. A) 235 kcal/mol
a) Hubo trabajo realizado por el gas o fue B) -25 kcal/mol
ejercido sobre l? C) -66 kcal/mol
b) Calcula este trabajo. D) 48 kcal/mol
E) 100 kcal/mol
7. En el proceso de fermentacin, la glucosa
(C6H12O6) se transforma en etanol (C2H6O) y
12. Calcula la entalpa de la siguiente reaccin:
CO2, segn la ecuacin:
AgNO3 + NaCl 9 : AgCl + NaNO3
C6H12O6 9 : 2 C2H6O + 2CO2 H=?
Hf NaCl = 97 kcal/mol
Calcula el H para la reaccin y explica qu- Hf AgCl = 30 kcal/mol
micamente el signi cado de su resultado - Hf AgNO3 = 3 kcal/mol
nal.
Hf NaNO3 = 107 kcal/mol
8. Calcula el H para la formacin del cido A) -171 kcal/mol
actico (CH3COOH), principal componente B) 171 kcal/mol
del vinagre, a partir del carbono, hidrgeno y C) 37 kcal/mol
oxgeno segn la ecuacin general. Adems, D) -37 kcal/mol
explica qumicamente el signi cado de su re- E) 24 kcal/mol
sultado nal:
2C(s) + O2(g) + 2H2(g) 9 : 13. La sntesis de amonaco se puede represen-
CH3COOH(l) H=? tar en la siguiente ecuacin qumica:
N2(g) + 3 H2(g) 9 : 2NH3(g)
9. Calcula el H para la descomposicin de
dixido de carbono segn la ecuacin: La entalpa de formacin del amonaco es H
CO2(g) 9 : C(s) + O2(g) H= ? = -46,2 kJ/mol. Cul ser la energa que se
libera cuando se producen 11,2 L de amona-
10. El carbono elemental existe en dos formas co, medidos en condiciones normales (0 C y
diferentes: como diamante y como gra to. En 1 atm)?
condiciones normales el diamante es menos A) 92 kJ
estable, sin embargo, puede transformarse el B) 46 kJ
gra to en diamante. Cul es el H de esta C) 12 kJ

UNIDAD 1
D) 6 kJ de valores y actitudes
E) 23 kJ IV. Lee atentamente, infrmate y da tu opinin.
15. Qu importancia se le atribuye al conoci-
14. Cul es el calor de formacin del benceno?
miento de la termoqumica para la ciencia y
Los calores de combustin estndar del car-
tecnologa? Argumenta tu respuesta.
bono slido y benceno lquido son: -393,7
kJ/mol y -3 267 kJ/mol, respectivamente, y
el de formacin del agua (l) -285,9 kJ/mol. 16. Crees que el hombre pueda construir nue-
vos sistemas de motorizacin para reducir
C6H6(g) + O2(g) 9 : H2O(l) + CO2(g)
el consumo de energa y emisin de gases
A) -3 946,6 kJ contaminantes? Justi ca tu respuesta.
B) -1 536,7 kJ
C) 49,2 kJ
D) 618,9 kJ
E) -42 842,1 kJ
Comprend los conceptos de w y calor sin mayor di -

cultad.
Reconoc las unidades fsicas correspondientes a la

energa y sus modi caciones.
Pude calcular la variacin de entalpa de distintos tipos
de reacciones qumicas.
Valor el conocimiento cient co que fundamenta los
fenmenos que ocurren en la vida cotidiana.
Analic el concepto de energa en todas sus formas.
1. Qu contenidos del captulo te resultaron ms fciles y cules ms difciles? A qu atribuyes

esto?

C a p t u l o 3
Es p o n t a n e id a d q u m ic a
de conocimiento:
Reconocer la entropa como una variable de estado.
Reconocer que en todo proceso espontneo la entro-
pa neta del universo aumenta.
Reconocer que la energa libre de Gibbs es una me-
dida de lo alejado que est un sistema respecto del
equilibrio.
Conocer que la energa libre de Gibbs mide la canti-
dad mxima de trabajo til que se puede obtener de
un proceso particular.
de habilidades:
Analizar el concepto de espontaneidad de los proce-
sos como elemento direccional en la naturaleza.
Analizar la entropa de un proceso y calcular entropas
de sustancias puras.
Analizar los cambios entrpicos de algunas reaccio-
nes qumicas.
Analizar la relacin que existe entre la energa libre y
la espontaneidad de algunos equilibrios qumicos.
Apreciar el estudio de las ciencias experimentales,
las cuales fundamentan los procesos que ocurren en
nuestro entorno.
Re c o n o c e r y fu n d a m e n t a r id e a s
1. Qu posibilidad existe de que vuelvan a ordenarse las cartas para formar la torre?
2. Existe la posibilidad de que sea imposible reconstruir la torre?
3. Si reconstruyes la torre, es posible colocar las cartas tal como estaban situadas en un comienzo? Funda-
menta tu respuesta.

UNIDAD 1
3 .1 P r o c e s o s e s p o n t n e o s
La entalpa no es el nico factor que gobierna el hecho de que se favorezcan ms

Para leer
los reactivos o los productos de una reaccin. Por ejemplo, el hielo se derrite a tem-
peratura ambiente no obstante que el proceso es endotrmico. Es evidente que el Conceptos clave
signo del cambio de entalpa, por s solo, no basta para indicarnos si una reaccin Define con tus palabras
se llevar a cabo. Adems de ella debemos considerar el cambio de aleatoriedad o lo que se entiende por
desorden que acompaa a una reaccin qumica. procesos espontneos.
Da un ejemplo del da
Recordemos que en cualquier proceso no se crea ni se destruye energa, sea que a da.
se trate de la cada de un ladrillo, de la fusin de un cubo de hielo o de la com- Estrategia de lectura
bustin de gasolina. Se puede transferir energa entre el sistema y su entorno, o Usar elementos visua-
bien convertirla de una forma en otra, pero la energa total permanece constante. les Antes de iniciar
Expresamos la Primera Ley de la Termodinmica en trminos matemticos como la lectura, observa la
E = q + w, donde E es el cambio de energa interna de un sistema, q es el calor Figura 3.1 y explica por
absorbido del entorno por el sistema, y w es el trabajo realizado sobre el sistema qu a uno de los pro-
por el entorno. cesos se le considera
espontneo y al otro no
La Primera Ley nos ayuda a hacer el balance, por as decirlo, del calor intercam-
espontneo.
biado y del trabajo realizado en un proceso o reaccin en particular. Sin embargo,
debido a que la energa se conserva, no se puede tomar el cambio de energa
mismo como criterio de si es favorable que se lleve a cabo el proceso; todo lo que
podamos hacer para reducir la energa del sistema elevar la energa del entorno, y Bibliografa
viceversa. No obstante, nuestra experiencia nos dice que ciertos procesos ocurren
siempre, pese a que la energa del universo se conserva. Por ejemplo, el agua que Chang, R. (1992)
se coloca en un congelador se convierte en hielo. Un clavo lustroso que se deja al Captulo 18:
aire libre termina por enmohecerse. Al tocar un objeto caliente, se transmite calor Termoqumica.
al dedo. En todos estos procesos se conserva la energa, tal como debe ser de Qumica General
(pp.748-775). Mxico:
acuerdo con la Primera Ley de la Termodinmica; sin embargo, se llevan a cabo sin
McGraw-Hill.
intervencin externa, por lo que se dice que son espontneos. Brown, T., y cols.
Un proceso espontneo se lleva a cabo en un sentido de nido. Por ejemplo, (2009). Captulo
si se deja caer una taza sobre una super cie dura, se romper al chocar, Figura 15: Termodinmica
qumica. Qumica. La
3.1. Imaginemos ahora que vemos una secuencia de vdeo en la que una taza
ciencia central (pp.
rota se eleva del piso y se reconstruye. Habra que concluir que el vdeo est 800-840). Mxico:
corriendo en reversa: simplemente las tazas rotas no se elevan mgicamente Pearson Educacin.
ni se reconstruyen solas! El que una taza caiga y se rompa es algo espontneo.
Espontneo
No
espontneo
Figura 3.1 Proceso espontneo. Esta serie de fotografas tiene un sentido inherente: reconocemos que
la fotografa de la taza rota fue tomada despus de la fotografa de la taza entera. El proceso es espon-
tneo en un sentido, y no espontneo en el sentido inverso.
Captulo 3 - Espontaneidad qumica 41

Un ejemplo de proceso qumico con sentido de nido es la combustin del gas
Ponte a prueba natural (metano). Una vez encendido, el gas natural arde en el quemador de la
cocina y produce dixido de carbono y agua. El dixido de carbono y el agua no
Predice si los procesos
siguientes son se combinan espontneamente para formar metano de nuevo. La combustin del
espontneos tal como se metano es espontnea. Ninguno de los procesos inversos la reconstruccin de
describen, lo son en el una taza o la combinacin de dixido de carbono con agua para formar meta-
sentido inverso o estn no es espontneo, pese a que la energa se conserva tanto en el sentido directo
en equilibrio: como en el inverso. Es evidente que hay algo ms, distinto de la energa interna,
a) Cuando un trozo de que determina si un proceso es espontneo.
metal calentado a 150 C
se pone en agua a 40 C, La espontaneidad de un proceso puede depender de la temperatura. Conside-
el agua se calienta. mos, por ejemplo, el proceso endotrmico de fundir hielo a la presin atmosfri-
b) El agua a temperatura ca. Cuando T > 0 C, el hielo se funde espontneamente; el proceso inverso, la
ambiente se descompone conversin de agua lquida en hielo, no es espontneo a estas temperaturas. Sin
en H2(g) y O2(g).
embargo, cuando T < 0 C, se cumple lo contrario. El agua lquida se transforma
c) El vapor de benceno,
C6H6(g), a una presin de en hielo espontneamente, y la conversin de hielo en agua no es espontnea,
1 atm se condensa a Figura 3.2. Qu ocurre a T = 0 C, el punto de fusin normal del hielo? En el punto
benceno lquido en el de fusin normal de una sustancia, las fases slida y lquida estn en equilibrio. A
punto de ebullicin esta temperatura en particular, las dos fases se interconvierten con la misma ra-
normal del benceno pidez, y el proceso no tiene un sentido preferente: los procesos directo e inverso
(80,1C). se llevan a cabo con la misma preferencia, y el proceso no es espontneo ni en
uno ni en otro sentido.
Espontneo a T > 0C
Espontneo a T < 0C
Figura 3.2 La espontaneidad de un proceso puede depender de la temperatura.
Sabas que...?
Procesos reversibles e irreversibles
Para que el proceso de
convertir agua lquida Un proceso reversible es un modo especial de modi car el estado de un sistema.
en hielo y viceversa En un proceso reversible, el cambio que sufre el sistema se efecta de tal forma
sea autnticamente que se puede devolver el sistema a su estado original, invirtiendo exactamente
reversible, habra que el cambio. En otras palabras, se puede invertir el cambio sufrido por el sistema
agregar y extraer el calor sin que haya un cambio neto ni en el sistema ni en el entorno. Como ejemplo de
con lentitud infinita. proceso reversible, consideremos una vez ms la interconversin del hielo y el
Todos los procesos
agua. A una presin de 1 atm, el hielo y el agua lquida estn en equilibrio el uno
reversibles se llevan
a cabo con lentitud con la otra a 0 C. Imaginemos ahora que fundimos 1 mol de hielo a 0 C y 1 atm
infinita; por tanto, ningn para formar 1 mol de agua lquida a 0 C y 1 atm. Esto se consigue agregando
proceso observable cierta cantidad de calor del entorno al sistema: q = Hfus. Si queremos devolver
es autnticamente el sistema a su estado original (hielo a 0 C), basta con invertir el procedimiento
reversible. Se podra extrayendo la misma cantidad de calor, Hfus, del sistema para transferirlo al en-
hacer la fusin del hielo torno. Despus de invertir el cambio es como si nada hubiese ocurrido; tanto el
a 0 Ccasi reversible, sistema como el entorno estn exactamente como al principio. Es importante en-
agregando el calor
tender que hay un solo valor espec co de q que corresponde a cualquier camino
sumamente despacio.
reversible entre dos estados de un sistema.

UNIDAD 1
Un proceso irreversible es aquel que no se puede invertir simplemente para

devolver el sistema y su entorno a su estado original. Cuando un sistema cambia Cibernaut a
por un proceso irreversible, debe seguir un camino diferente (con valores dife-
rentes de q y w) para regresar a su estado original. Por ejemplo, imaginemos un Ingresa a la siguiente
gas en el conjunto de cilindro y mbolo que se muestra en la Figura 3.3, en ella pgina Web, lee su
contenido y realiza la
observamos que el gas est concentrado al lado derecho del cilindro. Cuando actividad sugerida:
se retira el tabique, el gas se expande espontneamente hasta llenar el espacio http://termoweb.comyr.
en el que se ha hecho el vaco. Debido a que el gas se expande en un vaco sin com/segundaley.html
una presin externa que se le oponga, no realiza trabajo PV sobre el entorno
(w = 0). Podemos comprimir el gas a su estado original por medio del mbolo,
pero para ello es necesario que el entorno realice trabajo sobre el sistema (w >
0). En otras palabras, el camino para devolver el sistema a su estado original
requiere un valor diferente de w (y, por la Primera Ley de la Termodinmica, un
valor diferente de q) que el camino por el que se modi c inicialmente el sistema.
La expansin de un gas en un vaco es un proceso irreversible. Anlogamente, Ponte a prueba
la fusin de hielo a temperatura ambiente y la congelacin de agua a 30 C son
1. Identifica las
procesos irreversibles. principales 3
Existe una estrecha relacin entre la reversibilidad de un proceso y el hecho de caractersticas que
hacen a un proceso
que sea espontneo o est en equilibrio. Recordemos la fusin espontnea del
reversible o irreversible.
hielo a T > 0 C y la congelacin espontnea del agua lquida a T < 0 C. Estos dos Menciona ejemplos.
procesos son irreversibles. A T = 0 C, el agua y el hielo estn en equilibrio, y se 2. De los distintos
transforman en un sentido y otro reversiblemente. Estas observaciones son ejem- proceso mencionados
plos de dos conceptos muy importantes relacionados con los procesos reversibles bajo este subttulo,
e irreversibles: seala cules son
endotrmicos y
1. Siempre que un sistema qumico est en equilibrio, los reactivos y productos se cules exotrmicos.
interconvierten reversiblemente. Fundamenta tu
respuesta.
2. En todo proceso espontneo, el camino que va de reactivos a productos es
irreversible.
Por ltimo, es importante comprender que el simple hecho de que un proceso sea
espontneo no signi ca que necesariamente ha de llevarse a cabo a una velocidad
observable. Una reaccin espontnea puede ser muy rpida, como en el caso de la
neutralizacin cido-base, o muy lenta, como en el enmohecimiento del hierro. La
termodinmica nos dice el sentido y la medida de una reaccin, pero nada indica
acerca de su rapidez.
(a) (b ) (c)
Figura 3.3 Devolver el sistema a su estado original despus de un proceso irreversible modifica el entorno.

3 .2 E n t r o p a y S e g u n d a L e y d e la
Te r m o d in m ic a
Ya hemos visto varios ejemplos de procesos que se llevan a cabo espontnea-
Para leer
mente, algunos de ellos exotrmicos y otros endotrmicos. Para entender por qu
Conceptos clave ocurren los procesos espontneos, consideremos la expansin de un gas en un
Explica con tus palabras vaco en el nivel molecular.
los procesos de
expansin y compresin
de un gas, indicando a lo
Expansin espontnea de un gas
menos tres situaciones Imaginemos un gas ideal encerrado en un matraz de 1 L a una presin de 1 atm,
de la vida cotidiana. como se muestra en la Figura 3.4. El matraz se comunica por medio de una llave
Estrategia de lectura cerrada con otro matraz de 1 L, en el que se ha hecho el vaco. Supongamos
Registro de datos
ahora que se abre la llave mientras se mantiene el sistema a temperatura cons-
Mientras lees, anota los
enunciados matemticos tante. El gas se expandir espontneamente dentro del segundo matraz hasta
referidos a la expansin y que la presin sea de 0,5 atm en ambos matraces. Durante esta expansin (iso-
compresin de un gas. trmica) en un vaco, el gas no realiza trabajo (w = 0). Adems, debido a que
la energa de un gas ideal depende solo de la temperatura, que es constante
durante el proceso, E = 0 durante la expansin. No obstante, el proceso es
espontneo.
Glosario El proceso inverso, en el que el gas distribuido de forma homognea entre los dos
matraces se desplaza espontneamente y en su totalidad hacia uno solo de los
Isotrmica: a
matraces, es inconcebible. En este proceso inverso, sin embargo, podra no haber
temperatura constante.
transferencia de calor ni efectuarse trabajo alguno. Al igual que en la expansin
espontnea del gas, tambin tendra E = 0. (Recordemos que E del proceso in-
verso es el negativo de E del proceso directo: Einverso = Edirecto = 0). Es evidente
que algn otro factor distinto del calor o el trabajo es importante para que
la expansin del gas sea espontnea.
Podemos hacernos una idea de por qu la expansin del gas es espon-
tnea visualizando el gas como un conjunto de partculas con constante
movimiento. Cuando se abre la llave, se puede ver la expansin del gas
como el resultado ltimo del movimiento aleatorio de las molculas de gas
en todo el volumen ampliado. Examinemos esta idea con un poco ms de
(a) detenimiento. Supongamos que podemos rastrear dos de las molculas
de gas durante todo su movimiento. Antes de que se abra la llave, ambas
molculas estn con nadas en el matraz de la derecha, como se muestra
en la Figura 3.5(a) de la pgina siguiente. Al abrirse la llave, las molculas
viajan al azar por todo el aparato. As pues, como se muestra en la Figura
3.5(b), hay cuatro posibles arreglos en los que podemos hallar las dos
molculas. Debido al movimiento aleatorio de las molculas, cada uno
de estos cuatro arreglos es igualmente probable. Advirtamos que ahora
solo en uno de los cuatro arreglos ambas molculas estn en el matraz
(b )
de la derecha; la probabilidad de que cada molcula est en el matraz de
Figura 3.4 La expansin de un gas la derecha es de 12 , de modo que la probabilidad de que ambas molculas
2
ideal en un espacio evacuado es espon- estn en ese matraz es de A12 B = 14 .
tnea. En (a) el matraz B contiene un
gas ideal a una presin de 1 atm y en Si aplicsemos el mismo anlisis a tres molculas de gas, la probabilidad
el matraz A se ha hecho el vaco. En (b) de que las tres estn en el matraz de la derecha al mismo tiempo es de
se ha abierto la llave que comunica los 3
A12 B = 18 .
matraces. El gas ideal se expande hasta
ocupar los dos matraces, A y B, a una Consideremos ahora un mol de gas. La probabilidad de que todas las mo-
presin de 0,5 atm. El proceso inverso
lculas estn en el matraz de la derecha al mismo tiempo es de A12 BN, donde
no es espontneo.

UNIDAD 1
N = 6,02 1023. Este es un nmero increblemente pequeo! As pues, la probabi-

lidad de que todas las molculas de gas estn en el matraz de la derecha al mismo
tiempo es prcticamente cero.
Este anlisis del comportamiento microscpico de las molculas de gas nos lleva
al comportamiento macroscpico esperado: el gas se expande espontneamente
hasta llenar los dos matraces, y no regresa todo espontneamente al matraz del
lado derecho.
El gas se expande debido a la tendencia de las molculas a difundirse entre los
diferentes arreglos que pueden asumir. Antes de que se abra la llave, hay una
sola distribucin posible de las molculas: todas estn en el matraz de la dere-
cha. Cuando se abre la llave, el arreglo en el que todas las molculas estn en
el matraz de la derecha es solo uno entre un nmero extraordinariamente gran-
de de arreglos posibles. Los arreglos ms probables son, con mucho, aquellos
en los que hay prcticamente el mismo nmero de molculas en cada matraz.
Cuando el gas se distribuye en la totalidad del aparato, cualquier molcula en
particular podra estar en uno u otro matraz, en lugar de hallarse con nada en el Ponte a prueba
matraz de la derecha. Por consiguiente, se dice que el arreglo de las molculas
de gas se ha vuelto ms aleatorio o desordenado que cuando las molculas de Predice qu especies
tienen mayor entropa.
gas estaban todas en el matraz de la derecha. Como ya hemos visto, los proce- Fundamenta tu eleccin.
sos en los que el desorden del sistema aumenta tienden a ocurrir espontnea- a) N2(l) o N2(g)
mente. Pronto veremos que esta idea es el fundamento de la Segunda Ley de la b) H2O(s) o H2 (l)
Termodinmica.
(a) (b )
Figura 3.5 Posibles ubicaciones de las molculas de gas que participan en la expansin de la Figura 3.4. Se han
coloreado las dos molculas de rojo y azul para seguirles la pista. (a) Antes de que se abra la llave, ambas molcu-
las estn en el matraz de la derecha. (b) Una vez abierta la llave, hay cuatro arreglos posibles de las dos molculas
en los dos matraces. Solo en uno de los cuatro arreglos estn las dos molculas en el matraz de la derecha. El
mayor nmero de arreglos posibles corresponde a un desorden ms grande del sistema.
Entropa
La expansin isotrmica de un gas es espontnea debido al aumento de aleatorie-
dad o desorden de las molculas de gas al expandirse. Ampliemos este concepto
para abarcar otros dos procesos espontneos que hemos estudiado.
Primero, el hielo se funde espontneamente a temperaturas arriba de su punto de
fusin, no obstante que se trata de un proceso endotrmico.
Segundo, las sales como el NH4NO3(s) y el KCl(s) se disuelven fcilmente en H2O(l)
pese a que Hdisoln > 0. Sobre la base de la entalpa, ambos procesos son desfa-
vorables. No obstante, cada uno comparte algo en comn con la expansin de
un gas: en cada uno de estos procesos los productos se hallan en un estado ms
aleatorio o desordenado que los reactivos.

Examinemos en primer trmino la fusin del hielo. Las molculas de
agua que constituyen un cristal de hielo se mantienen rgidamente en
su lugar en la red cristalina del hielo, Figura 3.6. Al fundirse el hielo, las
molculas de agua pueden moverse libremente unas con respecto
a otras y dar tumbos por todas partes. As pues, en el agua lquida
las molculas individuales de agua estn distribuidas de modo ms
aleatorio que en el slido. La bien ordenada estructura del slido
ha sido sustituida por la estructura, mucho ms desordenada, del
Figura 3.6 Estructura del hielo, un sistema lquido.
muy ordenado. Se aplica una situacin anloga a un cristal de KCl que se disuelve en
agua. En el KCl slido los iones K+ y Cl se hallan en un estado cristalino
Ponte a prueba sumamente ordenado. Cuando el slido se disuelve, los iones tienen libertad para
moverse en el agua, y se encuentran en un estado mucho ms aleatorio y desor-
1. Considerando el denado que antes. Al mismo tiempo, sin embargo, los iones retienen molculas de
desorden de los reactivos agua a su alrededor como agua de hidratacin, segn se muestra en la Figura 3.7.
y productos, predice
Estas molculas de agua se hallan en un estado ms ordenado que antes porque
si S ser positivo o
negativo en cada uno de ahora estn con nadas al entorno inmediato de los iones. Por consiguiente, la diso-
los procesos siguientes: lucin de la sal implica procesos tanto de desordenamiento como de ordenamien-
a) H2O(l) : H2O(g) to. Por lo regular predominan los procesos de desordenamiento, de modo que el
b) Ag+(ac) + Cl(ac) : efecto global de disolver casi cualquier sal en agua es un aumento en el desorden
AgCl(s) del sistema.
c) 4Fe(s) + 3O2(ac) :
2Fe2O3(s) Como estos ejemplos ilustran, el cambio de desorden, aunado al cambio de ener-
2. El elemento mercurio, ga, in uye en la espontaneidad de los procesos qumicos. El desorden se expre-
Hg, es un lquido plateado sa mediante una magnitud termodinmica llamada entropa, cuyo smbolo es S.
a temperatura ambiente. Cuanto ms desordenado o aleatorio es un sistema, tanto ms grande es su en-
El punto de congelacin tropa. Al igual que la energa interna y la entalpa, la entropa es una funcin de
normal del mercurio estado. El cambio de entropa de un sistema, S = S nal Sinicial, depende solo de los
es de 38,9 C, y su estados inicial y nal del sistema, y no del camino espec co por el que el sistema
entalpa molar de fusin
cambia. Un valor positivo de S indica que el estado nal es ms desordenado que
es Hfus = 2,29 kJ/mol.
Cul es el cambio de el estado inicial. As, por ejemplo, cuando un gas se expande en un volumen mayor,
entropa del sistema
cuando 50,0 g de Hg(l) se
congelan en el punto de
congelacin normal?
Glosario
Entropa: funcin
termodinmica asociada
al nmero de estados
de energa equivalentes
o acomodos espaciales : O
distintos en los que : H
puede hallarse un : Cl
sistema. Es una funcin : K+
termodinmica de estado,
lo que implica que, una
vez que especificamos
las condiciones de un
sistema, es decir, la
temperatura, la presin,
Figura 3.7 Cambio en el grado de orden de los iones y molculas de disolvente al disolver un slido inico en
etc., la entropa queda
agua. Los iones mismos se tornan ms desordenados, pero las molculas de agua que hidratan los iones quedan
definida.
ms ordenadas.

UNIDAD 1
su entropa aumenta y S es un nmero positivo. Anlogamente, cuando el hielo

se funde, el sistema se torna ms desordenado y S > 0. Un valor negativo de S
indica que el estado nal es ms ordenado o menos aleatorio que el estado inicial.
Relacin de la entropa con la transferencia de calor y la

temperatura
El cambio de entropa podemos relacionarlo con otras magnitudes conocidas; en
particular, el cambio de entropa guarda relacin con el calor que se trans ere du-
rante el proceso.
La entropa es una funcin de estado. Para entender la relacin entre el cambio de
entropa y el calor es necesario recordar que el calor no es una funcin de estado.
Supongamos que un sistema sufre un proceso por el que cambia de un estado
inicial (estado 1) a un estado nal (estado 2). El calor que se trans ere durante el
proceso, q, depende del camino que se sigue para ir del estado 1 al estado 2.
Para relacionar S con el calor debemos considerar un tipo espec co de camino
del estado 1 al estado 2* ; concretamente, un camino reversible. Como menciona-
mos anteriormente, hay un solo valor espec co de q que corresponde a cualquier
camino reversible entre los dos estados. Denotaremos al calor transferido por ese
camino como q rev, donde el subndice rev nos recuerda que el camino entre los
estados es reversible.
En un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante, el cambio de entropa
del sistema es el cociente de valor de q rev entre la temperatura absoluta:
q rev
Ssis = T (T constante) [3.1]
Aunque son muchos los caminos que el sistema podra seguir del estado 1
al estado 2, hay un solo valor posible de q rev. Puesto que tanto q rev como T son
independientes del camino, S es una funcin de estado. Por tanto, la ecuacin 3.1
es aplicable a cualquier proceso isotrmico entre estados, no solo a los que son
reversibles.
Un ejemplo de un proceso reversible que se lleva a cabo a temperatura constante
es un cambio de fase a la temperatura en que las fases estn en equilibrio, como
el agua que hierve a 100 C. Calculemos el cambio de entropa, Svap, cuando 1
mol de agua se convierte en 1 mol de vapor a una presin de 1 atm. La cantidad de
calor transferida al sistema durante este proceso, q rev, es el calor de vaporizacin
Hvap, y la temperatura a la que este proceso es reversible es el punto de ebullicin
normal, Te. En el caso del H2O, Hvap = +40,67 kJ/mol y Te = 100 C = 373 K. Por
tanto:
Hvap (1 mol)(+40,67 kJ/mol)(1 000 J/1 kJ)

Ssis = = = +109 J/K
Te (373 K)
Advirtamos que el cambio de entropa es positivo; las molculas de H2O(g) tienen
ms desorden que las de H2O(l). Las unidades de S, J/K, son de energa dividida
entre temperatura, lo que es de esperar de la ecuacin 3.1.
* La relacin especial entre S y el calor transferido en un proceso reversible es semejante a la relacin especial entre
H y el calor transferido a presin constante.

Segunda Ley de la Termodinmica
Con la presentacin del concepto de entropa, ya podemos analizar por qu ciertos
procesos son espontneos. La ley que expresa la nocin de que hay un sentido
inherente en el que se llevan a cabo los procesos es la Segunda Ley de la Termo-
dinmica.
En el contexto de la qumica, la Segunda Ley se expresa habitualmente en trminos
de entropa. Se debe considerar el cambio de entropa del sistema y tambin el
cambio de entropa del entorno. El cambio total de entropa, denominado cambio
de entropa del universo, que se denota como Suniv, es la suma de los cambios de
entropa del sistema, Ssis, y del entorno, Sent:
Suniv = Ssis + Sent [3.2]
En trminos de Suniv, la Segunda Ley se expresa como sigue: en todo proceso

reversible, Suniv= 0, en tanto que en todo proceso irreversible (espontneo), Suniv
> 0. Estos enunciados se resumen en las dos ecuaciones siguientes:
Proceso reversible: Suniv = Ssis + Sent = 0

Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent > 0 [3.3]
As pues, la entropa del universo aumenta en todo proceso espontneo. A diferen-

cia de la energa, la entropa no se conserva; Suniv aumenta continuamente.
Para entender las implicaciones de la Segunda Ley de la Termodinmica,
piensa en organizar tu escritorio: archivar papeles, poner libros y lpices en
su lugar, etctera. Si se individualiza el escritorio como el sistema, la entropa
del sistema disminuye durante el proceso: el escritorio est ms ordenado
que antes de organizarlo. Para lograr este orden mayor del sistema, sin em-
bargo, t, como parte del entorno, debes metabolizar alimento con el n de
realizar el trabajo de organizacin. Durante el proceso tambin generas calor,
que se libera en el aire que te rodea. Estos efectos originan un aumento de la
entropa del entorno. La Segunda Ley establece que el aumento de entropa
del entorno debe ser mayor que la disminucin de la entropa del sistema, de
tal modo que Suniv > 0.
Los sistemas qumicos presentan el mismo comportamiento. Es decir, durante
Espontneo un proceso espontneo la entropa del universo debe aumentar aun cuando
la entropa del sistema disminuya. Por ejemplo, consideremos la oxidacin
espontnea del hierro a Fe2O3(s), Figura 3.8:
4Fe(s) + 3O2(g) 9 : 2Fe2O3(s) [3.4]
Este proceso espontneo da por resultado una disminucin de la entropa

del sistema. Debido a que la reaccin es exotrmica, sin embargo, la entropa
del entorno aumenta conforme el calor desprendido aumenta el movimiento
trmico de las molculas circundantes. An no hemos considerado cmo
calcular el cambio de entropa del entorno; no obstante, la Segunda Ley nos
dice que Ssis + Sent > 0. Ningn proceso que produzca orden (disminucin
de la entropa) en un sistema puede llevarse a cabo sin generar un desorden
igual o incluso mayor (aumento de entropa) en su entorno.
Figura 3.8 El enmohecimiento
Una circunstancia especial de la Segunda Ley se re ere al cambio de entropa
del hierro, como el de este clavo,
es un proceso espontneo. de un sistema aislado, esto es, uno que no intercambia ni energa ni materia

UNIDAD 1
con su entorno. Todo proceso que ocurre en un sistema aislado deja al entorno
sin cambio alguno. Por consiguiente, y debido a que S es una funcin de estado,
Sent = 0 en los procesos de este tipo. As pues, en el caso especial de un sistema Ponte a prueba
aislado la Segunda Ley se convierte en:
Consideremos la fusin
Proceso reversible, sistema aislado: Ssis = 0 reversible de 1 mol
de hielo en un bao
Proceso irreversible, sistema aislado: Ssis > 0 [3.5]
de agua grande e
isotrmico a
0 C y a 1 atm. La
A c t iv id a d 3 .1 Montar experimentos. entalpa de fusin del
Describir y comparar fenmenos. hielo es de 6,01 kJ/mol.
Aplicar conceptos. Calcula el cambio de
Procedimiento
entropa del sistema y
Consigue dos vasos de precipitado, dos pipetas, delantal, guantes y antiparras. del entorno, as como el
Tu profesor o profesora te entregar cido clorhdrico 1M y amonaco 1M. cambio global de
entropa del universo
Utilizando la pipeta, vierte en un vaso de precipitado 10 mL de cido clorh- durante este proceso.
drico, y en el otro vaso, 10 mL de amonaco. Luego, acerca ambos vasos y
observa lo que ocurre.
Precaucin: Manipula con extremo cuidado las soluciones. Debes utilizar de-
lantal, antiparras y guantes de ltex.
Anlisis
1. Describe los fenmenos observados al separar y juntar los vasos.
2. Por qu ocurre una reaccin qumica solo al acercar ambos vasos? Fun-
damenta.
Para leer
3. Escribe la reaccin qumica balanceada del proceso.
4. Identifi ca la reaccin como exotrmica o endotrmica. Conceptos clave
5. Determina el valor de H de la reaccin. Explica con tus
palabras los distintos
6. Identifi ca el fenmeno como un proceso reversible o irreversible. tipos de movimientos
que tienen los tomos
al interior de una
molcula.
Seala qu utilidad
3 .3 In t e r p r e t a c i n m o le c u la r d e la e n t r o p a prestan estos
movimientos a la
molcula.
Ya hemos visto que la expansin de un gas, que es una observacin macrosc- Explica la relacin que
pica, se explica examinando el comportamiento microscpico de las molculas existe entre los grados
del gas. La entropa del sistema aumenta (S > 0) cuando las molculas de gas de libertad y los tipos
de movimiento de una
se distribuyen en un volumen ms grande. De forma anloga, los cambios de
molcula.
fase de slido a lquido o de lquido a gas tambin incrementan la entropa del
sistema. Usar conocimientos
Otros procesos dan lugar a una disminucin de la entropa del sistema. Por ejem- previos Antes de leer,
escribe lo que sabes de
plo, condensar un gas o congelar un lquido da por resultado un aumento en el
los tomos y molculas.
orden del sistema; en consecuencia, la entropa disminuye en estos procesos Explica adems, el
(S < 0). Por lo general, una reaccin que reduce el nmero de molculas gaseo- comportamiento de
sas origina una disminucin de la entropa. Por ejemplo, consideremos la reac- las molculas en los
cin entre el xido ntrico y el oxgeno gaseosos para formar dixido de nitrgeno diferentes estados de
la materia. Mientras
gaseoso:
lees, anota los nuevos
conceptos principales
2NO(g) + O2(g) 9 : 2NO2(g) [3.6]
que vayas aprendiendo.

El cambio de entropa de esta reaccin es negativo (S < 0), porque
(a) (b ) tres molculas de gas reaccionan para formar dos molculas de gas,
Figura 3.9.
Cmo se relacionan estos cambios de entropa con los cambios en el
nivel molecular? En el caso de la reaccin de la ecuacin 3.6, la forma-
cin de nuevos enlaces NO impone ms orden al sistema; el hecho
de que los tomos del sistema estn ms inmovilizados en los pro-
ductos que en los reactivos reduce la entropa del sistema. La forma-
cin de enlaces nuevos disminuye el nmero de grados de libertad, es
decir, los tomos tienen menos libertad para moverse aleatoriamente
Figura 3.9 Una disminucin del nmero
debido a la formacin de enlaces nuevos. En general, cuanto mayor es
de molculas gaseosas origina una reduc-
cin de la entropa del sistema. el nmero de grados de libertad de un sistema, tanto ms grande es
su entropa.
Los grados de libertad de las molculas se asocian con tres tipos diferentes de
movimiento de las molculas. La molcula completa se puede mover en una sola
direccin, como en el movimiento de las molculas de gas. A este tipo de movi-
miento se le llama movimiento de traslacin. Las molculas de un gas tienen
ms movimiento de traslacin que las de un lquido, las que a su vez tienen ms
Glosario
movimiento de traslacin que las molculas de un slido.
Grados de libertad: Dentro de una molcula, los tomos tambin pueden experimentar movimiento de
formas de movimiento vibracin, en el que se desplazan peridicamente acercndose y alejndose unos
de que disponen las
partculas de una de otros, de forma muy parecida a un diapasn que vibra en torno a su condicin
sustancia. de equilibrio.
Adems, las molculas pueden tener movimiento de rotacin, como si giraran so-
bre s mismas como trompos. La Figura 3.10 muestra los movimientos de vibracin y
uno de los movimientos de rotacin posibles en la molcula de agua. Estas formas
de movimiento son medios que permiten a la molcula almacenar energa. Cuanto
mayor es la energa almacenada en movimientos de traslacin, vibracin o rotacin,
tanto mayor es la entropa.
Si se reduce la energa trmica de un sistema bajando su temperatura, la ener-
ga almacenada en formas de movimiento de traslacin, vibracin y rotacin
disminuye. Al haber menos energa almacenada, la entropa del sistema dismi-
nuye. Si se contina reduciendo la temperatura, se alcanza un estado en el que
estos movimientos cesan prcticamente, esto es, un punto de orden perfecto?
De esta cuestin se ocupa la Tercera Ley de la Term odinm ica, la cual es-
tablece que la entropa de una sustancia cristalina pura en el cero absoluto es
cero: S(0 K) = 0.
Figura 3.10 Ejemplos de movimiento de vibracin y de rotacin, ilustrados con la molcula de agua como ejemplo. Los movimientos de vibracin
consisten en desplazamientos peridicos de los tomos unos respecto de otros. En los movimientos de rotacin la molcula gira sobre s misma
en torno a un eje.

UNIDAD 1
La Figura 3.11 muestra esquemticamente un slido cristalino puro. En el cero abso-

luto, todas las unidades de la red carecen de movimiento trmico en sus posiciones Ponte a prueba
de red. La condicin de S = 0 corresponde al orden perfecto. Si se pudiese tener
esta disposicin, los tomos y molculas individuales estaran en una red cristalina 1. Determina cules
perfecta, tan bien de nidos en cuanto a posicin como pueden estar. A medida que afirmaciones son
la temperatura aumenta con respecto al cero absoluto, los tomos o molculas del verdaderas y cules
falsas. Fundamenta tu
cristal ganan energa en forma de movimiento de vibracin en torno a sus posicio-
respueta.
nes de red. Por consiguiente, los grados de libertad del cristal aumentan. As pues, Podemos esperar que la
la entropa de la red aumenta con la temperatura porque el movimiento de vibracin entropa aumente en los
hace que los tomos o molculas estn menos ordenados. procesos en que:
a) Se forman lquidos o
Como pudimos desprender de la actividad anterior, la entropa aumenta con la tem- soluciones a partir de
peratura. Adems, la entropa de las fases de una sustancia dada siguen el orden slidos.
Sslido < Slquido < Sgas. Este orden se ajusta muy bien a nuestra imagen de los grados b) Se forman gases
relativos de desorden de los slidos, lquidos y gases. a partir de slidos o
lquidos.
c) El nmero de
molculas de gas
aumenta durante una
reaccin qumica.
2. De cada pareja, elige
la muestra de materia
con ms entropa, y
explica tu eleccin:
a) 1 mol de NaCl(s) o 1
mol de HCl(g) a 25 C;
b) 2 mol de HCl(g) o 1
mol de HCl(g) a 25 C;
c) 1 mol de HCl(g) o 1
mol de Ar(g) a 25 C;
d) 1 mol de N2(s) a 24 K
o 1 mol de N2(g) a 298 K.
Figura 3.11 Slido cristalino perfectamente ordenado a 0 K y a temperaturas ms altas.
A c t iv id a d 3 .2 Analizar grfi cas.

Aplicar conceptos.
Analiza la siguiente gr ca que representa los

Slid o Lqu id o Gas
cambios de entropa que ocurren a medida que
la temperatura de un slido cristalino aumenta
a partir del cero absoluto.
Entrop a absolu ta, S
Al respecto:
1. Describe cmo es el grado de libertad de
Ebu llicin
los tomos o molculas al fundirse el slido.
Seala qu ocurre entonces con la entropa.
2. Observa detenidamente la gr ca y descri-
be lo que sucede con el comportamiento de
las molculas en el punto de ebullicin. Con-
Fu sin
sidera que en este punto aumenta el volu-
men en el que se encuentran las molculas.
3. Determina el comportamiento de la entropa 0
0
en relacin al aumento de la temperatura. Tem p eratu ra (K)

Para leer 3 .4 C a m b io s d e e n t r o p a e n la s r e a c c io n e s
q u m ic a s
Conceptos clave
Identifica cmo es la No existe un mtodo fcil comparable para medir el S de una reaccin. Sin em-
conducta del sistema en bargo, mediante mediciones experimentales de la variacin de la capacidad calo-
el cambio de entropa del
entorno.
r ca con la temperatura se puede determinar la entropa absoluta, S, de muchas
Estrategia de lectura sustancias a cualquier temperatura. Las entropas absolutas se basan en el punto
Desarrollar el vocabulario de referencia de entropa cero de los slidos cristalinos perfectos a 0 K (la Tercera
Antes de leer, revisa Ley). Se acostumbra tabular las entropas como cantidades molares, en unidades
la seccin para que de joules por mol Kelvin (J/mol K).
identifiques los trminos
nuevos del vocabulario Los valores de entropa molar de las sustancias en su estado estndar se conocen
y haz una lista con los como entropas molares estndar, y se denotan como S. El estado estndar de
trminos que aparecen
en negritas. Deja espacio cualquier sustancia se de ne como la sustancia pura a una presin de 1 atm* . La
para tomar notas. Tabla 3.1 enumera los valores de S de varias sustancias a 298 K.
Conviene hacer varias observaciones acerca de los valores de S de la Tabla 3.1:
TABLA 3.1 Entropas molares estndar de una seleccin 1. A diferencia de las entalpas de formacin, las
de sustancias a 298 K entropas molares estndar de los elementos
Sustancia S, J/mol K Sustancia S, J/mol K Sustancia S, J/mol K a la temperatura de referencia de 298 K no
son cero.
Gases Lquidos Slidos
2. Las entropas molares estndar de los gases
H2(g) 130,7 H2O(l) 69,9 Li(s) 29,1
son mayores que las de los lquidos y slidos.
N2(g) 191,6 CH3OH(l) 126,8 Na(s) 51,3
O2(g) 205,2 C6H6(l) 182,8 K(s) 64,7 3. Por lo general, las entropas molares estndar
aumentan con la masa molar. [Comparemos
H2O(g) 188,8 Fe(s) 27,3
Li(s), Na(s) y K(s)].
NH3(g) 192,5 FeCl3(s) 142,3
4. Por lo general, las entropas molares estndar se
CH3OH(g) 237,6 NaCl(s) 72,3
elevan con el aumento del nmero de tomos de
C6H6(g) 269,2 la frmula de una sustancia.
Estas dos ltimas observaciones son congruentes con que el nmero y la impor-
tancia de los grados de libertad vibratorios de las molculas aumentan con la masa
y con el nmero de tomos.
El cambio de entropa de una reaccin qumica est dado por la suma de las en-
tropas de los productos menos la suma de las entropas de los reactivos:
S = nS(productos) mS(reactivos) [3.7]

Los coe cientes n y m son los coe cientes de la ecuacin qumica.
Ponte a prueba
Cambios de entropa del entorno
1. Calcula S de la Con los valores tabulados de entropa absoluta se calcula el cambio de entropa
sntesis de amoniaco a
estndar que ocurre en un sistema, como una reaccin qumica, por ejemplo,
partir de N2(g) y H2(g) a
298 K: como se describi. Pero, qu hay del cambio de entropa que ocurre en el en-
N2(g) + 3H2(g) : 2NH3(g) torno? Es preciso reconocer que el entorno sirve en esencia como una fuente
2. Usando las entropas grande de calor (o sumidero de calor) a temperatura constante. El cambio de
estndar del Apndice entropa del entorno depender de cunto calor absorba o desprenda el sistema.
C, calcula el cambio de En un proceso isotrmico, el cambio de entropa del entorno est dado por:
entropa estndar, S, q sis
de la siguiente reaccin Sent = [3.8]
T
a 298 K:
Al2O3(s) + 3H2(g) : *
En realidad, la presin normal que se usa en termodinmica ya no es de 1 atm, pues ahora se basa en la unidad SI de presin, el Pascal (Pa).
2Al(s) + 3H2O(g) La presin normal es de 105 Pa, cantidad que se conoce como un bar: 1 bar = 105 Pa = 0,987 atm. En vista de que 1 bar difiere de 1 atm en
solo 1,3%, continuaremos refirindonos a la presin normal como 1 atm.

UNIDAD 1
En el caso de una reaccin que se lleva a cabo a presin constante, q sis, es sim-
plemente el cambio de entalpa de la reaccin, H. En la reaccin de formacin
de amoniaco a partir de H2(g) y N2(g) a 298 K, q sis es el cambio de entalpa de la
reaccin en condiciones normales, H. Siguiendo los procedimientos, se tiene
que:
Hr = 2 H f [NH3(g)] 3 H f [H2(g)] H f [N2(g)]
= 2(46,19 kJ) 3(0 kJ) (0 kJ) = 92,38 kJ
As, a 298 K la formacin de amoniaco a partir de H2(g) y N2(g) es exotrmica. La

absorcin del calor generado por el sistema resulta en un aumento en la entropa
del entorno:
92,38 kJ
Sent = = 0,310 kJ/K = 310 J/K
298 K
Advirtamos que la magnitud de la entropa que el entorno gana (310 J/K) es mayor
que la que el sistema pierde (198,4 J/K, como se calcul en el ejercicio 3.7):
Suniv = Ssis + Sent = 198,4 J/K + 310 J/K = 112 J/K
Puesto que Suniv es positivo en toda reaccin espontnea, este clculo indica que,
cuando NH3(g), H2(g) y N2(g) estn juntos en sus estados normales (todos a una
presin de 1 atm), el sistema de reaccin avanzar espontneamente hacia la for-
Para leer
macin de NH3(g). No debemos olvidar que, si bien los clculos termodinmicos
indican que la formacin de amoniaco es espontnea, nada nos dicen acerca de Conceptos clave
la velocidad de formacin del amoniaco. El establecimiento del equilibrio en este Explica con tus palabras
sistema en un lapso razonable requiere un catalizador. la relacin existente
entre la energa libre y el
cambio de energa libre
estndar.
3 .5 E n e r g a lib r e d e G ib b s Estrategia de lectura
Ampliar el vocabulario
Antes de leer, revisa
Hemos visto ejemplos de procesos endotrmicos espontneos, como la disolucin la seccin para que
de nitrato de amonio en agua. Al estudiar el proceso de disolucin aprendimos que identifiques los trminos
la fuerza motriz de un proceso endotrmico espontneo es un aumento en el desor- nuevos del vocabulario
den o entropa del sistema. Tambin nos hemos topado con procesos espon- y haz una lista con los
tneos y que, sin embargo, se llevan a cabo con una disminucin de la entropa del trminos que aparecen
en negritas. Deja espacio
sistema, como la altamente exotrmica formacin de cloruro de sodio a partir de los
para tomar notas.
elementos que lo constituyen. Los procesos espontneos que dan por resultado una
disminucin de la entropa del sistema siempre son
exotrmicos. As pues, al parecer la espontaneidad
de una reaccin tiene que ver con dos conceptos
termodinmicos: la entalpa y la entropa. Debe ha- Glosario
ber alguna forma de usar H y S para predecir si
ser espontnea una reaccin que se lleva a cabo a Energa libre de Gibbs:
funcin termodinmica
temperatura y presin constantes.
de estado que combina
Los medios para hacerlo fueron ideados por prime- la entalpa y la entropa
ra vez por el matemtico estadounidense J. Willard en la forma G= H
Gibbs (1839-1903). Gibbs, Figura 3.12, propuso una TS. En el caso de un
cambio que se efecta
nueva funcin de estado, que ahora conocemos
a presin y temperatura
como Energa libre de Gibbs. La Energa libre de constantes, el cambio de
Gibbs, G, de un estado se de ne como: energa libre es G= H
Figura 3.12 Josiah Willard Gibbs - TS.
G = H TS [3.9] (1839-1903).

Donde T es la temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a tem-
peratura constante, el cambio de energa libre del sistema, G, est dado por la
expresin:
G = H TS [3.10]
Para ver cmo la funcin G se relaciona con la espontaneidad de reaccin, recorde-
mos que para una reaccin que ocurre a temperatura y presin constantes:
Hsis
Suniv = Ssis + Sent = Ssis + a b
T
Multiplicando ambos lados por (T) se obtiene:
T Suniv = Hsis T Ssis [3.11]
Si se comparan las ecuaciones 3.10 y 3.11, se ve que el cambio de energa libre de

un proceso que se lleva a cabo a temperatura y presin constantes, G, es igual a
T Suniv. Sabemos que en los procesos espontneos Suniv es positivo. Por tanto,
el signo de G proporciona informacin sumamente valiosa acerca de la esponta-
neidad de los procesos que ocurren a temperatura y presin constantes. Si T y P
son constantes, la relacin entre el signo de G y la espontaneidad de una reaccin
es la siguiente:
1. Si G es negativo, la reaccin es espontnea en el sentido directo.
2. Si G es cero, la reaccin est en equilibrio.
3. Si G es positivo, la reaccin en el sentido directo no es espontnea; es nece-
sario aportar trabajo desde el entorno para que se lleve a cabo. En cambio, la
reaccin inversa ser espontnea.
Se suele establecer una analoga entre el cambio de energa libre durante una re-
accin espontnea y el cambio de energa potencial cuando una roca rueda cuesta
abajo por una pendiente.
La energa potencial del campo gravitatorio impulsa la roca hasta que esta al-
canza un estado de energa potencial mnima en el valle, Figura 3.13(a). De modo
anlogo, la energa libre de un sistema qumico disminuye hasta alcanzar un
valor mnimo, Figura 3.13(b). Cuando se alcanza este mnimo, existe un estado de
equilibrio.
En todo proceso espontneo a temperatura y presin constantes, la energa libre
siempre disminuye.
Figura 3.13 Analoga entre el cambio de energa

potencial de una roca que rueda cuesta abajo (a) y el
cambio de energa libre de una reaccin espontnea
(b). En (a) la posicin de equilibrio est dada por la
energa potencial mnima de que dispone el sistema.
En (b) la posicin de equilibrio est dada por la
(a) (b ) energa libre mnima de que dispone el sistema.

UNIDAD 1
Cambios de energa libre estndar

La energa libre es una funcin de estado, lo mismo que la entalpa. Podemos Sabas que...?
tabular las energas libres estndar de formacin de las sustancias, del mismo El signo de G permite
modo que se hace con las entalpas estndar de formacin. Es importante recor- concluir si la reaccin
dar que los valores estndar de estas funciones implican un conjunto espec co es espontnea o no
de condiciones, o estados estndar. espontnea, o si est
en equilibrio. Tambin
El estado estndar para sustancias gaseosas es una presin de 1 atm. En el caso la magnitud de G es
de sustancias slidas, el estado estndar es el slido puro; en el de las lquidas, significativa. Una reaccin
el lquido puro. con un G grande
y negativo, como la
Tratndose de sustancias en disolucin, el estado estndar normalmente es una combustin de gasolina,
concentracin de 1 M. es mucho ms capaz de
realizar trabajo sobre el
La temperatura que habitualmente se elige para nes de tabulacin de datos es
entorno que una reaccin
de 25 C, pero tambin calcularemos G a otras temperaturas. Como en el caso con un G pequeo y
de los calores estndar de formacin, la energa libre de los elementos en el esta- negativo, como la fusin
do estndar se ha jado en cero. Esta eleccin arbitraria de un punto de referen- de hielo a temperatura
cia no tiene efecto alguno en la magnitud que realmente nos interesa; a saber, la ambiente. De hecho, la
diferencia de energa libre entre reactivos y productos. En la Tabla 3.2 se resumen termodinmica nos dice
las reglas referentes a los estados estndar. que el cambio de energa
libre de un proceso, G,
Las energas libres estndar de formacin son tiles para calcular el cambio de es igual al mximo trabajo
energa libre estndar de los procesos qumicos, el cual se representa en la til que el sistema puede
realizar sobre su entorno
ecuacin 3.12: en un proceso espontneo
que se lleva a cabo a
G = nGf(productos) mGf(reactivos) temperatura y presin
[3.12] constantes:
wmx = G
Qu uso se puede dar a este cambio de energa libre de una reaccin qumica?
Esto explica por qu se
La magnitud G nos dice si una mezcla de reactivos y productos, cada uno llama energa libre al G.
presente en condiciones estndar, reaccionara espontneamente en el sentido Se trata de la parte del
directo para formar ms productos (G < 0) o en el sentido inverso para formar cambio de energa de una
ms reactivos (G > 0). Dado que estn disponibles los valores de Gf de un reaccin espontnea que
gran nmero de sustancias, es fcil calcular el cambio de energa libre estndar est libre para realizar
de muchas reacciones de inters. trabajo. El resto de la
energa entra al ambiente
en forma de calor.
Ponte a prueba
1. A partir de los datos

del Apndice C, calcula el
cambio de energa libre
estndar de la reaccin
TABLA 3.2 Convenciones que se siguen para establecer energas libres estndar siguiente a 298 K:
Estado de la materia Estado estndar P4(g) + 6Cl2(g) : 4PCl3(g)
2. Cul es el G de la
Slido Slido puro inversa de la reaccin
Lquido Lquido puro anterior?
3. A partir de los datos del
Gaseoso Presin de 1 atm Apndice C, calcula el G
a 298 K de la combustin
Disolucin Concentracin 1 M
de metano:
Elementos La energa libre estndar de formacin de un elemento en su estado CH4(g) + 2O2(g) :
estndar se define como cero CO2(g) + 2H2O(g)

A c t iv id a d 3 .3 Montar y describir experimentos.
Observar y aplicar conceptos.
Contrastar informacin.
Procedimiento
Consigue bicarbonato de sodio, vinagre, un vaso de precipitado y delantal.
En un vaso de precipitado, vierte 40 mL de vinagre y luego agrega una cucha-
radita de bicarbonato de sodio. Observa lo que ocurre.
Anlisis
Al respecto, responde:
1. Cul es el sistema de esta reaccin?
2. Cul es el estado inicial y nal del proceso?
3. Escribe la reaccin qumica del vinagre y bicarbonato de sodio.
4. Es espontnea la reaccin? Fundamenta.
5. Con los datos termodinmicos del Apndice A, determina el H, S y G
de la reaccin.
6. Existe alguna variacin de tus observaciones, de acuerdo a los clculos
realizados? (criterio de espontaneidad)
En los procesos que no son espontneos (G > 0), el cambio de energa libre es
una medida de la cantidad mnima de trabajo que habra que realizar para que el
Ponte a prueba proceso se lleve a cabo. En los casos reales siempre es necesario realizar ms
de esta cantidad mnima terica, debido a las ine ciencias en la forma en que
1. Investiga cmo ocurren los cambios.
se obtuvo O2 a partir
de la electrlisis del
agua. Determina la Energa libre y temperatura
temperatura necesaria
para descomponer Hemos visto que las tablas de Gf , , permiten calcular G de reacciones a la tempe-
la molcula de agua, ratura estndar de 25 C. Sin embargo, en muchas ocasiones nos interesa examinar
a partir de los datos reacciones a otras temperaturas. Cmo in uye el cambio de temperatura en el cam-
termodinmicos. bio de energa libre? Veamos de nuevo la ecuacin 3.10:
2. En el proceso Haber,
para la produccin de G = H TS = H + ( TS)
amoniaco, interviene el trmino de trmino de
equilibrio siguiente: entalpa entropa
N2(g) + 3H2(g) L 2NH3(g)
Notemos que se ha escrito la expresin de G como una suma de dos contribu-
Supn que el H y el
S de esta reaccin
ciones: un trmino de entalpa, H, y un trmino de entropa, TS. El hecho de
no cambian con la que el valor de TS dependa directamente de la temperatura absoluta signi ca
temperatura. que G vara con la temperatura. T es un nmero positivo en todas las tempera-
a) Predice el sentido turas distintas del cero absoluto. Sabemos que el trmino de entalpa, H, puede
en el que cambia el ser positivo o negativo. El trmino de entropa, TS, tambin puede ser positivo
G de esta reaccin al
aumentar la temperatura.
o negativo. Cuando S es positivo, lo que signi ca que el estado nal es ms
b) Calcula los valores de desordenado que el estado inicial, el trmino TS es negativo. Cuando S es
G de la reaccin a negativo, el trmino TS es positivo.
25 Cy a 500 C.
El signo de G, que nos dice si un proceso es espontneo, depender de los
signos y magnitudes de H y TS. Cuando ambos trminos son negativos, G
es siempre negativo y el proceso ser espontneo en todas las temperaturas.
De forma anloga, cuando H y TS son positivos, G es siempre positivo y

UNIDAD 1
el proceso no ser espontneo a ninguna temperatura (el proceso inverso ser

espontneo a todas las temperaturas).
Cuando H y TS tienen signos opuestos, en cambio, el signo de G depen-
der de las magnitudes de estos dos trminos. En estos casos, la temperatura
es una consideracin importante. En general, H y S cambian muy poco con
la temperatura. Sin embargo, el valor de T in uye directamente en la magnitud
de TS. A medida que la temperatura aumenta, la magnitud del trmino TS
aumenta y se torna relativamente ms importante para determinar el signo y la
magnitud de G.
Por ejemplo, consideremos una vez ms la fusin del hielo a agua lquida a una
presin de 1 atm:
H2O(s) 9 : H2O(l) H > 0, S > 0
Este proceso es endotrmico, lo que signi ca que H es positivo. Sabemos ade-
ms que la entropa aumenta durante este proceso, por lo que S es positivo y
TS es negativo. A temperaturas abajo de 0 C la magnitud de H es mayor que
la de TS; por tanto, el trmino positivo de entalpa predomina y da lugar a un
valor positivo de G. El valor positivo de G signi ca que la fusin del hielo no
es espontnea a T < 0 C; en cambio, el proceso inverso, la congelacin de agua
lquida a hielo, es espontnea a estas temperaturas. Qu ocurre a temperaturas
mayores de 0 C? A medida que la temperatura aumenta, tambin lo hace la
magnitud del trmino de entropa, TS. Cuando T > 0 C, la magnitud de TS
es mayor que la magnitud de H. A estas temperaturas, el trmino negativo de
entropa predomina, lo que da lugar a un valor negativo de G. El valor negativo
de G nos dice que la fusin del hielo es espontnea a T > 0 C. En el punto de
fusin normal del agua, T = 0 C, las dos fases estn en equilibrio. Recordemos
que G = 0 en el equilibrio; en T = 0 C, H y TS tienen la misma magnitud y
signos opuestos, de modo que se cancelan mutuamente y dan G = 0.
En la Tabla 3.3 se dan las posibles situaciones de los signos relativos de H y S,
junto con ejemplos de cada una. Aplicando los conceptos que hemos formulado
para predecir cambios de entropa, en muchos casos es posible predecir cmo
cambiar G con la temperatura.
TABLA 3.3 Efecto de la temperatura en la espontaneidad de las reacciones
H S TS G= H TS Caractersticas de la reaccin Ejemplo
Siempre negativo Espontnea a todas las

+ 2O3(g) 9 : 3O2(g)
temperaturas
Siempre positivo No espontnea a todas las
+ + temperaturas, reaccin inversa 3O2(g) 9 : 2O3(g)
siempre espontnea
Negativo a baja T Espontnea a baja T;
+ H2O(l) 9 : H2O(s)
positivo a alta T se torna no espontnea a alta T
Positivo a baja T No espontnea a baja T;
+ + H2O(s) 9 : H2O(l)
negativo a alta T se torna espontnea a alta T

E j e r c i c i o s d e s n t e s i s
Procesos espontneos a) Cuando el CH3OH(l) hierve en su punto de

1. Cules de los procesos siguientes son espon- ebullicin normal, aumenta o disminuye su
tneos y cules son no espontneos? entropa?
a) Fusin de cubos de hielo a 5 C y 1 atm; b) Calcula el valor de S cuando se vaporiza 1
mol de CH3OH(l) a 64,7 C.
b) disolucin de azcar en una taza de agua
caliente; Interpretacin molecular de la entropa
c) reaccin de tomos de nitrgeno para for- 7. Predice el signo del cambio de entropa del sis-
mar molculas de N2 a 25 C y 1 atm; tema en cada una de las reacciones siguien-
d) alineacin de limaduras de hierro en un tes:
campo magntico; a) 2SO2(g) + O2(g) 9 : 2SO3(g)
e) formacin de molculas de CH4 y O2 a partir
b) Ba(OH)2(s) 9 : BaO(s) + H2O(g)
de CO2 y H2O a temperatura ambiente y a
una presin de 1 atm. c) CO(g) + 2H2(g) 9 : CH3OH(l)
2. a) Cita dos ejemplos de procesos endotrmi- d) FeCl2(s) + H2(g) 9 : Fe(s) + 2HCl(g)
cos espontneos. Energa libre de Gibbs
b) Cita un ejemplo de un proceso espontneo
8. a) Con respecto a un proceso que se lleva a
a una temperatura pero no espontneo a cabo a temperatura constante, expresa el
otra temperatura.
cambio de energa libre de Gibbs en trmi-
3. a) Qu tiene de especial un proceso reversi- nos de los cambios de entalpa y entropa
ble? del sistema.
b) Supn que se invierte un proceso reversible b) En cierto proceso que se lleva a cabo a T
y se devuelve el sistema a su estado origi- y P constantes, el valor de G es positivo.
nal. Qu se puede a rmar acerca del en- Qu se concluye?
torno despus de invertir el proceso? c) Cul es la relacin entre el G de un proce-
c) En qu circunstancias la transformacin so y la velocidad a la que se lleva a cabo?
de agua a vapor es un proceso reversible?
9. En cierta reaccin qumica, H = 35,4 kJ y
Entropa y Segunda Ley de la Termodinmica S = 85,5 J/K.
4. a) Qu es la entropa? a) Es exotrmica o endotrmica la reaccin?
b) Durante cierto proceso qumico el sistema b) Provoca la reaccin un aumento o una dis-
queda ms ordenado. Cul es el signo del minucin del desorden del sistema?
cambio de la entropa del sistema de este
proceso? c) Calcula la G de la reaccin a 298 K.
c) Depende el S de un proceso del camino d) Es espontnea la reaccin a 298 K?
que lleva del estado inicial al estado nal del 10. A partir de los datos del Apndice A, calcula H,
sistema? S y G a 298 K de las reacciones siguientes.
5. Cmo cambia la entropa del sistema al ocu- En cada caso, muestra que G = S TS.
rrir lo siguiente? a) H2(g) + F2(g) 9 : 2HF(g)
a) Un slido se funde. b) C(s, gra to) + 2Cl2(g) 9 : CCl4(g)
b) Un lquido se vaporiza. c) 2PCl3(g) + O2(g) 9 : 2POCl3(g)
c) Un slido se disuelve en agua. d) 2CH3OH(g) + H2(g) 9 : C2H6(g) + 2H2O(g)
d) Un gas se licua. 11. A partir de los datos del Apndice C, calcu-
la G de las reacciones siguientes. Indica en
6. El punto de ebullicin normal del metanol
cada caso si la reaccin es espontnea en las
(CH3OH) es de 64,7 C, y su entalpa molar de
condiciones estndar.
vaporizacin es Hvap = 71,8 kJ/mol.

UNIDAD 1
a) 2SO2(g) + O2(g) 9 : 2SO3(g) 14. Explica cualitativamente cmo cambia el G

b) NO2(g) + N2O(g) 9 : 3NO(g) de las reacciones siguientes conforme aumen-
ta la presin parcial de O2:
c) 6Cl2(g) + 2Fe2O3(s) 9 : 4Fe2Cl3(s) + 3O2(g)
a) 2CO(g) + O2(g) 9 : 2CO2(g)
d) SO2(g) + 2H2(g) 9 : S(s) + 2H2O(g)
b) 2H2O2(l) 9 : 2H2O(l) + O2(g)
12. Cierta reaccin es espontnea a 450 K.
c) 2KClO3(s) 9 : 2KCl(s) + 3O2(g)
El cambio de entalpa de la reaccin es de
+34,5 kJ. Qu se concluye acerca del signo y 15. Considera la reaccin 2NO2(g) 9 : N2O4(g).
la magnitud del S de la reaccin? a) Calcula G a 298 K a partir de datos del
13. En una reaccin en particular, H = 32 kJ y S Apndice C.
= 98 J/K. Supn que H y S no varan con la b) Calcula G a 298 K si las presiones par-
temperatura. ciales de NO2 y N2O4 son de 0,40 atm y
a) A qu temperatura tendr la reaccin un 1,60 atm, respectivamente.
G = 0? 16. Completa el mapa conceptual usando los si-
b) Si se aumenta T con respecto a la del inciso guientes trminos:
A), ser espontnea o no espontnea la re- disminucin de la energa energa libre sis-
accin? temas qumicos S no espontneo menor
que cero G organizado.
ESPONTANEIDAD QUMICA
representada mediante estudiada en
Patrones termodinmicos c)
los cuales pueden ser donde se representan mediante
representado
por b) Entropa Reacciones qumicas
a)
se representa
indica si el proceso es
indica si los procesos estn g)
Espontneo e)
f) Desorganizado
donde la si la
variacin de Ges variacin de Ges se representa conllevando a una
d) Mayor que cero Maximizar la energa h)

E v a lu a c i n
de conocimiento de habilidades
I. Lee con atencin y responde las siguientes pre- II. Selecciona la alternativa que consideres correc-
guntas. ta, de acuerdo a lo planteado en cada encabe-
zado.
1. Cules de los siguientes procesos son es-
pontneos y cules no lo son? 7. Dada la reaccin:
a) La maduracin de un pltano.
2CH3OH (l) + 3O2(g) : 2CO2(g) + 4H2O(l)
b) La disolucin de azcar en una taza de
caf caliente. Cul es el valor de S?
c) La reaccin de tomos de nitrgeno para A) 320 kJ
formar molculas de N2 a 25 C y 1 atm. B) 270 kJ
d) Un relmpago. C) 181 kJ
e) Formacin de molculas de CH4 y O2 a D) 161 kJ
partir de CO2 y H2O a temperatura am- E) 191 kJ
biente y 1 atm de presin. 8. Cul de las siguientes representa mejor la
2. Cmo podemos calcular el S de un pro- situacin energtica de los procesos que
ceso isotrmico? ocurren durante el anabolismo?
A) H < 0
3. Cmo afectar cada uno de los siguientes
B) G > 0
cambios al nmero de microestados dispo-
C) G = H
nibles para un sistema?
D) S > 0
a) Un aumento de temperatura.
E) S = 0
b) Una disminucin de volumen.
c) Un cambio de estado de lquido a gas. 9. Considerando el siguiente esquema:
4. En cada uno de los siguientes pares, qu H S G Resultado
compuesto esperaras que tuviera la entro- A + - - Espontneo a alta tempe-
pa molar estndar ms elevada? ratura
a) C2H2 o C2H6
b) CO2 o CO B + + + No espontneo a alta tem-
Explica tu respuesta. peratura
C - - - Espontneo a baja tempe-
5. De acuerdo a los valores de la energa libre
ratura
(Gf) determina el G de la reaccin a 25
C: O2(g) + H2 (g) : H2O (g) D - + + Espontneo a cualquier
Gf (KJ/mol) 0 0 -228,57 temperatura
A) 228,57 Cul de las siguientes a rmaciones son
B) 228,57 verdaderas?
C) 457,14 A) AyB
D) 457,14
B) ByD
E) Ninguna de las anteriores.
C) C
6. Qu situacin representa una entropa po- D) AyC
sitiva? E) Todas las a rmaciones son correctas.
A) La formacin de HgO.
B) La solidi cacin del dixido de carbono. 10. Calcula el S de la siguiente reaccin a
C) La deposicin del dixido de carbono. 25 C:
D) La sublimacin del dixido de carbono. CO(g) + H2O (g) : H2CO2(g)
E) La condensacin del agua.

UNIDAD 1
A) 27 cal/K de valores y actitudes

B) 30 cal/K
III. Lee atentamente, infrmate y da tu opinin.
C) -32 cal/K
D) -61 cal/K 12. Por qu es tan importante que nuestro pas
E) 90 cal/K incentive el estudio de las ciencias?
11. Cul de los siguientes procesos es un ejem- 13. Qu importancia le atribuyes al estudio de
plo de una variacin de entropa positiva? la Qumica para el desarrollo sustentable en
A) El catabolismo. Chile? Menciona ejemplos.
B) La sublimacin del H2O.
C) La condensacin del H2O.
D) La formacin del NH3.
E) La solidi cacin del acero.
Analic el concepto de espontaneidad de los procesos.
Analic la relacin que existe entre la energa libre y la es-

pontaneidad de algunos equilibrios qumicos.
Reconoc que la energa libre de Gibbs es una medida de lo
alejado que est un sistema respecto del equilibrio y mide la
cantidad mxima de trabajo til que se puede obtener de un
proceso particular.
Analic los cambios entrpicos de algunas reacciones qumi-
cas.
Reconoc a la entropa como una variable de estado que se
puede concebir como una medida de aleatoriedad de un
sistema.
Analic la Segunda Ley de la Termodinmica, reconociendo
que en todo proceso espontneo la entropa neta del univer-
so aumenta.
Analic desde el punto de vista molecular la entropa de un
proceso, y calcul entropas de sustancias puras.
Apreci el estudio de las ciencias experimentales, las cuales
fundamentan los procesos que ocurren en nuestro entorno.

esto?


C a p t u l o 4
E l e q u ilib r io q u m ic o
de conocimiento:
Identificar el concepto de equilibrio qumico y su
carcter dinmico.
Interpretar la magnitud de la constante de equili-
brio y su relacin con el sentido de una reaccin
qumica.
Analizar la forma en que la energa libre de una
reaccin permite calcular la constante de equilibrio
de un proceso.
Analizar el principio de Le Chtelier y cmo las
condiciones externas pueden perturbar un equili-
brio qumico.
de habilidades:
Calcular constantes de equilibrio para diferentes
sistemas qumicos.
Escribir las expresiones de la constante de equili-
brio en reacciones homogneas y heterogneas.
Apreciar la importancia del equilibrio natural con
el fin de regular y mantener a las especies biolgi-
cas.
P r e d e c ir la r e v e r s ib ilid a d d e p r o c e s o s - c a lc u la r
El cido sulfrico (H2SO4) es una de las materias primas ms importantes en la industria, pues sirve para fa-
bricar fertilizantes, bras sintticas, pinturas y medicamentos. El proceso industrial de su produccin consta
de tres etapas:
1. La reaccin del azufre con el oxgeno.
2. La formacin de SO3 por oxidacin.
3. La adicin de agua.
Al respecto, resuelve:
1. Expresa las reacciones qumicas de los tres pasos para la produccin de cido sulfrico.
2. Predice cul de las reacciones es reversible y cul no. Fundamenta tu respuesta.
3. Determina el valor de H, S y G para la reaccin global.

UNIDAD 1
4 .1 C o n c e p t o d e e q u ilib r io
En muchos clculos estequiomtricos se ha pedido calcular las cantidades de pro- Para leer
ductos que se forman, suponiendo que las reacciones se completan, es decir, que se
consumen los reactivos limitantes. De hecho, muchas reacciones no se completan, Conceptos clave
sino que se aproximan a un estado de equilibrio en el que estn presentes tanto Explica con tus palabras
reactivos como productos. En consecuencia, al cabo de cierto tiempo estas reaccio- qu se entiende por
equilibrio qumico. Detalla
nes parecen detenerse, lo que da origen a una mezcla de reactivos y productos.
sus caractersticas.
Por ejemplo, consideremos el N2O4 y el NO2, Figura 4.1, que se interconvierten con Estrategia de lectura
facilidad. Cuando N2O4 puro y congelado se calienta por encima de su punto de Resumir Mientras lees,
ebullicin (21,2 C), el gas que est en el tubo cerrado se oscurece gradualmente busca las ideas clave y
conforme el N2O4 gaseoso e incoloro se disocia en NO2 gaseoso de color pardo anota las palabras clave
rojizo, Figura 4.2: asociadas a ellas. Luego,
salas en tu resumen.
N2O4(g) 9 : 2 NO2(g)
incoloro pardo rojizo
Con el tiempo el color deja de cambiar, no obstante que todava hay N2O4 en el
tubo. Se tiene una mezcla de N2O4 y NO2 en la que las concentraciones de los ga-
ses ya no cambian.
Tetrxid o d e d initrgeno
Dixid o d e nitrgeno
N 2O 4 N O2 Figura 4.1 Estructura de

las molculas N2O4 y NO2.
Ambas sustancias son gases
a temperatura ambiente y
a presin atmosfrica. El
tetrxido de dinitrgeno, N2O4,
es incoloro, en tanto que el
dixido de nitrgeno, NO2,
es de color pardo rojizo. Las
molculas se interconvier-
ten con facilidad: N2O4(g) L
2NO2(g).
N 2O 4(s) N 2O 4(g) 2N O 2(g) N 2O 4(g) 2N O 2(g)
Figura 4.2 Establecimiento de un equilibrio entre N2O4 (gris) y NO2 (rojo).
La condicin en la cual las concentraciones de todos los reactivos y productos en

un sistema cerrado dejan de cambiar con el tiempo se denomina equilibrio qumico.
Se establece un equilibrio qumico cuando reacciones opuestas avanzan a velo-
cidades iguales. La velocidad de formacin de productos a partir de los reactivos
es igual a la velocidad de formacin de reactivos a partir de los productos. Para
que se establezca un equilibrio, es necesario que ni los reactivos ni los productos
escapen del sistema.
Captulo 4 - El equilibrio qumico 63

Imaginemos una reaccin simple en fase gaseosa, A(g) 9 : B(g), donde tanto esta
reaccin como su inversa, B(g) 9 : A(g), son procesos elementales; las velocida-
des de estas reacciones unimoleculares son:
Reaccin directa: A9 : B Velocidad = Kd [A] [4.1]

Reaccin inversa: B9 : A Velocidad = Ki [B] [4.2]
Bibliografa
Donde Kd y Ki son las constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa,
Chang, R. (1992) respectivamente. En el caso de sustancias gaseosas, se puede emplear la ecua-
Captulo 14: Equilibrio cin del gas ideal para hacer conversiones entre concentracin (en molaridad, M)
qumico. Qumica y presin (en atm):
General (pp.594-634).
Mxico: McGraw-Hill. PV = nRT, por tanto M = (n/V) = (P/RT)
Brown, T., y cols. con respecto a las sustancias A y B. Por consiguiente:
(2009). Captulo 15:
Equilibrio qumico. [A] = (PA/RT) y [B] = (PB/RT)
Qumica. La ciencia
central (pp. 626- Y, por tanto, las velocidades de las reacciones directa e inversa se pueden expresar
664). Mxico: Pearson como:
Educacin. P
Daub, W. y Seese, Reaccin directa: Velocidad = Kf A [4.3]
RT
W. (2005). Captulo
17: Velocidades de PB
Reaccin inversa: Velocidad = Kr [4.4]
reaccin y equilibrio RT
qumico. Qumica. (pp.
Supongamos ahora que se parte del compuesto A puro en un recipiente cerrado. A
550-585). Mxico:
Pearson Educacin. medida que A reacciona para formar el compuesto B, la presin parcial de A dismi-
nuye al mismo tiempo que la presin parcial de B aumenta, Figura 4.3(a). Conforme
PA disminuye, la velocidad de la reaccin directa decae, como se muestra
en la Figura 4.3(b). De forma anloga, conforme PB aumenta, la velocidad
PA 0/ RT Equilibrio alcanzad o de la reaccin inversa crece. Con el tiempo la reaccin alcanza un punto
Presin p arcial
PA / RT en el que las velocidades directa e inversa son iguales, Figura 4.3(b); los
compuestos A y B estn en equilibrio. En el equilibrio, por tanto:
P B/ RT P P
Kd A = Ki B
RT RT
0 Reorganizando esta ecuacin y cancelando los trminos RT, obtene-
Tiem p o mos:
(a)
(PB/RT) P K
= B = d = una constante [4.5]
Kf (PA / RT) Equilibrio alcanzad o (PA/RT) PA Ki
(velocid ad es igu ales)
El cociente de dos constantes como Kd y Ki tambin es una constante.
Velocid ad
Por tanto, en el equilibrio la razn de las presiones parciales de A y B

es igual a una constante, como se muestra en la ecuacin 4.5. Da lo
Kr (P B/ RT) mismo si se parte de A o de B, o incluso de alguna mezcla de ambos.
En el equilibrio, la razn es igual a un valor espec co. As pues, existe
0
Tiem p o una importante restriccin en cuanto a las proporciones de A y B en el
(b) equilibrio.
Figura 4.3 Establecimiento del equi- Una vez establecido el equilibrio, las presiones parciales de A y B ya no
librio qumico en la reaccin A L B. cambian Figura 4.3(a). El resultado es una mezcla de equilibrio de A y B.
a) La reaccin del compuesto puro A, con
El hecho de que la composicin de la mezcla de equilibrio permanezca
presin parcial inicial PA . Al cabo de un
tiempo las presiones parciales de A y B constante no signi ca, sin embargo, que A y B dejan de reaccionar. Por
ya no cambian. La razn es que (b) las el contrario, el equilibrio es dinmico. El compuesto A contina convir-
velocidades de la reaccin directa, Kd tindose en el compuesto B, y B en A, pero en el equilibrio ambos pro-
(PA/RT), y de la reaccin inversa, Ki (PB/ cesos ocurren a la misma velocidad, de tal manera que sus cantidades
RT), se han igualado.
64 Unidad 1 - Reactividad
Reactividad qumica
qumicayytermodinmica
termodinmica
UNIDAD 1
no sufren un cambio neto. Se emplea una echa doble para indicar que la reaccin
se lleva a cabo tanto en el sentido directo como en el inverso:
AE F B
Ponte a prueba
Este ejemplo nos muestra varios conceptos importantes del equilibrio:
Identifica las cantidades
- En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos ya no cambian que son iguales en un
con el tiempo. equilibrio dinmico.
- Para que se establezca el equilibrio, ni los reactivos ni los productos pueden
salir del sistema.
- En el equilibrio, una relacin espec ca de los trminos de concentracin es
igual a una constante.
4 .2 C o n s t a n t e d e e q u ilib r io
Ya hemos visto que, cuando la reaccin A(g) E F B(g) alcanza el equilibrio, la razn
de las presiones parciales de A y B tiene un valor constante (ecuacin 4.5). Una
Para leer
relacin semejante gobierna las presiones parciales de N2, H2 y NH3 en el equilibrio.
Si se modi caran sistemticamente las cantidades relativas de los tres gases en la Conceptos clave
mezcla inicial y luego se analizaran las mezclas gaseosas en el equilibrio, se podra Anota de manera
establecer la relacin entre las presiones parciales de equilibrio. En 1864, Cato destacada el postulado
de la Ley de Accin de
Maximilian Guldbert (1836-1902) y Peter Waage (1833-1900) postularon su Ley de
Masas.
Accin de Masas, que expresa la relacin entre las concentraciones (expresadas Explica con tus
como presiones parciales en el caso de gases y como concentracin molar en el palabras la expresin
de disoluciones) de los reactivos y productos presentes en el equilibrio en cualquier de constante de
reaccin. Supongamos la siguiente ecuacin general de equilibrio: equilibrio.
aA + b B E F c C + d D [4.6] Hallar la idea principal
Haz una lista de la
Donde A, B, C y D son las especies qumicas participantes, y a, b, c y d son sus
informacin que respalda
coe cientes estequiomtricos en la ecuacin qumica balanceada. Segn la Ley de el siguiente enunciado:
Accin de Masas, la siguiente ecuacin expresa la condicin de equilibrio cuando La expresin de la
todos los reactivos y productos estn en fase gaseosa: constante de equilibrio
depende nicamente
(PC )c (PD )d
Keq = [4.7] de la estequiometra de
(PA )a (PB )b la reaccin, no de su
Cuando todos los reactivos y productos estn en disolucin, la condicin de equili- mecanismo".
brio se expresa mediante una ecuacin del mismo tipo, con la diferencia de que las
concentraciones se dan en la forma de concentracin molar:
[C]c [D]d
Keq = [4.8] Glosario
[A]a [B]b
Esta relacin se conoce como la expresin de la constante de equilibrio (o simple- Expresin de la
mente la expresin de equilibrio) de la reaccin. La constante Keq, llamada constante de constante de equilibrio:
equilibrio, es el valor numrico que se obtiene al sustituir presiones parciales o concen- corresponde a la
traciones molares reales de equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio. expresin que describe
la relacin entre las
En general, el numerador de la expresin de la constante de equilibrio es el producto concentraciones (o
de las concentraciones (expresadas como presiones parciales en el caso de especies presiones parciales) de
gaseosas y como molaridades en el de especies acuosas) de todas las sustancias las sustancias presentes
del lado de los productos de la ecuacin de equilibrio, cada una elevada a una po- en un sistema en
tencia igual a los coe ciente estequiomtricos en la ecuacin qumica balanceada. equilibrio.
Captulo
Captulo44--El
Elequilibrio
equilibrio qumico
qumico 65
El denominador se deduce de forma anloga del lado de los reactivos de la ecuacin
de equilibrio. En el caso de la reaccin A(g) E F B(g) la expresin de equilibrio es
Ponte a prueba Keq = PB/PA, de conformidad con la ecuacin 4.5.
Si se conoce la ecuacin qumica balanceada de un equilibrio, se puede escribir la
1. Representa la
expresin de la constante de equilibrio aun sin conocer el mecanismo de reaccin.
constante de equilibrio
de la formacin de La expresin de la constante de equilibrio depende nicamente de la estequiome-
amonaco: tra de la reaccin, no de su mecanismo.
N2(g) + H2(g) : NH3
El valor de la constante de equilibrio a cualquier temperatura dada no depende de
2. Escribe la expresin las cantidades iniciales de reactivos y productos. Tampoco importa si estn pre-
de equilibrio de Keq
sentes otras sustancias, en tanto estas no reaccionen con un reactivo o producto.
que corresponde a las
reacciones siguientes: El valor de la constante de equilibrio vara solo con la temperatura.
a) 2O3(g) L 3O2(g) Con el n de ilustrar cmo se descubri empricamente la Ley de Accin de Masas,
b) 2NO(g) + Cl2(g) L consideremos el equilibrio en fase gaseosa entre el tetrxido de dinitrgeno y el
2NOCl(g) dixido de nitrgeno:
c) Ag+(ac) + 2NH3(ac) L
Ag(NH3)2+(ac) N2O4(g) E F 2NO2(g) [4.9]
3. Escribe la expresin
de la constante de Dado que el NO2 es un gas de color pardo oscuro y el N2O4 es incoloro, se puede
equilibrio de: determinar la cantidad de NO2 presente en la mezcla midiendo la intensidad del
a) H2(g) + I2(g) L 2HI(g), color pardo de la mezcla gaseosa.
b) Cd2+(ac) + 4Br(ac) L La expresin de equilibrio de la ecuacin 4.9 es:
CdBr42(ac).
(PNO2)2
Keq = [4.10]
PN2O4
Cmo determinar el valor numrico de Keq y veri car que es constante, cuales-
quiera que sean las cantidades iniciales de NO2 y N2O4? Se podran realizar expe-
rimentos partiendo de varios tubos cerrados que contengan diferentes presiones
parciales de NO2 y N2O4, como se resume en la Tabla 4.1. Los tubos se mantienen
a 100 C hasta que no se observan ms cambios en el color del gas. Despus, se
analizan las mezclas y se determinan las presiones parciales de equilibrio de NO2 y
N2O4, como se muestra tambin en la Tabla 4.1.
Para evaluar la constante de equilibrio, Keq, se insertan las presiones parciales de
equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio (ecuacin 4.10). Por ejem-
plo, a partir del primer conjunto de datos, y:
(PNO2)2 (0,526)2
Keq = = = 6,45
PN2O4 0,0429
Los valores de Keq de las otras muestras se calcularon por el mismo procedimien-
to, como se indica en la Tabla 4.1. El valor de Keq es constante (Keq = 6,46, dentro
de los lmites de error experimental), pese a que las presiones parciales inicia-
les varan. Asimismo, los resultados del experimento 4 muestran que se puede
TABLA 4.1 Presiones parciales iniciales y de equilibrio (P) de N2O4 y NO2 a 100 C
Experimento Presin parcial Presin parcial Presin parcial de Presin parcial de Keq
inicial de N2O4 (atm) inicial de NO2 (atm) equilibrio de N2O4 (atm) equilbrio de NO2 (atm)
1 0,0 0,612 0,0429 0,526 6,45
2 0,0 0,919 0,857 0,744 6,46
3 0,0 1,22 0,138 1,944 6,46
4 0,612 0,0 0,138 0,944 6,46
Reactividad qumica
termodinmica
UNIDAD 1
alcanzar el equilibrio partiendo de N2O4, al igual que de NO2. Es decir,

la aproximacin al equilibrio puede ser en uno u otro sentido. La Figura
4.4 muestra cmo los experimentos 3 y 4 dan por resultado la misma 1,200
Exp erim ento 3
mezcla de equilibrio no obstante que uno se inicia con 1,22 atm de
NO2, y el otro, con 0,612 atm de N2O4. 0,900
PNO 2
0,600
Exp erim ento 4
4 .3 E n e r g a lib r e y c o n s t a n t e d e e q u ilib r io
0,300
0
La energa libre puede utilizarse como una poderosa herramienta para el Tiem p o
anlisis de las reacciones qumicas. Puede usarse el valor de G para
calcular el valor de G en condiciones no estndar, como tambin se Figura 4.4 Como se observa en la Tabla
puede estudiar cmo se relaciona directamente el valor de G de una 4.1, se produce la misma mezcla de equi-
librio a partir ya sea de 1,22 atm de NO2
reaccin con el valor de la constante de equilibrio de la reaccin. (experimento 3) o de 0,612 atm de N2O4
En la Tabla 4.2 se da el conjunto de condiciones estndar a las que (experimento 4).
ataen los valores de G. Casi todas las reacciones qumicas se llevan
a cabo en condiciones no estndar. En todo proceso qumico la relacin general
entre el cambio de energa libre estndar, G, y el cambio de energa libre en cua-
lesquiera otras condiciones, G, est dado por la siguiente expresin:
G = G + RT ln Q [4.11] Para leer
En esta ecuacin, R es la constante del gas ideal, 8,314 J/mol K; T es la temperatura Conceptos clave
absoluta y Q es el cociente de reaccin que corresponde a la mezcla de reaccin es- Da una definicin para
pec ca en cuestin. La expresin de Q es idntica a la expresin de la constante de energa libre.
equilibrio, salvo que los reactivos y productos no estn necesariamente en equilibrio. Estrategia de lectura
Hallar las ideas
En condiciones estndar, las concentraciones de todos los reactivos y productos principales Mientras
son iguales a 1. As pues, en condiciones estndar Q = 1 y, por tanto, ln Q = 0. lees, destaca las ideas
Vemos que la ecuacin 4.11 se simpli ca, por tanto, a G = G en condiciones ms importantes
estndar, como debe ser. y relacinalas
con los sentidos
Cuando las concentraciones de los reactivos y productos no son las estndar, es fisicomatemticos
necesario calcular el valor de Q para determinar el valor de G. expresados en la seccin.
Ahora podemos deducir la relacin entre G y la constante de equilibrio, Keq, a
partir de la ecuacin 4.11. En el equilibrio, G = 0. Adems, recurdese que el co-
ciente de reaccin Q es igual a la constante de equilibrio cuando el sistema est en
equilibrio. Por tanto, en el equilibrio, la ecuacin 4.11 se transforma como sigue:
Glosario
G = G + RT ln Q
0 = G + RT ln Keq Constante de equilibrio:
corresponde al valor
G = RT ln Keq [4.12] numrico de la expresin
de constante de equilibrio
de un sistema en
TABLA 4.2 Convenciones que se siguen para establecer energas li bres estndar equilibrio. La constante
Estado de la materia Estado estndar de equilibrio se denota
con Keq.
Slido Slido puro
Lquido Lquido puro
Gaseoso Presin de 1 atm
Disolucin Concentracin 1 M
Elementos La energa libre estndar de formacin de un elemento en su estado
estndar se define como cero
Captulo
Captulo44--El
Elequilibrio
equilibrio qumico
qumico 67
De la ecuacin 4.12 vemos que, si G es negativo, entonces ln Keq debe ser
positivo. Un valor positivo de ln Keq signi ca que Keq > 1. Por tanto, cuanto ms
Ponte a prueba
negativo es G, tanto ms grande es la constante de equilibrio, Keq . A la inversa,
1. Considerando la si G es positivo, entonces ln Keq es negativo, lo que signi ca que Keq < 1. En
sntesis de amoniaco: resumen:
N2(g) + 3H2(g) :
2NH3(g) G negativo: Keq > 1
Calcula Ga 298 K de G cero: Keq = 1
la mezcla de reaccin
compuesta de 1,0 atm G positivo: Keq < 1
de N2, 3 atm de H2 y 0,5
atm de NH3. La ecuacin 4.12 tambin permite calcular el valor de Keq si se conoce el valor de
2. La constante de G. Si se despeja Keq de la ecuacin, se obtiene:
equilibrio para el ion
complejo Ag(NH3)2+ es Keq = eG/RT [4.13]
2 107. Demuestra
matemticamente cmo Es necesario tener cierto cuidado al elegir las unidades. Expresaremos G en kJ/
obtendras el valor de mol. Con respecto a los reactivos y productos de la expresin de la constante de
G para la reaccin: equilibrio, seguiremos las siguientes convenciones: las presiones de gases se dan
Ag+(ac) + 2NH3(ac) en atm; las concentraciones de soluciones se dan en moles por litro (molaridad); y
: [Ag(NH3)2]+(ac) los slidos, lquidos y disolventes no aparecen en la expresin.
3. Calcula, a partir de
las energas libres Magnitud de las constantes de equilibrio
estndar de formacin,
la constante de equilibrio Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeas. La magni-
Keq a 25C: tud de la constante proporciona importante informacin acerca de la composicin
N2(g) + 3H2(g) L de una mezcla de equilibrio. Por ejemplo, consideremos la reaccin entre monxido
2NH3(g) de carbono y cloro gaseosos a 100 C que produce fosgeno (COCl2), un gas txico
que se utiliza en la fabricacin de ciertos polmeros e insecticidas:
PCO Cl2
CO(g) + Cl2(g) E F COCl2(g) Keq = = 1,49 108
PCO PCl 2
Para que la constante de equilibrio sea tan grande, el numerador de la expresin de

la constante de equilibrio debe ser mucho mayor que el denominador. Por tanto, la
concentracin de equilibrio de COCl2 debe ser mucho ms grande que la de CO o
Cl2; una mezcla en equilibrio de los tres gases que principalmente es COCl2 puro.
Se dice que el equilibrio est desplazado a la derecha (es decir, hacia el lado de
los productos). De modo anlogo, una constante de equilibrio muy pequea
indica que la mezcla de equilibrio contiene principalmente reactivos, en cuyo
caso se dice que el equilibrio est desplazado a la izquierda. En general:
Reactivos Prod u ctos Keq >>: El equilibrio est desplazado a la derecha;

predominan los productos, por sobre los reactivos.
(a) Keq 1 Keq <<: El equilibrio est desplazado a la izquierda;
predominan los reactivos, por sobre los productos.
Estas situaciones se resumen en la Figura 4.5.
Reactivos Prod u ctos Sentido de la ecuacin qumica y K eq

(b) Keq 1
Debido a que la aproximacin a un equilibrio puede ser desde uno u otro extre-
mo, el sentido en el que se escribe la ecuacin qumica de un equilibrio es arbi-
Figura 4.5 La expresin de equi- trario. Por ejemplo, hemos visto que el equilibrio N2O4NO2 se representa como:
librio tiene los productos en el
numerador y los reactivos en el N2O4(g) E F 2NO2(g)
denominador.
Reactividad qumica
termodinmica
UNIDAD 1
Con respecto a esta ecuacin se puede escribir:
(PNO2)2
Keq = = 6,46 (a 100 C) [4.14]
PN2O4
De igual manera se podra considerar este equilibrio en trminos de la reaccin
inversa:
2NO2(g) E F N2O4(g)
En tal caso la expresin de equilibrio sera:
PN2O4
Keq = = 0,155 (a 100 C) [4.15]
(PNO2)2
La ecuacin 4.15 es simplemente el recproco de la ecuacin 4.14. La expresin de
la constante de equilibrio de una reaccin escrita en un sentido es el recproco de
la que corresponde a la reaccin escrita en el sentido inverso. En consecuencia, el
valor numrico de la constante de equilibrio escrita en un sentido es el recproco del
correspondiente a la reaccin inversa. Ambas expresiones son igualmente vlidas,
pero no tendra sentido decir que la constante de equilibrio del equilibrio entre NO2
y N2O4 es de 6,46 o 0,155, sin indicar cmo se escribe el equilibrio de la reaccin ni
especi car la temperatura.
Ponte a prueba
Unidades de las constantes de equilibrio Dada la informacin

Es probable que se haya advertido que ninguno de los valores de Keq tiene unida- siguiente:
des asociadas; no obstante, las presiones y concentraciones que forman parte de HF(ac) L H+(ac) + F(ac)
Keq = 6,8 104
las expresiones de equilibrio tienen unidades de atmsferas y moles sobre litro,
H2C2O4(ac) L
respectivamente. Esto se debe a que los valores que se introducen en la expresin
2H+(ac) + C2O42(ac)
de equilibrio son, en efecto, proporciones de presin respecto de una presin de
Keq = 3,8 106
referencia, Pref, o concentracin molar respecto de una concentracin de referen-
Determina el valor de la
cia, M ref. La presin de referencia, en el caso de presiones parciales expresadas en
constante de equilibrio
atmsferas, es 1 atm. de la siguiente reaccin:
La concentracin de referencia, cuando se trata de concentraciones expresadas 2HF(ac) + C2O42(ac) L
en molaridad, es 1 M. Por ejemplo, consideremos el equilibrio. La expresin de la 2F(ac) + H2C2O4(ac)
constante de equilibrio de esta ecuacin est dada en la ecuacin 4.16. Si simple-
mente se sustituyesen presiones parciales en la expresin, se obtendra un valor de
Keq con unidades de atm. Al dividir antes cada presin parcial entre la presin de
referencia (1 atm), se eliminan las unidades de atmsferas y se obtiene una cons-
tante de equilibrio adimensional.
(PNO2/Pref)2
Keq = [4.16]
(PN2O4/Pref)
Lo mismo se aplica a los equilibrios acuosos. La simple sustitucin de concentra-

ciones molares en la expresin de la constante de equilibrio de la formacin de
Ag(NH3)2+(ac) a partir de Ag +(ac) y NH3(ac) dara una constante de equilibrio con
unidades de M 2. En cambio, si antes se divide cada concentracin entre 1 M,
las unidades se eliminan y se obtiene la constante de equilibrio adimensional.
Debido a que cada cantidad que interviene en la expresin de la constante de
equilibrio se hace adimensional dividindola entre una cantidad de referencia, es
posible emplear presiones parciales y concentraciones molares en una misma
expresin.
Captulo
Captulo44--El
Elequilibrio
equilibrio qumico
qumico 69

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s t u d ia n te

Edicin Especial para el Ministerio de Educacin.

Qumica 3er Ao de Educacin Media

Formato: 21 x 27 cm Pginas: 240

Qumica 3er Ao M edio

PRIM ERA EDICIN, 2012

N de registro propiedad intelectual: 208.694

Reservados todos los derechos. Ni la totalidad ni parte de esta

Estructura del libro...................................................... 5

Captulo 1 Reactividad qumica .............................. 12

Captulo 2 Termodinmica ...................................... 20

Captulo 3 Espontaneidad qumica ......................... 40

Captulo 4 El equilibrio qumico.............................. 62

Evaluacin General 1................................................. 84

Reacciones cido-base y redox ........................ 86

Captulo 5 Equilibrios cido-base ........................... 88

Captulo 6 Reacciones de xido-reduccin

Cintica qumica.................................................. 156

Captulo 7 Velocidad de reaccin........................... 158

Reactividad en qumica orgnica.................... 190

Captulo 8 Molculas orgnicas y reactividad ...... 192

Evaluacin General 2 ............................................................ 220

Seccin inicial cuyo objetivo

Vinagre y b icarbonat o: una relac in efervescent e

Entrada de Capt ulo

Pgina que da inicio a la

Al inicio de cada tema

una retroalimentacin de los

aprendizajes luego de revisar

2. Clasi ca los siguientes cambios como fsicos o qumicos:

12 Unidad 1 - Reactividad qumica y termodinmica Captulo 1 - Reactividad qumica 13

Contextualizacin de los C3H8(g) + 5O2 (g) 3CO2(g) + 4 H2O(g)

El estado fsico del agua, H2O(g) o H2O(l), depende de las con-

que tengas un acercamiento miento de unos tres millones de compuestos.

* Si no hay su ciente O2 presente, se produce monxido de carbono, CO, adems de

14 Unidad 1 - Reactividad qumica y termodinmica

E j e r c i c io 1. 1 El desarrollo de los contenidos

dar los nuevos conocimientos.

Propuesta de ejercitacin para

que apliques tus conocimien-

tos matemticos en el clculo

de procesos qumicos. E je r c i c io d e a p lic a c i n 1.1

Captulo 1 - Reactividad qumica 15

N = 6,02 1023 . Este es un nmero increblemente pequeo! As pues, la probabi-

Esta informacin aparece en las

primeras pginas de cada captu-

Evaluacin breve de los

Captulo 3 - Reactividad qum ica 45

Cibernaut a Relacin entre calor y trabajo

nuestro siglo avanzar con

apoyo de la tecnologa. Es- TABLA 2.1 Convenciones de signos y la relacin entre q, w y E

ta seccin te permitir visitar

en clases o fuera de ella dife- Convencin de signo para w:

con los contenidos del texto 26 Unidad 1 - Reactividad qumica y termodinmica

I. Completa el mapa conceptual utilizando las siguientes palabras:

Ejercicios de snt esis REACCIONESQUMICAS

se presentan mediante se clasi can como Energa

regidas por leyer como

Recopilacin de ejercicios va- son base de

riados para poner en prctica Clculos estequimtricos

II. Lee con atencin y contesta.

aprendizajes logrados en cada

captulo. Adems, podrs en-

ral al trmino de cada unidad.