PRCTICA DE OXIDACIN REDUCCIN:

ELIMINACIN DE CROMO (VI)

PROCEDENTE DE EFLUENTES
INDUSTRIALES

Nuria Boluda
Botella
1
1. INTRODUCCION

El cromo es un metal que est presente en un 0.035 % en la corteza

terrestre y puede formar compuestos con distintos estados de oxidacin,
siendo el ms alto el cromo (VI). Los estados de oxidacin (IV) y (V) son
poco frecuentes, mientras que los estados ms estables son (II) y (III).

El cromo (III) es un elemento esencial para la vida ya que participa en

el metabolismo de los lpidos, en el de los hidratos de carbono, siendo la
cantidad diaria recomendada de 50-200 g/da. Sin embargo, el cromo (VI)
es un elemento txico, y tiene gran facilidad para atravesar las membranas
biolgicas. La mayora de los compuestos de cromo hexavalente irritan los
ojos, la piel y las mucosas. La exposicin crnica a estos compuestos puede
provocar daos permanentes en los ojos. La dosis letal para humanos es de
1-2 g si los compuestos de Cr (VI) son ingeridos, en niveles no letales
resultan cancergenos.

En condiciones naturales, las formas trivalentes y hexavalentes son

interconvertibles, siendo el cromo (VI) la forma ms abundante en las
aguas, puesto que el cromo (III) puede ser ocasionalmente adsorbido o
precipitado.

En la industria el cromo se emplea como aditivo en pinturas

cromadas, catalizador para la sntesis del amoniaco, conservador de
madera, en metalurgia, en el curtido del cuero y en procesos de
recubrimiento con metales cromados. Los tres ltimos procesos son las
principales fuentes de Cr (VI) en los efluentes industriales.

El cromado es una tcnica que se emplea para la proteccin contra la

corrosin, el desgaste y la abrasin, y para otorgar una buena presentacin
o acabado al material tratado. El cromado se puede realizar sobre los
metales ms comunes y el proceso consiste en depositar sobre la superficie,
tratada de forma adecuada, una capa de cromo metlico, mediante un
proceso de oxidacin-reduccin, al sumergir la pieza en una disolucin
6+
electroltica de Cr .

La forma de eliminacin de metales de los efluentes industriales suele

ser por precipitacin qumica en medio bsico, para formar hidrxidos. Sin
embargo el cromo hexavalente no forma hidrxidos insolubles y es
necesario recurrir a otros procedimientos. Se han desarrollado varios
6+
procesos para eliminar el Cr presente en las aguas residuales industriales:
intercambio inico sobre resinas polimricas, adsorcin sobre carbn
activado, sin embargo uno de los procesos ms utilizados es la reduccin
6+ 3+
de Cr a Cr (con bisulfito, hierro divalente,), seguida de precipitacin
qumica como Cr(OH)3 y posterior sedimentacin o filtracin, para la
eliminacin del slido del efluente de salida.

2
2. FUNDAMENTOS TERICOS

Reacciones redox

Las reacciones de oxidacin-reduccin son aquellas en las que cambia

el estado o grado de oxidacin de las especies reaccionantes; se produce un
intercambio de electrones entre los reactivos.

Para que se produzca una reaccin redox tiene que haber una especie
que ceda electrones (reductor) y otra que los acepte (oxidante); el reductor
se transforma en su forma oxidada y el oxidante en su forma reducida:
-
Oxidante + n e Forma reducida del oxidante
-
Reductor n e + Forma oxidada del reductor

Sumando ambas semi-reacciones, se obtiene la reaccin redox:

Ox1 + Red2 Red1 + Ox2

Las semi-reacciones son, la mayora de veces, reversibles y las

especies que intervienen en ellas participan en un verdadero equilibrio
qumico de xido-reduccin, formando lo que se denomina un sistema
redox, en los que una especie es oxidante y est en equilibrio con su forma
reducida conjugada:

Ox + n e- Red

El potencial de electrodo para cada sistema (o diferencia de

potencial que se establece entre las dos especies) se calcula mediante la
ecuacin de Nernst:

0 RT [Ox ]
E=E + log
nF []

0
siendo E el potencial normal, R la constante de los gases, T la temperatura
absoluta, F el nmero de Faraday y n el nmero de electrones involucrados
en el proceso. Hay que tener en cuenta que si en la semi-reaccin se
produce simultneamente una reaccin cido-base (generalmente

3
 +
participacin de H ), habra que considerar en la ecuacin de Nernst todas
las especies elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos.

En la ecuacin de Nernst se puede sustituir el valor de las distintas

constantes a 25 C, y teniendo en cuenta que [Ox] y [Red] vienen
expresados en mol/L, el potencial de electrodo (E) puede calcularse a partir
de la expresin:

0.059 [Ox]
E=E 0 + log
n []

En la prctica es imposible determinar de forma absoluta los

potenciales de electrodo, slo se pueden medir diferencias. Por este motivo
existe por convenio un electrodo de referencia, al que se ha dado un valor
arbitrario y constante, y a l estn referidos el resto de potenciales de
electrodo. Como el electrodo de referencia se ha adoptado el electrodo de
0
hidrgeno, al que se le ha asignado el valor E = 0 V.

Es frecuente utilizar electrodos de referencia como el de calomelanos

o de plata-cloruro de plata, debido a que las medidas frente al electrodo de
hidrgeno presentan dificultades prcticas. Para conocer el valor real del
potencial que se mide hay que tener en cuenta el potencial del electrodo de
referencia, que puede ser obtenido de la tabla de potenciales normales
incluida al final de este guin.

Valoraciones potenciomtricas

Estas valoraciones, llamadas tambin redox, se basan en las

reacciones de oxidacin/reduccin entre el analito y el reactivo. La curva
de valoracin es la representacin grfica de la variacin del potencial de
la disolucin que contiene el analito en funcin del volumen de valorante
aadido.

Una valoracin potenciomtrica permite calcular la concentracin de

oxidante o de reductor utilizando un valorante de concentracin conocida
(reductor u oxidante), utilizando un electrodo de potencial para seguir el
transcurso de la reaccin. Cuando las cantidades de oxidante y reductor
sean las estequiomtricas, se observa un cambio brusco en el potencial, lo
que indicar que estamos en el punto de equivalencia.

Cuando se ponen en contacto un oxidante y un reductor de diferentes

sistemas redox, siempre hay una reaccin:

Ox1 + Red2 Red1 + Ox2

4
 El desplazamiento de la reaccin depende de la diferencia de
potenciales entre los sistemas; cuanto mayor sea esta diferencia mayor ser
el desplazamiento. Segn se va produciendo la reaccin, el potencial del
sistema oxidante va disminuyendo por disminuir Ox 1 y aumentar Red1; el del
sistema reductor va aumentando al hacerlo Ox 2 y disminuir Red1.
Finalmente se alcanza un potencial de equilibrio (Eeq) en el que se
igualan los potenciales de los dos sistemas.

Durante una valoracin potenciomtrica, cada vez que se aade

valorante a la disolucin, se alcanza un nuevo potencial de equilibrio. El
potencial Eeq es el que se determina si se introduce un electrodo de
referencia en la disolucin mezcla de oxidante y reductor.

El equipo que se requiere para este tipo de procesos es sencillo: unos

tanques de almacenamiento para los oxidantes o reductores, medidores de
potencial de oxidacin - reduccin para seguir el progreso de la reaccin,
tanques cilndricos con agitadores de mezcla rpida y tanques de
almacenamiento del residuo. El esquema de una instalacin de tratamiento
de cromo hexavalente se muestra en la figura siguiente.

Agente
reductor

cido

Vertido acuoso Efluente

Cr6+ Cr3+

Tanque de reduccin

Al final de este guin se incluye el esquema de un tratamiento

completo de vertidos lquidos en una industria de galvanotecnia.

Anlisis espectrofotomtrico

La espectrofotometra o colorimetra es el mtodo de anlisis ptico

ms utilizado en investigaciones qumicas, y est basado en las leyes de
absorcin de radiacin. El espectrofotmetro es un instrumento que permite

5
comparar la radiacin absorbida o transmitida por una solucin que
contiene una cantidad desconocida de soluto y una serie de patrones de
concentracin conocida.

La relacin concentracin/absorbancia obtenida para los patrones

habitualmente se ajusta con una regresin lineal, que se utilizar para
determinar la concentracin de las muestras, a partir de las medidas de las
absorbancias. Conforme la muestra est ms concentrada, la absorbancia
que presentar ser mayor.
6+ 3+
En el caso concreto del cromo, tanto el ion Cr como el Cr
presentan coloracin. El primero color anaranjado y el segundo verde
oscuro. La mezcla de ambos proporcionar coloraciones intermedias, sin
embargo es posible determinar la variacin de la concentracin de cromo
(VI) o de cromo (III) segn la especie que hayamos incluido en la
preparacin de los patrones. En esta prctica determinaremos la aparicin
de Cr(III).

3. OBJETIVOS
6+
Realizar una valoracin potenciomtrica para reducir el Cr de un
efluente industrial, utilizando otra corriente de agua residual industrial con
2+
una concentracin conocida de Fe .

Determinar durante el transcurso de la valoracin la concentracin de

cromo trivalente, mediante anlisis espectrofotomtrico.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
6+
Se desea eliminar el Cr de un efluente proveniente de una industria
de cromados (en forma de K2Cr2O7). Tambin se quiere conocer la
6+
concentracin exacta inicial de Cr que hay en este vertido industrial (su
6+
concentracin vara entre 800 y 900 ppm de Cr ).

Se utilizar otro efluente industrial con una concentracin 0.1 N de

FeSO4, en cido sulfrico 0.5 M, para realizar la valoracin potenciomtrica.
La bureta que se utilice deber estar enrasada a 0 al principio de la
valoracin. Para medir el potencial redox durante la valoracin se dispone
de un electrodo de Ag/AgCl.
6+
En esta prctica se utilizar un volumen inicial de residuo de Cr de
20 mL y se debe procurar que en todo momento el electrodo quede

6
sumergido en la disolucin, que deber estar continuamente agitada por un
imn teflonado.
3+
Para conocer la concentracin de Cr durante el transcurso de la
valoracin, se extraer con una pipeta Pasteur una muestra del vaso de
precipitados donde se est produciendo la reaccin y se medir su
absorbancia en un espectrofotmetro. Por tanto, cada vez que se aade
valorante y se mide el potencial redox, se debe determinar la concentracin
de cromo (III). Es muy importante que una vez se haya medido la muestra,
se devuelva la misma al depsito de reduccin, para no producir variaciones
en el volumen de la disolucin.

Para poder determinar la concentracin de Cr (III) de las muestras se

debe realizar previamente un calibrado, utilizando una serie de patrones de
concentraciones conocidas y la medida de sus absorbancias con un
3+
espectrofotmetro. La medida del Cr , de color verde, presenta su mxima
absorbancia a 600 nm.

En la preparacin de patrones se utilizarn matraces aforados de 50

mL, en los que se introducirn los siguientes volumenes de muestra
6+
tomados de una disolucin madre de Cr de 5000 ppm: 0, 1, 2, 4, 6 y 8 mL.
Previamente, en cada matraz, se aadirn 40 ml del efluente de FeSO 4. Una
vez introducido el correspondiente volumen de patrn, se enrasar con agua
destilada. Hay que tener en cuenta que el patrn 0 contendr 40 mL de la
disolucin de FeSO4 y 10 mL de agua destilada y servir para ajustar el valor
0 en el espectrofotmetro. A partir del ajuste a una lnea recta (mnimos
cuadrados), se determinar la concentracin de cromo trivalente en las
muestras extradas durante la valoracin.

5. CUESTIONES PRCTICAS

1. Indica las semi-reacciones y la reaccin redox que tienen lugar

durante el proceso. Escribe las ecuaciones correspondientes a los
potenciales de electrodo para cada semi-reaccin.

2. Representa grficamente los resultados obtenidos en la valoracin

potenciomtrica (medida del potencial en funcin del volumen de
2+
Fe aadido). Explica de forma cualitativa la representacin grfica
obtenida.

7
 2+
3. Indica el volumen de Fe consumido hasta alcanzar el punto de
6+
equivalencia. Calcula la concentracin inicial de K 2Cr2O7 (N) y de Cr
(mg/L).

4. Determina la recta de calibrado de los patrones de cromo e indica la

concentracin de las muestras. Para facilitar el clculo se puede
representar la concentracin en funcin de la absorbancias de los
patrones. Incluir en el mismo grfico los patrones y las muestras, pero
con distintas series de smbolos.

3+
5. Representa la concentracin de Cr (obtenida mediante la curva de
calibrado) en funcin del volumen de valorante aadido. Explica la
forma de la representacin grfica.

6. Si se quiere aplicar este ensayo de laboratorio a un proceso en

continuo en planta, donde la corriente de residuo de cromo
2+
hexavalente tiene un caudal de 10 L/min., cul ser el caudal de Fe
necesario para reducir el cromo hexavalente hasta el punto de
equivalencia?. Qu potencial podra establecerse como valor de
consigna para asegurar que se ha producido la reduccin de la
6+
mayora del Cr ?.

6. CUESTIONES TERICAS

7. Calcular en hoja de clculo la concentracin de todas las especies

implicadas durante la valoracin potenciomtrica y el potencial de
equilibrio para cada caso (referido al electrodo de hidrgeno y

8
 calculado para el electrodo utilizado en la prctica), teniendo en
cuenta dos 2 situaciones:

a) Antes del punto de equivalencia

b) Despus del punto de equivalencia

En el anexo se puede consultar un organigrama que facilita el

planteamiento del procedimiento de clculo. Los valores de los
potenciales normales para cada semi-reaccin utilizados en el clculo
pueden extraerse del anexo o bien se pueden utilizar los siguientes

3+
E0 Cr2O7/Cr (H2SO4) = 1.1 v
0 3+ 2+
E Fe /Fe (H2SO4) = 0.68 v

8. Representar los valores calculados para el potencial medido con el

electrodo de Ag/ClAg y comparar con los experimentales en la misma
grfica. Utilizar los potenciales normales anteriormente indicados que
mejor expliquen los resultados experimentales.

9. Comparar grficamente los resultados calculados para la

concentracin de cromo trivalente con los experimentales obtenidos.

10.Si la legislacin sobre vertidos indicara que el vertido industrial no

6+
debe sobrepasar una concentracin de Cr de 0.2 ppm, a qu
potencial, respecto al electrodo de Ag/AgCl, se obtiene esta
concentracin?.

9
ANEXO. Potenciales estndares E (volts) a 25C.

10
11
12
Organigrama para plantear el clculo de las concentraciones durante la
valoracin potenciomtrica