UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
Universidad Peruana, Decana de Amrica

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINAS,

METALURGICA, GEOGRAFICA Y CIVIL

EAP: Ingeniera Metalrgica

CURSO: Anlisis Mineral Cuantitativo / Det. Hierro/Calcio/Cobre

DOCENTE: Ing. Pilar A. Aviles Mera

DISCENTES: Grupo III / Dia Mircoles

- Sevilla Palomino Ricardo
- Silva
- Tarazona

Fecha: 28/06/2017
CIUDAD UNIVERSITARIA

LIMA-PERU
 DETERMINACION DE % CALCIO

INTRODUCCION
Siendo el calcio uno de los principales productos de la metalurgia desde hace
mucho tiempo por ejemplo la cal (CaO) que en metalurgia fsica sirve para
reducir el enfriamiento de los aceros y estos tengan una buena formacin de su
microestructura tambin sirve como fundente en las fundiciones y para el
procesamiento de minerales por flotacin. Como vemos es importante el
conocimiento de la proporcin de dicho mineral presente en una muestra ,para
este propsito en el laboratorio de anlisis minerales dieron los fundamentos
para hallar la cantidad presente en una muestra , mediante una titulacin
indirecta redox expresando esta cantidad en valores de porcentaje, empleando
como solucin titulante permanganato de potasio
En este presente informe relataremos el cmo se determinar el contenido de
calcio en muestra buscando as una mejor comprensin en forma general a los
alumnos de la presente materia.

PRINCIPIOS TEORICOS

Calizas.- La piedra caliza es una roca compuesta principalmente por CaCO3.

La caliza dolomtica est compuesta por cantidades equimoleculares de
CaCO3 y MgCO3. (CaCO3.MgCO3), aunque este nombre se generaliza para
todas las calizas que contienen adems de carbonato de calcio, carbonato de
magnesio.
Los constituyentes menores de las piedras calizas son: Carbonato ferroso,
Carbonato de manganeso, sulfato de calcio, silicatos, slice, pirita, materia
carbonosa y agua.
Las calizas tienen gran importancia comercial; entre otros usos se emplea para
fabricar cemento, cal y vidrio.

Volumetras redox.- Las volumetras redox o de oxidacin - reduccin, se

relacionan con la titulacin de un agente oxidante con una solucin estndar de
un agente reductos, o la titulacin de un agente reductor con una solucin
estndar de un agente oxidante.
Las volumetras redox abarcan la mayor parte del anlisis volumtrico, por
cuanto un gran nmero de sustancias son susceptibles de oxidarse o reducirse.
El punto final de una titulacin redox puede determinarse mediante el cambio
de color de un indicador o utilizando un potencimetro y electrodos adecuados.
SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN
La determinacin de calcio por separacin como oxalato exige una eliminacin
previa de todos los cationes, excepto magnesio y alcalinos. en un anlisis
sistemtico como en la caliza, los iones fluoruro y fosfato que puedan existir en
la disolucin original precipitan en la disolucin amoniacal en forma de sal
calcita junto a los xidos hidratados. Loa oxalatos de bario y estroncio son casi
tan insolubles como el de calcio; son tolerables pequeas cantidades de estos
iones si se efecta una doble precipitacin de oxalato clcico.

VALORACIN DEL CALCIO:

Precipitar el calcio en forma de oxalato monohidratado en condiciones
especialmente reguladas:
+2 + 2 2 4 + 2 2 4 . 2
Se separa el precipitado por filtracin y se lava con agua fra hasta que est
excento de oxalato (que est en exceso).
Se disuelve el CaC2O4.H2O en H2SO4 dando H2C2O4, o sea:
2 4 . 2 + 2 +1 +2 + 2 2 4 + 2
Se valora la solucin del H2C2O4 con una solucin estandarizada de KMnO4.
Aunque el Ca+2 no est ligado, o no interviene en la valoracin final, como
vemos, est relacionado estequiomtricamente con la cantidad de cido oxlico
valorado, pues a cada Ca+2 le corresponde una molcula de H2C2O4.

El Zn, Cd, Pb, Co, Ni, forman precipitados insolubles de oxalato, pudiendo
determinarse por este mtodo, siendo obviamente, interferencias importantes
para la determinacin de Calcio por este mtodo.
Es esencial que el CaC2O4.H2O posea una composicin perfectamente
definida, y que no est contaminado con oxalatos coprecipitados.
Cuando se agrega la solucin de oxalato a la solucin acdica de la muestra de
Ca+2 y se neutraliza lentamente con amonaco acuoso, el precipitado obtenido
es de mayor pureza que el obtenido por adicin directa a una solucin neutra o
amoniacal de calcio, porque el CaC2O4.H2O puede contaminarse con
Ca(OH)2 o con oxalato de calcio bsico. El precipitado podra contener oxalato
de Mg y Na coprecipitados, si la cantidad presente de estos elementos es muy
grande o si no se sigue rigurosamente el procedimiento para la determinacin
del calcio.
Se puede aprovechar la tendencia del ion magnesio a formar complejos
oxalatos solubles y la tendencia de las soluciones de oxalato magnsico a
quedar estables en estado saturado.
El Fe+3, Al+3 y Mn+2 no interfieren ya que forman oxalatos aninicos.
La separacin de Ca+2 por precipitacin en forma de oxalato es una tcnica
necesaria y aceptada sea cual fuere la determinacin final que haya de
efectuarse.
El CaC2O4.H2O a 500C da CaCO3 puro y puede pesarse como tal.
El CaC2O4.H2O puede redisolverse y determinarse el contenido de Ca+2 por
medio de una valoracin complejimtrica (recordemos la determinacin de
Ca+2 con EDTA an en presencia de Mg+2).
Determinacin de calcio (Mtodo AOAC 944.03). Titulacin con
permanganato
El Calcio se precipita a pH 4 como oxalato (si hay fosfato presente se puede
eliminar con cido actico), posteriormente el oxalato se disuelve en cido
sulfrico liberando cido oxlico el cual se titula con una solucin valorada de
permanganato de potasio. Las reacciones involucradas son:
1. Precipitacin del Calcio con Oxalato de Amonio.
CaCl2 + (NH4)2C2O4 2NH4Cl + CaC2O4
2. Liberacin del cido oxlico por la accin del cido sulfrico sobre el oxalato
de calcio
CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4
3. Titulacin del cido oxlico con permanganato de potasio
5H2C2O4 + 2KmnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 10CO2
OBJETIVO

Que el estudiante pueda realizar una determinacin de calcio en minerales de

calcio de alta ley como una aplicacin de las volumetras redox indirecta.

RESUMEN

1- Pesamos en el laboratorio una muestra de caliza para luego transferir a

un matraz de 300ml.
2- Humedecemos con un poco de agua y agregamos 5 gotas de solucin
de cloruro frrico y 10 ml de cido clorhdrico y llevamos a plancha hasta
disolver la muestra como no se disolvi por completo le agregamos 5 ml
de cido ntrico y llevamos nuevamente a plancha hasta sequedad.
3- Luego retiramos y agregamos nuevamente 10ml de acido clorhdrico y
llevamos a plancha hasta disgregacin de sales y diluimos aprox a 60 ml
y hervimos por unos pocos minutos
4- Como no contbamos con cloruro de amonio adicionamos 5 ml de acido
clorhdrico y 5 ml de agua oxigenada y ego agregamos hidrxido de
amonio probando hasta que cambia a un color marrn para luego
agregarle un exceso.
5- Filtramos con papel de filtracin rapida y utilizamos la disolucin
agregando 2 gotas de indicador anaranjado de metilo y luego acido
clorhdrico hasta el viraje del indicador y luego echamos exceso 5 ml y
llevamos a plancha hasta ebullicin.
6- Retiramos y agregamos 40 ml de oxalato de amonio y enseguida
agregamos 2 gotas indicador naranjado de metilo y aadimos una
solucin diluida de hidrxido de amonio en forma lenta utilizando la
bureta hasta nuevo viraje y agregamos 5ml de exceso y llevamos a
plancha y hervir por unos minutos.
7- Retiramos y digestamos en caliente 15min y enfriamos en bao de agua
fra para filtrar con filtro de porosidad media.
8- Medimos primero el volumen de licor madre luego el volumen de agua
de lavado se descarta el filtrado.
9- Luego regresamos el precipitado con agua caliente y lavamos con acido
sulfrico diluido y luego agua caliente.
10- Luego llevamos a plancha hasta disolucin de precipitado y titulamos en
caliente con permanganato de potasio hasta viraje incoloro a rosado
tenue sin agregar indicador ya que es una solucin autoindicadora
11- Anotamos el volumen y calculamos el % de calcio.
 DETALLES EXPERIMENTALES
Calculo de la Normalidad KMnO4:
Alumno Peso de muestra (g) Volumen de KMnO4(ml)
Sevilla 0.1632 29.1
Silva 0.1531 27.3
dison 0.1707 30.6

N KMnO4 = ____Peso Oxalato de sodio x pureza____

Vol KMnO4 x Peso equiv. Oxalato de sodio

(0.16320.995)1000
N KMnO4 () = = 0.08328
29.1067

(0.15310.995)1000
N KMnO4 () = = 0.08328
27.367
(0.17070.995)1000
N KMnO4 () = = 0.08284
30.667

(0.08328 + 0.08328 + 0.08284)

N KMnO4 (promedio) = = 0.08313
3

CALCULOS DE % Ca

MUESTRA: Ca 4055
Alumno Peso de Volumen de Volumen de Volumen de agua
muestra (g) KMnO4(ml) licor madre (ml) de lavado (ml)
Sevilla 0.1472 34.10 220 105
Silva 0.1413 31.8 205 98
Tarazona -------- ------ --------- -----
 %Ca = Vol KMnO4 x N KMnO4 x Peso equiv. Ca x 100
Peso de muestra

(34.100.0831320100)
%() = = 38.51%
0.14721000
(31.800.0831320100)
%() = = 37.4%
0.14131000

Alumno %de calcio

Sevilla 38.51
Silva 37.4
Tarazona --------
PROMEDIO 37.955

RX PARA LA DETERMINACIN DEL CALCIO:

CaC2O4 + H2SO4 -----> CaSO4 + H3C2O4

2KMNO4 + 3H2SO4 + K2SO4 -----> K2SO4 + 2MNSO4 + 10CO2 + 8H2O

CONCLUSIONES

La prctica es importante porque nos lleva a la determinacin del

porcentaje de calcio presente en la muestra.
Se agrega la solucin de cloruro frrico para la precipitacin completa del
Fe.
Cuando titulamos con permanganato de potasio no necesitamos indicador
ya que la solucin es autoindicadora.
El hidrxido de amonio o Amoniaco se agrega para precipitar el hierro y
tambin como solucin tampn (mantener el Ph)
El cido clorhdrico y cido ntrico sirven como disolvente de la muestra
El acido sulfrico sirve para formar sulfuro de calcio
El agua oxigenada lo utilizamos para oxidar el Hierro
El oxalato de amonio se utiliza para precipitar el calcio
Como hemos realizado 2 filtraciones de precipitado los resultados del %
de Ca ha variado respecto a cada alumno ya sea por perdida de sustancia.

RECOMENDACIONES
Conocer el uso adecuado de la campana de extraccin ya que en
las reacciones se desprenden gases peligros para la salud.

Realizar una buena lavada al papel filtro porque de ello

depender que nuestros clculos sean precisos.

Tener cuidado al manipular matraces calientes.

Estar atento cuando las muestras estn en la plancha ya que su

evaporacin puede causar resultados errneos.
 CUESTIONARIO

1. Cul es la funcin de la adicin de cloruro frrico?

Elimina interferentes como lo son el arsnico, antimonio, adems regula el pH

de la solucin.

2. Que funcin tiene la adicin de oxalato de amonio?

La funcin del oxalato de amonio es precisamente para la precipitacin de
calcio como Oxalato (CaC2O4) y tambin para tamponar la solucin.
3. Por qu la adicin de hidrxido de amonio debe ser en forma lenta y cul es
la funcin de la adicin de este reactivo?

Se agrega de forma lenta para neutralizar el cido, tiene dos funciones al inicio
es precipitar el hierro y en el segundo acta como solucin tampn sea
mantener el pH.

4. Cul es la funcin de la digestin en caliente?

Formar precipitados de forma y tamaos de buena calidad

5. Porque la titulacin debe realizarse en caliente?

Se usa para reacciones que son muy lentas o tambin para disolver
precipitados que son poco solubles en frio, como el oxalato de calcio es un

BIBLIOGRAFIA
1. Guia de Laboratorio Ing. Pilar A. Aviles Mera
2. https://es.wikipedia.org/wiki/Valoraci%C3%B3n_redox