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Difusividad
Fenmenos de Transporte
ILQ 230 (II 2011)
Prof. Alonso Jaques
DIFUSIN
Difusin de tomos y molculas es el mecanismo mas importante
de transferencia de materia, en slidos.
Fase 1 Fase 2
DIFUSIN: Transporte de Materia
Difusin corresponde al movimiento microscpico de tomos y
molculas. Esta es presente en todo los estados de agregacin de
la materia.
Conveccin corresponde al movimiento de largo alcance de
materia, y ocurre principalmente en fase fluidas.
En fluidos, el transporte difusivo y convectivos estn
generalmente combinados.
En slidos, difusin es el principal mecanismo de transferencia
de materia.
DIFUSIN: Concentracin y Potencial Qumico
Difusin ocurre debido a un gradiente en el potencial qumico (no
necesariamente concentracin).
Difusin, en ausencia de un campo externo (adems de composicin), es un
proceso espontneo, por lo tanto , siempre ocurre por una reduccin en la
energa libre de Gibbs. (en direccin al equilibrio).
La intensidad de la difusin es medida por el flujo J, definido como la
cantidad de difusante que pasa a traves de una seccin de area..
El flujo es una cantidad vectorial.
Las unidades de flujo de materia [masa (cantidad de materia)/rea-tiempo]. Ej.
[gm/cm2-sec], [kg/m2-sec], [mole/ m2-sec].
DIFUSIN: 1ra Ley de Fick
C
J D xi ,i 1,2,3
xi
En una dimensin en coordenadas cartesianas,
C
J D
xi
mass
C masslength3
J length2 time D? length
xi
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b3/Ad
length2
Units of Diffusivity, D time
olf_Fick_8bit_korr_klein1.jpg
DIFUSIN: 1ra Ley de Fick C
J D
xi
La ley de Fick es una observacin empirica, basada en
observacin experimental y no derivada de relaciones
fundamentales.
Sin embargo, se puede justificar a partir de la termodinmica del
proceso de difusin.
DIFUSIN: 1ra Ley de Fick C
J D
xi
El potencial quimico de una solucin puede ser escrito como,
P, T , C 0 RgT ln a
El gradiente del potencial qumico puede ser escrito como
(para 1-D Cartesiano),
ln a T
Rg
T R ln a
x P ,t x x
g
J C V C M F J C M
x
= +
0
= erf
0 2
Ejemplo.
Superficies de acero pueden ser endurecidas por
carburizacin. En la cual la difusin de carbn en
acero mediante una fuente rica en carbn (usualmente
en fase gas).
Case hardened steel gear tooth
(ASM Handbook vol.9, p.226)
: difusividad.
|
: flujo molar a travs de cualquier
plano a y constante.
Posicin
DIFUSIVIDAD DE GASES: Derivacin de Teora cintica
1
=
+ | |+
2
| = |
= | 3
1
= + 3 = +
= +
1 2
1 2 3 3 2
= 3
= =
= 3 3 2
3 2 1 2
2 1 1 3 2
= + 2
3 2 2 +
2
DIFUSIVIDAD DE GASES: Teora de Chapman-Enskog
= 3,203 1011
2
1 1
+
= 2,265 1011
2
1 1
3 +
= 1,86 109
2
+
= =
2
5
= =
6
DIFUSIVIDAD DE LQUIDOS: Teora hidrodinmica de Stokes y Einstein
Partculas como esferas movindose a travs
de un medio continuo.
Partcula difundiendo es mucho mayor que las
partculas del medio a travs del cual se
mueve.
Difusin Actual Difusin actual (aleatoria): =
: factor de friccin.
: velocidad terminal.
: fuerza ejercida sobre partcula.
Asumiendo soluciones de Stoke para flujo
reptante:
Molculas adheridas (no-deslizamiento): = 6
Molculas deslizantes: = 4
Aproximacin de Stokes-Einstein
DIFUSIVIDAD DE LQUIDOS: Teora hidrodinmica de Stokes y Einstein
Fuerza impulsora sobre las partculas segn
Einstein: =
Para soluciones diluidas ( y : concentracin
de partcula y total, respectivamente):
= 0 + = 0 +
Difusin Actual
= =
Flujo molar de partculas: =
No-deslizamiento: = =
6
Deslizamiento: = =
4
Aproximacin de Stokes-Einstein
=
6 6
DIFUSIVIDAD DE LQUIDOS: Teora de Eyring
El volumen libre del lquido se redistribuye a s
mismo hasta que exista un hueco lo
suficientemente grande para acomodar a la
partcula difundente.
Estado Estado de Estado La partcula debe sobrepasar la barrera
bajo de
Energa
Transicin bajo de
Energa
energtica que la separa del espacio libre.
: distancia de salto.
: frecuencia de salto hacia adelante y atrs,
respectivamente.
1 1
+2
Energa
= 0 2
; = 0
= = 20
2
Coordenada de Difusin
En solucin ideal diluida: =
DIFUSIVIDAD DE LQUIDOS: Teora de Eyring
0
=
=
2
Estado Estado de Estado
= = 0
bajo de Transicin bajo de
Energa Energa
= 2 0
Energa
Coordenada de Difusin
=
2
DIFUSIVIDAD DE SLIDOS
Difusin Volumtrica:
Mecanismo intersticial: Partcula ocupa un
espacio entre los tomos que forman la
red. La difusin ocurre brincando entre
estos espacios. Tpico en cristales perfectos.
Mecanismo de vacancia: Requiere defecto
en el slido. La difusin ocurre brincando
entre un defecto y otro.
Mecanismo Intersticial Mecanismo Intersticial
Difusin Superficial:
Difusin superficial: Ocurre en interfase
slido-lquido o slido-gas.
Difusin de borde de grano: Ocurre en
interfase en bordes granulares o cristalinos.
2
= 0
Difusin Superficial Difusin de borde grano
DIFUSIVIDAD. Dependencia con respecto a la temperatura
La difusividad, D, en slidos es una medida del movimiento de un tomo,
molcula, en la estructura del sustrato. Esta es una fuerte funcin de la
temperatura y sigue la llamada dependencia de Arrhenius:
RT
Q
D D0e
Donde:
D0 = Factor pre-exponencial (propiedad del material)
Q = Energa de activacin (material property)
R = Constante de Gases Universal(8.314 J/mol K)
T = Temperatura Absoluta
Atomos de Carbn en Ferrita.
RT
Q
D D0e
28
C en fcc Fe
Difusividad en
Materiales Metalic
1/Temperature (1000/K)
29
Diffusivity Temperature Dependence of Diffusivity
Sistemas no Metalicos
Placa Finita:
Cilindro Finito: