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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica

CURSO: FISICOQUIMICA
(PQ-223A)
CICLO 2017-I

GASES IDEALES
INTRODUCCION: TEMPERATURA

Originalmente tambin llamada temperamento (del lat. temperatura,


temperare- mezclar).
Basado inicialmente en las ideas cualitativas de caliente y fro que nos
proporcionan nuestros sentidos.
Un cuerpo que nos parece caliente est normalmente a una
temperatura mayor que otro ms que se siente como ms fro.
Para la Fsica, la ciencia cuantitativa por excelencia, esto son unos
predicados vagos pues los sentidos en algunos casos pueden dar
sensaciones diferentes a lo que verdaderamente ocurre.
Esta necesidad nos dice que se necesita un mtodo reproducible y
fiable para medir la temperatura relativa de los objetos.
Se necesita construir una escala de temperaturas. Muchos materiales
tienen propiedades que se pueden medir y que dependen de la
temperatura.

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TEMPERATURA: DEFINICION

La temperatura es una propiedad intensiva del sistema, relacionada con la


energa cintica media de las molculas que lo constituyen.

Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades


del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico

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EQUILIBRIO TERMICO

Contacto trmico y equilibrio trmico.

Dos objetos estn en contacto trmico si la energa puede ser


intercambiada (ejem como calor) entre ellos debido a su diferencia de
temperatura.
Por otra parte el equilibrio trmico es una situacin en la cual dos
objetos que estn en contacto trmico no intercambian energa.
Con estos conceptos enunciar la ley cero de la termodinmica que es la
permite definir el concepto de temperatura y la base para la construccin
de los termmetros.

Cuando dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un


tercero C, A y B tambin estn en equilibrio trmico entre si.
LEY CERO

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ESTADOS DE LA MATERIA

GAS LQUIDO SLIDO

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CAMBIOS DE ESTADO

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CARACTERISTICAS DE LOS GASES

Los gases no tienen ni forma ni volumen propios.


Son fcilmente compresibles.
Forman con otros gases mezclas homogneas.
Ocupan una fraccin mnima del volumen del recipiente que los
contiene.

Para describir el comportamiento de un gas se utilizan las magnitudes


presin, volumen y temperatura, adems de la cantidad de gas.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann


desarrollaron esta teora, basada en la idea de
que todos los gases se comportan de forma
similar en cuanto al movimiento de partculas se
refiere.
Boltzmann Clausius

Modelo molecular:
1. El volumen total de las molculas de un gas es muy pequeo (y puede
despreciarse) en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas.
2. Las molculas de un gas estn en constante movimiento al azar.
3. Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las molculas se pueden ignorar.
4. La presin del gas se produce por las colisiones de las molculas con las
paredes del recipiente.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Los gases estn constituidos por diminutas partculas


discretas ( molculas o tomos ) de igual masa y tamao para
un mismo gas. Para gases diferentes son distintas.
Las partculas se encuentran en un incesante movimiento
catico, chocando entre s y con las paredes del recipiente
que las contiene.
Los choques contra las paredes del recipiente originan la
presin del gas.
Los choques son elsticos.
La temperatura absoluta es proporcional a la energa cintica
promedio de las molculas ( o tomos ) del gas.
Para presiones bajas, el dimetro de las molculas ( o tomos
) es mucho menor que la distancia promedio entre ellas. Por lo
tanto, se consideran despreciables su volumen efectivo y las
fuerzas de atraccin entre ellas.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Expresin de la presin:
Aplicando las leyes de la Fsica al modelo
anterior puede deducirse que la presin
que ejerce un gas en un recipiente de
volumen V es:

Nmu2
P=
3V

N = Nmero de molculas
m = masa de la molcula
u2 = media de los cuadrados de las velocidades

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La energa cintica de una molcula gaseosa es: mu2


Et =
2
Sustituyendo mu2 por 3PV/N (ecuacin de la presin):
3PV
Et =
2N
3nRT
Como PV = nRT Et =
2N
3RT
Y al ser NA = N/n (NA = Nmero de Avogadro), queda Et =
2NA
1) La energa cintica de las molculas de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
2) A una temperatura dada, las molculas de distintos gases deben tener
la misma energa cintica.

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

mu2
Et =
2 mu2 3RT 3RT 3RT
= u2 = =
3RT 2 2NA mNA M
Et =
2NA

3RT
u=
M

1) La velocidad media es directamente proporcional a la temperatura


absoluta.
2) La velocidad media es inversamente proporcional a la masa molar

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

N molculas con una velocidad u


La velocidad media es directamente
proporcional a la temperatura
absoluta. Para un gas a dos
temperaturas distintas se verifica
que:

u2 T2
=
u1 T1

u (m/s)

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TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La velocidad media es inversamente proporcional a la masa molar. Para dos


gases A y B a la misma temperatura se cumple que:

uB MA
=
uA MB
N molculas con una velocidad u

T cte

u (m/s)

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE BOYLE

V a 1/P (a n y T ctes) Nmu2


P=
3V

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que


supone el aumento de choques de las molculas con las paredes del
recipiente, aumentando as la presin del gas.

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE CHARLES

V a T (a n y P ctes) 3RT
u=
M

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las molculas,


y con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la
presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE AVOGADRO

V a n (a T y P ctes)

La adicin de ms molculas provoca un aumento de los choques contra


las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que desplaza el
mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.

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MODELO MOLECULAR PARA LA LEY DE DALTON

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del nmero de


molculas origina un aumento de la presin total de la mezcla de
gases.

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LEY DE GRAHAM

La efusin se define como el flujo de partculas de gas a travs de


orificios estrechos o poros. La difusin es el proceso mediante el cual las
molculas de un gas se mezclan con la de otro u otros gases. Ambos
procesos dependen de la velocidad con la que se mueven las molculas
de los gases.

Ley de Graham

Para una temperatura y presin dadas, la velocidad


de efusin de un gas, en moles por unidad de tiempo,
es inversamente proporcional a la raz cuadrada de
su masa molar.

vB MA
vA = MB

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LEY DE GRAHAM: EJEMPLOS

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del helio y del metano.
v


M de CH4 = 16.04g/mol He 16.04
= = 2.002
M de He = 4.003g/mol v 4.003
CH4

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del 235UF6 y del 238UF6.

v
M de 235UF6 = 352 g/mol

235UF 352
6
= = 1.004
M de 238UF = 349 g/mol v 349
6 238UF
6

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CONCLUSIONES IMPORTANTES
Caractersticas de los gases:

Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expandibilidad)


Compresibilidad
Se mezcla fcilmente con otros gases para dar mezclas homogneas
Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia grande
entre las molculas.
- Un gas queda definido por cuatro variables:

Cantidad de sustancia moles


Volumen Litros, mililitros, metros cbicos
Presin Atmsferas, bares, mm Hg, Pa
Temperatura C, K

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 105 Pa = 101.325 kPa

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LEY DE AVOGADRO (1814)

El volumen de un gas es directamente


proporcional a la cantidad de materia
(nmero de moles), a presin y temperatura
constantes.

V a n (a T y P ctes) V (L)

V = k.n

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LEY DE CHARLES (1787)

El volumen de un gas es directamente proporcional a


la temperatura absoluta (a presin y cantidad de
materia constantes).

V a T (a n y P ctes)

El volumen se hace cero


a0K

V = k.T

A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

Tambin denominada de Charles y Gay-Lussac

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LEY DE BOYLE (1662)

El volumen de un gas es inversamente proporcional a


la presin (a temperatura y cantidad de materia
constantes).

V a 1/P (a n y T ctes)

V = k/P

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LEY DE GAY LUSSAC (1802)

A volumen constante, una cierta cantidad de gas ideal, aumenta la


presin en forma directamente proporcional a la T.

P a T (a n y V ctes) P

P = k.T

Para 2 estados: T

P1/T1= cte=P2/T2

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LEY DE LOS GASES IDEALES

Combinacin de las tres leyes:


k
Boyle: V = T= 0, n= 0
1662 P
kkk n T RnT
V= =
Charles: V = k. T P= 0, n= 0 P P
1787
Avogadro: V = k. n P= 0, T= 0
1814

R se calcula para:
Ley de los gases
n = 1 mol
ideales:
P = 1 atm
R = 0,082 atm L/ mol K PV = nRT
V = 22,4 l
T = 273 K
R = 8,31 J/ mol K = 1,987 cal /mol K

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ECUACIONES DE ESTADO: TIPOS

ECUACIONES SIMPLIFICADAS Gas ideal

VdW
RK
ECUACIONES CUBICAS
SRK
PR

BWR
ECUACIONES VIRIALES
BWRS

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LEY GENERALIZADA DE LOS G.I.

Para 2 estados diferentes se cumple:

Estado 1: Estado 2:

P1 V1 = nRT1 P2 V2 = nRT2

P1 V1 = nR P2 V2 = nR
T1 T2

P1 V1 = P2 V2
T1 T2

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MEZCLA DE GASES: LEY DE DALTON

La presin total de una mezcla de gases es igual a la


suma de las presiones parciales de los componentes
de la mezcla.

Ptot = ntot (RT/V)

Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB

Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB

siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. Tambin puede formularse como

Pi = ci PT

donde ci es la fraccin molar del componente i de la mezcla de gases


ci = ni/ntot

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GASES HUMEDOS

Acumulacin de gas Medida del gas

Cuando se recoge un gas por burbujeo en agua, dicho gas arrastra vapor de
agua, por lo que la presin del mismo sera :

Ptot = PH O + PH
2 2

siendo PH O la presin de vapor del agua lquida, que tiene un valor fijo a una
2

temperatura determinada.

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