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As, cuando
decimos que aument la entropa en un sistema, significa que creci el
desorden en ese sistema. Y a la inversa: si en un sistema disminuy la
entropa, significa que disminuy su desorden.
S=Si-Sf
Donde
S= Entopa
Frmulas:
D(lnP)=b q
A (k ln P) = q / T
S= k ln P
Entalpa
La cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno.
Su variacin expresa una medida de la cantidad absorbida o cedida por un sistema termodinmico.
Usualmente se mide en Joules.
H=U+pV
U= Energa interna
p= Presin del sistema
V= Volumen del sistema
La variacion de la entalpa expresa una cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema
termodinamico.
Calor:
Es la transferencia de energa a travs de la frontera de un sistema debida a una diferencia de
temperatura entre el sistema y sus alrededores.
Energa interna:
Es toda la energa de un sistema que se asocia con sus componentes microscpicicos, atomos y
moleculas, cuando se ve desde un marco de referencia en reposo respecto del centro de masa del
sistema
ntalpa
Enviado por Germn Fernndez en Jue, 07/15/2010 - 16:29
Veamos ahora que ocurre cuando el volumen del sistema se mantiene constante:
efinicin de Entalpa
El trmino entalpa es un trmino que se utiliza normalmente en el mbito de la ciencia
fsica y que sirve para designar a aquel fenmeno mediante el cual la magnitud
termodinmica de un cuerpo o elemento es igual a la suma que resulta de su propia
energa interna ms el resultado de su volumen por la presin exterior. Esta frmula es
una frmula muy comn de la fsica y de la termodinmica que permite conocer
informacin sobre la reaccin de diferentes elementos y fuerzas naturales en diferentes
condiciones. La palabra entalpa proviene del trmino griego enthalpos que significa
calentar.
Hay otros tipos de entalpa como por ejemplo la qumica, aquella que tiene que ver con
la reaccin qumica de diferentes elementos cuando son puestos a prueba, por ejemplo
cuando se combinan elementos contrarios y se libera una determinada cantidad de
energa por expansin.
ENTALPA
Nos son familiares, por ejemplo, la crisis energtica, referida a los problemas mundiales de
produccin y distribucin del petrleo; los racionamientos en el suministro de energa elctrica,
ocasionados por la disminucin en la cantidad de agua de las represas que alimentan las centrales
hidroelctricas; la bsqueda de fuentes alternas de energa como la solar y la nuclear; el valor
energtico de los alimentos; la energa devastadora de los temblores de tierra o de las armas
nucleares, y en fin, vemos continuamente aplicado el trmino energa a las ms diversas
situaciones. Por ello es tan importante la energa, y esta importancia se hace ms notoria si
tenemos en cuenta que toda transformacin en la naturaleza est siempre asociada con cambios
energticos.
Atribuimos entonces una energa interna U a cada cuerpo, adems de su energa cintica
macroscpica K y de su energa potencial V. Entendiendo por energa cintica la energa que
posee un cuerpo en virtud de su movimiento y que depende de la masa del objeto y de su
velocidad; y por energa potencial la que poseen los cuerpos segn sea su posicin, su
configuracin o su constitucin. La energa interna puede definirse como la suma de todas las
energas contenidas en el sistema y asociadas a su estructura qumica. Dichas energas
correspondern a la traslacin de las partculas que constituyen el sistema, a la rotacin de dichas
partculas, a la vibracin, a las interacciones elctricas, electromagnticas y nuclear que se
presentan en el seno del sistema. Cabe destacar que la energa interna de un sistema depende
directamente del valor de la temperatura del mismo.
E = K+V+U (1)
Donde:
K y V son las energas no moleculares del cuerpo y U es la energa interna del cuerpo (debida a los
movimientos moleculares y a las interacciones intermoleculares).
En el transcurso de este escrito nos hemos referido a la energa de un sistema o bien a la energa
interna de un cuerpo u objeto determinado sin definir con exactitud el concepto de sistema.
Pues bien, un sistema se define como una parte del universo que se separa del resto por fronteras
definidas. Las fronteras no necesitan ser fsicamente reales siempre y cuando se puedan definir
con superficies geomtricas. El mundo que queda afuera de las fronteras de un sistema se llama
alrededores. Existen tres tipos de sistemas;
Sistema aislado: es aquel que no interacciona de ninguna manera con los alrededores.
Estos sistemas no existen realmente pero se usan a menudo en termodinmica para fines
de limites.
Sistema abierto: tanto la materia como la energa pueden pasar a travs de las fronteras.
Los experimentos se llevan a cabo en los sistemas para medir sus propiedades. Las propiedades
medidas del sistema son los valores numricos de las cantidades fsicas, como presin, densidad,
temperatura e ndice de refraccin.
Entrando de nuevo al tema central, es necesario advertir que la termodinmica como ciencia
macroscpica, no requiere conocer la naturaleza de U. Todo lo que se necesita saber es los
mtodos de medir la variacin de U en un proceso. Esto nos lo proporciona la Primera Ley de la
Termodinmica, que puede enunciarse de distintas maneras. La forma ms clsica y general
es:"La energa total del universo se mantiene constante".
Este primer principio de la termodinmica afirma que existe una funcin de estado extensiva E
(llamada energa total del sistema) tal que, para cualquier proceso e un sistema cerrado
E = q + w (2)
Donde:
E es el cambio de energa del sistema en el proceso,q es el calor transferido al sistema durante el
proceso y w es el *trabajo realizado sobre el sistema en el transcurso del proceso.
*En fsica la energa se asocia con el concepto de "trabajo". Se realiza un trabajo cuando se aplica
una fuerza sobre un objeto a travs de una distancia. De aqu, que la energa puede definirse
tambin como la capacidad para realizar un trabajo, definicin que es la mas conocida.
E = U (3)
U = q + w (4)
La energa interna U es (como la presin, la temperatura y el volumen) una funcin de estado del
sistema. Para cualquier proceso, DU slo depende de los estados inicial y final del sistema y es
independiente del camino seguido. Si el sistema va del estado 1 al estado 2 a travs de cualquier
proceso, entonces:
U = U1 - U2 = Final Inicial
Con las definiciones anteriores y sus respectivas explicaciones podemos entrar en materia y
ahondar con precisin en el tema de Entalpa.
La entalpa H es una funcin de estado, esto es, no depende de la historia del sistema antes de
que haya alcanzado el equilibrio, y es igual a la energa interna del sistema ms el producto de su
presin por su volumen:
H = U + (P. V) (5)
H = U + (P.V) (6)
U = q + w (7)
Esto implica que al comunicar una cierta cantidad de calor deltaq a un sistema, se produce un
aumento de la energa interna de dicho sistema y/o la produccin de trabajo deltaw por parte del
mismo.
Puede demostrarse que el trabajo realizado por un gas al expansionarse manteniendo constante la
presin, es igual a:
w = - P. V (8)
Cambio de estado a presin constante. (Izq) estado inicial. (Der) estado final.
En una transformacin que se verifique a volumen constante, ser deltaV = 0 y por lo tanto
(deltaq)V = (deltaU)V donde (deltaq)V significa la variacin de calor a volumen constante y (deltaU) V la
variacin de energa interna, a volumen constante). Por tanto podr decirse que en un sistema (a
volumen constante) la variacin de la energa interna, equivale al incremento de calor
intercambiado por dicho sistema.
U = q - P. V (9)
Si observamos detenidamente las ecuaciones (9) y (6.1) podemos deducir fcilmente que
( q)p = ( H)p
La variacin de entalpa de un sistema ser igual al calor absorbido, solamente cuando dicho
proceso se realiza a presin constante. Debido a la igualdad anterior, a la entalpa se le denomina
a menudo contenido de calor del sistema. Debe de tenerse en cuenta tambin que, para procesos
a presin constante, cuando el sistema desprende calor, (deltaq)p y (deltaH)p, sern negativos. Por
lo tanto el estado final del sistema poseer una entalpa menor que el estado inicial.
Los procesos en los que deltaq y deltaH son negativos se denominan exotrmicos.
Si un sistema absorbe calor, entonces deltaq y deltaH son positivos y el proceso se dice que es
endotrmico.
La variacin de entalpa que tiene lugar en una reaccin qumica, (puesto que dicha propiedad es
una funcin de estado), slo depender de la naturaleza y estado de las substancias reaccionantes
(situacin inicia) y de los productos de reaccin (situacin final) y no depender de los estados
intermedios de dicha reaccin qumica.
No se pueden conocer los valores absolutos de las entalpas, tan solo es posible medir las
variaciones que se producen de la entalpia (deltaH).
Por ello, convencionalmente se han definido unos estados de referencia ("standard") a los que,
para cada uno de los elementos qumicos, se le asigna un valor de entalpa igual a cero. El estado
normal o de referencia para cada elemento puro corresponde a la variedad ms estable del mismo,
a una presin de 1 atmsfera y 25 C.