Universidad de Santiago de chile Beln Cruz Piones 17/04/2017

Facultad de Qumica y Biologa Felipe Vilches Ramos

Laboratorio docencia FQIII Profesor: Dr. E. Pino

ECUACIN GLOBAL

Tabla 1 Concentraciones de iniciador en monmero y tiempo de reaccin

Solucin Iniciador /mM Tiempo entre muestras / min.

1 5 12
2 7 10
3 30 4
4 50 3
5 70 2

Tabla 2 masas obtenidos de las soluciones 1, 2, 3, 4 y 5 a tiempos respectivos ( 2, 3, 4, 10,

12( min))

muestras Masa de Masa de Masa de Masa de Masa de

polmero polmero polmero polmero polmero
cada 2 min. cada 3 min cada 4 min cada 10 min cada 12 min

1 0,0952 0 0,0275 0 0
2 0,1609 0 0,1090 0,0010 0
3 0,3113 0,1240 0,2703 0,0351 0,0382
4 0,3701 0,2660 0,4348 0,1112 0,0784
5 0,5220 0,3914 0,5134 0,1270 0,0795
6 0,5760 0,6319 0,6223 0,1514 0,1297

Tabla 3 % de conversin obtenidos de las soluciones 1, 2, 3, 4 y 5 a tiempos respectivos ( 2, 3, 4,

10, 12( min))

muestras % conversin % conversin % conversin % conversin % conversin

de polmero de polmero de polmero de polmero de polmero
cada 2 min. cada 3 min. cada 4 min. cada 10 min. cada 12 min.
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1 0,1442 0 0,0975 0 0
2 0,2437 0 0,3865 0,0151 0
3 0,4716 0,2638 0,9586 0,5334 0,8127
4 0,5607 0,5659 1,5418 1,6899 1,6680
5 0,7909 0,8328 1,8205 1,9300 1,6914
6 0,8727 1,3445 2,2067 2,3010 2,7595

Ecuacion de la recta
2,5 2
2min: y = 0,07676x -0,02335 R =0,98006
2
3min: y = 0,09070x -0,45113 R =0,92005
2
2,0 4min: y = 0,11022x -0,37452 R =0,98433
porcentaje de convercion (%)

1,5

(2min)
1,0
(3min)
(4min)
0,5

0,0

2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

tiempo (min)

Grfico 1 % conversin vs tiempo (min) de los puntos (2, 3, 4 (min))

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3,0 Ecuacion de la recta

2
10min: y = 0,05259x -0,76239 R =0,91690
2
12min: y = 0,04697x -0,81743 R =0,92573
2,5
porcentaje de convercion (%)

(10min)
2,0 (12min)

1,5

1,0

0,5

0,0

10 20 30 40 50 60 70 80

tiempo (min)

Grfico 2 % conversin vs tiempo (min) de los puntos (10 y 12 (min))

De los grficos obtenidos, se obtuvo la pendiente, la cual representa a la derivada del %

de conversin con respecto al tiempo. Estos datos se muestran tabulados a continuacin.
Tabla 4 pendiente de porcentaje de conversin respecto al tiempo

2
Concentracin / mM Pendiente (m) R
5 0,04697 0,92573
7 0,05259 0,91690
30 0,11022 0,98433
50 0,09070 0,92005
70 0,07676 0,98006

Con los datos obtenidos se procede al clculo de la velocidad de polimerizacin, dado por
la siguiente expresin:
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V p=10 ( PM )( dtd ) (1)

Vp= veloc. Polimerizacin

= densidad del monmero (0,94 gr/ml)
PM = peso molecular (100,212 gr/mol)

( dtd ) = pendiente

Tabla 5 velocidad de polimerizacin a un intervalo de []

Concentracin / mM Velocidad de propagacin /

M s-1
5 4,405 x 103
7 4,932 x 103
30 0,0103
50 8,507 x 103
70 7,200 x 103

Con los datos obtenidos se nos permite graficar la ecuacin:

V
log( p)=log ( k)+ log ( [ iniciador ] ) (2)

La que nos da cuenta del orden de la reaccin del perxido de benzoilo
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Tabla 6 Determinacin de orden de reaccin del perxido de benzoilo

Log [iniciador] / mM Log [Vp]

0,6989 2,356
0,8451 2,306
1,4771 1,987
1,6989 2,070
1,8451 -2,142

Ecuacion de la recta respecto a Vp

-1,95
Y= 0,24774x -2,49749
-2,00

-2,05

-2,10

-2,15
ln vp

-2,20

-2,25

-2,30

-2,35

-2,40
0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0
Grfico 3 Log [iniciado] vs log Vp
ln [I]

-Para finalizar, se replic la medida de concentracin 30 mM, con el fin de ver como es
afectada la cintica de polimerizacin a una temperatura de 60 C, por lo que se puede
comparar sus valores cineticos utilizando las medidas de la masa tomada a 70 C a la
misma concentracin.
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muestras Masa de Masa de % conversin % conversin

polmero cada polmero cada de polmero de polmero
4 min. 4 min cada 4 min. cada 4 min.
(70 C) (gr) (60 C) (gr) (70 C) (60 C)
1 0,0275 0 0,0975 0
2 0,1090 0,1505 0,3865 0,5336
3 0,2703 0,1665 0,9586 0,5904
4 0,4348 0,2024 1,5418 0,7177
Tabla 7 porcentaje de conversin para una concentracin 30mM a distintas temperaturas

1,7 60 C : Y= 0,0552x - 0,092

1,6 70C : Y= 0,1226x - 0,480
1,5 70 C
1,4
1,3
porcentaje de conversion (%)

1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7 60 C
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
-0,1
4 6 8 10 12 14 16

timepo (min)

Grfico 4 dependencia del porcentaje de conversin (con la temperatura) respecto al tempo

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Utilizando la ecuacin 1 se calcula la velocidad de polmero, y utilizando la ecuacin 2 es

posible calcular logaritmos de las K para asi poder calcular la energa de activacin.

k 2 Ea 1 1
ln
k1
=
(
R T2 T1
(3)
)
Tabla 8 datos derivados de la ecuacin de Arrhenius

Muestras Velocidad de Log Log Constantes Energa Factor

(C) polimerizacion [iniciador] [Vp] de de preexponencial
/ mM equilibrio activacin
(k) J/mol
1.- 60 5,1823x10-3 1,4771 -2,2854 3,18x10-3 76008 2,6x109
2.- 70 0,01151 1,4771 -1,9389 7,08x10-3 76008 5,3x109

Discusin:
En base a los datos obtenidos se puede decir que la velocidad de polimerizacin
est condicionada respecto a la concentracin de iniciador ocupado, es por esto
que se va variando de tal manera que se logra ver una tendencia al aumento de la
concentracin de iniciador, esto lo podemos ver en los datos obtenidos en la table
3, donde se presenta el porcentaje de conversin respecto a cada concentracin
medida en un determinado tiempo, lo que nos dice que se presentara una mayor
conversin si se aumenta el tiempo al cual se deja reaccionando el indicador a una
dada temperatura, esto se debe a que un mayor tiempo de reaccin produce un
mayor porcentaje de iniciador ( perxido de benzoilo), adems tambin cabe
destacar que a una mayor concentracin de iniciador, la reaccin ocurren con
mayor velocidad ( formacin de polmero) pero poniendo en juego la conversin
que este presentara.
Cabe destacar que los porcentajes pudiesen no ser confiables debido a errores
experimentales cometidos en el filtrado, quedando polmero en los vasos
precipitados.

Por otro lado, se puede observar una directa relacin entre la velocidad de
propagacin y la temperatura, relacin que da la ecuacin de Arrhenius, en la cual
se observa que a mayor temperatura mayor ser el valor de la constante de
velocidad y, por ende, mayor ser el factor pre exponencial.
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Conclusin:
Se puede ver que en base a los datos calculados la energa de activacin para la
formacin de polmero es de 76008 J/mol, adems de lograr la determinacin de
los factores de colisin (factor pre-exponencial) para una temperatura de 60 C
(333 K) este factor es de 2,6x109, comparado con el factor calculado a 70 C (343) que
es de 5,3x109 lo que indica que la velocidad de polimerizacin es dependiente de la
temperatura.

Bibliogrfica
Lissi G Eduardo; Fisicoqumica; Tomo 3 Editorial Universidad de Santiago 2008;
Cap 27 Cintica Qumica, Pag.80
Atkins Peter, De Paula Julio; Qumica Fsica; 8 edicin Editorial Panamericana;
Cap 23 Cintica de las reacciones complejas, pg. 830
http://www.asiquim.com/ConductaResponsable/documentos/Peroxido_de_Benzoil
o.PDF