CAPITULO VI

SEGUNDA LEY IIE LA TERMODINAMICA

Ref.: ( 1) , ( 2 ) , (3 ) , (4) , ( 5) , ( 6) , ( 7 )

6.1.-INTRO.uUCCION.

a. .AnotQciones sobre sistemas termodinmicos:

- -
1) Un sistema sin aislamiento trmico en contacto con un
"foco trmico", puede cambiar libremente enere a con
ste mediante un flujo calrico.

2) Un sistema cerrado
. sin aislamiento mecnico, en contn.c
-
to con un pistn, es libre de recibir o rcaliz~.~r tra-
bajo 'Por medio del movimiento del pistn. lJe i{:u3.1 ID-.
,
nera, un sistema abierto en contacto con los "alabes"
de un "rotor" acoolado a un eje , es libre de recil""lir
o relizar trabajo ~or medio del movimiento del eje.

3) A un sistema se le pueden adicionar <3im] 03i tivos para

producir o consumir enerf'la elctrico.

4) La atmsfera que rodea un sistema cerrado sin aisla-

miento nuede actuar de una o va rias de las si[.Uientcs
maneras:
a) Co~o foco trmico
b) .Como pistn de transmisin de trab aj o

. c) Co~o p~rte constitutiva del sistema (en los cusos

. .
de combustin, por ejemplo).

5) Al hacer el an~lisis termodin~ico de cualouier siste

-
teID.:3. no qislado, es. importante tener en cuen te_ tanto
la enere:a de los alrededores como la propia del sis-
tema. Por lo tanto, se puede consic.eraT el sistema y
sus alrededores prcticos corno un solo sistem:J, tot'J.l-
mente aislado del resto del universo.
 151

b. Utlilidad yfiepradaci6n de la enere1n:

1) La forma ms til de la energ1a es, sin dud.a Ftl[Una,

el trabajo mecnico y, Dor lo ;niscao, se pue(le consitie-
rar la forT1lc'l. ms eficaz oe In energa . Por esta r 8z 6n,
se pretende que otras formas de enerc 1a Gcan sucepti-
bIes de convertirse en trab8. j o. Pero la tr:msforwHcin
de formas de energa asocia08.s al comportamiento ce un
. sistema siemnre presentan un grado de efectiviriad
.
, se-
gn la evidencia experimental (recu6rdese las eficien-
cias estudiadas en el captulo anterior). Bs decir ,hay
formas de energa que Duenen transfort1arse ms fcil ....
mente en trabajo mecnico aprovechable que otras . -

Por ejemplo, la rotQ.ci6n de un eje o la translaci6n de

un pistn representan fornas de enerl:.9. de 1I0rclen ele-
vado", ya que en ausencia de fricci6n pueden conver-

tirse totalmente en trabajo til. La ener~
'-'
a elctri-
. cU8.nto Duede
ca tambin es de "orden elevad o" Dor - "
CO:::1-

vertirse enteramente en trabajo mecnico, cn ~use ncia

de resistencias elctrics y rozR~ientos mecnicos .

2) Evidencias de la degradaci6n de la energa:

a) La experiencia nos muestra que debic10 a la fricci6n
y a las resistencias elctricas, parte de la ener-
ga mecnica o elctrica en un oispositivo , se con-
'vierte en calor desaprovechado e in ~ eseado.

. b) Con las experiencias , c.e Joule se puede demostrar qUe

la energa mecnica o elctrica pueden convertirse

totalmente en calor, por medio de un disTIositivo con
-
veniente. Con ello se concluye que existe Q~a e~ui

valencia cuantitativa exacta entre las distintas

formas de energa, pero s610 puede ser (iemostrada
en transformEl.ciones con ' "1 sentido nico .8s decir :
.
E ,. transforU1:'1da en Calor
mecanlca
E lL . transformafu en UHlor
e ectrlca
entonces: 1.0 N.m = 1.0 vol.amp.s = O.23~9 cal


152

c) Usando el mismo equipo que se utilj,z6 para la c~pe

riencia de Joule, nunca podr demostrarse el el)uiva
-
lente mecnico del calor, es ('leci!' la ex::,cricncia.
inversa (Joul~ eva lu6 el eouivalente trmico del tr~
- -
baj o) De manerajq ue para poder transf or.:nar calor
, rneCalllca
en energla ,. o en energ a e I I~ctr.lCct
. h:'ly ne-
cesidad de US3.r 6.isposi tivos con 6. i30[108 apr opiados
como cilndros con pistn, turbinas , etc., pero de
cualquier manera, una parte del calor sU:!'linistrado
se emplea en c a lentar el (1is90sitivo en ;:;, otra se
pierde irremediablemente por r ad i a ci6n a los alrede
-
dores y s610 una fracci6n de dicho calor se puede
transformar en energ a de orden elp.vF1.do .

Por ejemplo, las celdas foto-el~ctric s solares que

.
han sido diseadas U2.ra

transfor n:3.r el c810r solar
en electricidad , sola!llen te presen t :::l.ll eficien cias del

2~ al 5;;&. Te.mbin se ve que sicC'"9re en 12.S cen tra-
.
les trmicas la cantidad total ae c~lor sumin istra -
do uor el compustible en los que!D.2.c.ores es muy 8Up~

rior al trabajo neto til.

d) Como conclusi6n de lo ~alizado SObre el exne rimen-

to de Joule, podemos decir que Pll cuando haya una
"equivalencia cuantitativa l1 existe una ,f-:r?n Gifere!:!,

ci8. en la "efic '3. ci8. de transfor:no. ci6n" de 183 dis-
tintas formas de ener;'a en trabajo til. Es decir,
.
hay una "diferencia cualitativa ll muy eranoe entre
las distintas formas de ener&-a. De manera que, es
fcil intuir que la forma menos efic az d.e la ener-
ga est~ representada por el calor; as, cu~lquier

transformaci6n de una forma de ener ~ a en c==,.lor cons

-
tituye una "degracl3.ci6n (le la enp'l'ra", con rC3pec-
to a la capA.cid3.cl de producir trnbaj o r:wc8nico.
-
Ahora bien, 13. experiencia ha dem ostr3.C O CJue toCiOS
los uroco
- 30$ re90le s nre sen tan f:ll cn .'-r:-j rl o de fric-
'

ci6n, r07.31Dionto o resistenci'). elctrica con 1~ con

-
secuente discipaci6n de calor; '001' ello, todos los
 153

-procesos r eal cs conllev8n una mayor o menor "<le{;rn

-
d8.cin energ tic a "

e) Sin embarp' o, no sol'1~aen te l a tr msforma ci6n en cs.-

r

lor constituye c1egraoaci6n de In energ a. lllirem03

al~nos casos comunes:

i. ])esde el nunto (le vista interno, la reducci6n

isotrmic'J. de la presi6n constituye una "degra-
daci6n de la ener~a interna" para dicho siste-
ma, an para procesos isointrg icos, dado Que la
potencif-llidan de producir traba,jo es menor a m::s
baja presi6n.

ii. Las mezclas y soluciones (sistemas mul tic orrrp 0-

nentes) re9resentan t~mbin, desde el Dun~O de
vista interno, l..lnn "c1ec r 8dacin de l~~ energa
intcrna ", (arl o ClUC para se'Oarar los componentes
puros h'lbr2. ne ces i lJac e' e sUjllinistr2.r una f or-
ma ele: ene r ... :;- a ex terna aue no se recuDerura
- al
nezc13rlos ~e nuevo.

iii. Les(c el 'OWItO de ViSt2 molecular hemos acept~

-
do aue un siste:tna Dosee molculas con distinta
enerh: 8. (1ue 31' pueden .nover ms o menos libre-
:ne ~te. 3st~ actividad colecular ~ronicia cho-
ques i n t e rmoleculares o con las paredes del r~

cipiente, "por lo tanto, "e sta distribuci6n al

.
azar proporciona continuos cambios de activi-
dad y, de este modo, "degradaci6n de la activi
-
dad molecular". 1'1 0 obt.m te, en un estado de e'1u1.
librio ffincr03c6nico oe l sistema, se pueden eVa-
luar "ni Ve lcs prob:~bles de energa" para el zr!:!,
DO de Mol~culas que lo constituyen; entonces,
en tre m{t3 11 orel enur:a" sea la ci.is tribuci6n mole-
cul~r, mcnos prob;~,bilirl3,rl de "dce;nl.c] rJ cin de
la ;J ctivirl:,tl " h ':ibr~. 1't8, en el caso hipotti-
co ifl "a l en c/U! tO<b.D la3 molcuw tubicru,n
la mi:-:Hlrt 8ctivi ltlCl, no hJ.bra (l e, r aua cin.
1
 154

6. 2. - REVER;.) lB lLlDAlJ E lHnEV~!{0 l B lLlliA:J

a. Proceso, .reversible:, Un proceso rev e rsible ti ,=-ne lupJ.r b'l-

jo condiciones dc fuerzas erluilibra(1~~s. Por lo miD,lO , la
direcci6n del proceso podra invcrtirse por un c:~iI1bio in
-
finitesimal en ' las condiciones externns. De est:J illaner8.,
UlJ. proceso reversible se constituye en uno total ente i deal ,
dado que los potenciales termod inmicos en e~~te c as o se-
ran
,
infinitesimales. Po/dra decirse, eilluleando el mi~
.
mo lenguaje de la secciones anteriores, que este proceso
reversible , es simul t{meamen te "cuas ie Cluilibr2.o o 11 e inver
11
-
tibIe por similar trayectoria".

b. Reversibilidad
". intern8:
. Un proceso
-
es "L'1.tern:1!nen te rever
-
sible" cuando la "respuestl (o reaccin)" del sistema a
potenciales externos (finitos o infini tE;sim:l.les ) es ." inf i
-
ni tesima.l". Es decir, cuando el siGtcr~l. ca;-;-.biJ cOl1ti~ua

mente de contenido ener~~tico pero en con1icio~c s de aqui

-
librio; por lo tanto, cada estrl ' l o cons ecutivo -") 01' 10D oue
,

atraviese el siste.:Il8. es un ltest2.c' 0 ele e'-' ui librio". JJe es

-
te modo, una inversi6n hipott:i C8, C.. e este tirIo c' e prOC030
podra realizarse pasando eX9ctTJente 91" los mis~ os es-
tados de eauilibrio
. del uroceso
, oripinel
. .
de los 1)rOCe30S in terna:nen. te rever,:3ible s , no h2_Y dL,T'l.C13
-
ci6n de la energa del sistema pornue " .....
v (,,-":
'. l'~
".,J

des de estado del mismo" van vari':tn(~o i lfini tc-; s i:ualn18nte ,

dado ciue

sus potencie.les t e rlilorl inq!. con in tr:: l'n o::; son in-
. finitesimales (es 6.ecir, m'3.croscpicamente nulos)

Un ejemplO~piCO de proceso aprox!l2.c1amente reversible

para el sistema es la vaporizaci6n i8ob '~ric~ ; inllepentlien
-
temente de la uanti::lc.d de calor su.ni.ni8tr;;J.rla, e l'n tido
se vaporiza a temperatura con5 tan te. ...:;1 nrOC()~30 invE; r:-Jo ,
es decir, la conclenso.ci6n de l V'ilJ or, pue{ic r(~<-~ li~'lr~e a
la misma temperatura de l a v.'tDor-iz ,! ci6n s,i l'l "J',.:;,:;i 6n no
se vara.
 155

sin imuortar ~ue la resnuesta interna del sistema e ea .i",.-

1
,
nit~ o infi nitesimal .

Por eje[,.'Cl0 , 1.m Si::;tO'l'). ~)in o.isl:J.-:-.l1ento trmico ('ile '. e .JU
-
frir un~, tr::lru~fcrenc 'i r-t.. r' e calor lll'lcJ.ian'te una dife!'cnci'1
infinitesimal ele te !~ro cr:l tur2s:

~1 ~
TA.reelenorcs
: - Tr"
01 S
t ema= dT ; 81 c1T el

c8,lo1' reversible se trG.n~iere desde los alrededores lu.C:'.

e~ sistema; pero si dT es ne Gativo, la transferenci a de
calor reversible c:::; e,el ::;iste;na hacia los alrededores.

Otro C9, 80: en un sistema sin e.islamiento ili8 c8nico se ::rue--

de r.1e.nifestar el tr2baj o mediante una diferencia infi~i te
-
simal de ener~a

p - c~p ,. q1.' Q~P es positivo, el p

Alree~ores- distema- -
, t e:-nn es t 8.' CO!lsu~nlen(t
SlS . " O t ra b C'~J. o; pero si dP es nerati-
vo, el siste~..a est :~ nroC'.uciencl
... o. trab2.J o.

~ . n"'ff) r.:'").... c-"l

_. . -' \ __ ..... J..
"",
'; _'-",

~1 1

l - tot ro'.
~ " (,.-..... ,.
f "-'" ",
=t. ~l. ~
. .
.. Ln uro c eso es reversible tot3.l :'~e' l:-

te C1L;:!i1( o so e pl'8 sen t :::t silll'ul t1.neamen te revers ib iIidad in.-

tern8. 't,:
:-' ext(-'!rnn...... . Poi" lo t Zl.l1 t o, en este cas o el D roc ~s o

Duede ser inverti-o 'Dor un cambio i!1finit~si:::1l2. 1

en los -'00-
te:1ciaJ.es (in ternos o extornos) y tan to el sis te ;na co;r.o
los alrededores alG2.nzar?n su estEl.CO original si~~'Uieac:1.o
los mismos esta~oB Dor lo::; oue pasaron inicialmente

e. CO~ (:;. iciones

I _
(1_ e 1') revEY':;i1)ilidad : lJe lo anterior se o'_leden
d' , .. _ . , - _

deducir las cond iciones de reversibilidad en procesos!

1) Potenciales termodin6,mic08 o Potenciales externos infi
-
ni te s irn.:l. le s , -por lo t;~n to 8.usencia ele fricciones, rozo.
-
mientos , re s istencins el~ctricRs , etc.
2) Posibi1id3.cJ de reali~ o.r el .proceso hil)ot6tico inverso
'Por 13 c:l.islIl::-~ tr2.ye e tori,?o ll,el proce:3o orie.;inal.
3) Dartos los notcnciales infinitesimales, las conGtr~t s

ci'1tic':'.3 (lel -procC!8o se hClccn muy pequeas y nor lo

t"'n to , el t? 'LOO C1L.'.e ,:;jO t'J,rdara para alcanzar cl unc
- , .
vo e:::t!'lt.10 'le f.;(i1..librio tiene a ini'inito.
4) Ll1 c (',n ::,: c e u ene L' , f! UD en e i:). el e de Gr~)(l a c i 6n encr:~ ti C:l. '.


156

f. Prinqi,~ ,.,l ,IJ ,". C'lllS ': S nI" irrevprsibi lic.1:-1<1 :. Todo proc':so (1 .1.1.8

deje d e cu:n-p lir p or lo menos un']. de las eoncl. ieionr:: .3 rc

ele
-
.
03.(10 to do:) los nrocosos re a les tienen cierto --
ClUC
. o ue ,C.I',!.'

irrevorsioiliduc'., sic1pre mostraraf" lL.'1.8. degrac.a ci6n cn(~r-

et ica .

A..Yl cU9.n (~ o ya se ha hnblac1 0 ele al<sunas c a'u sas c1,~ ireversi

bilida0. , es bueno ten erlas nresentes

, nuevaoente:

1) Fricci~n: El ro~~~iento es el fenmeno m~s co~n en to

-
, 0.0 'Droceso fsico. La friccin siemnre a cttl3. en rl irec':"
~ ~

ci6n opuesta 2.1 m.ovimient o. Como se ha vj sl;o , conatitu

-
ye un fenmeno tpico e dee;rada ci6n energtica.

2) Fluj o c1 e calor: E:'l Ceneral , la transfre~eia de c'?lor

no es reversible d3d o eue l~ dire ccin de este fen~e -
no
, .
un 1 e '"1 '
_ _ '- , ,':le-
...,.;J
-
r'E:e
.......
.
ll~ , el flj o e ::rieo se manifiestE),
"eS Dont?'nC2:nente " eu ~n.
- o se uresenta
- U1l9, c1 iferenei:t de
t el:rper2turr>. , entre el eUf:rs;o d e alto, te mu . y el (:c b-
ja t e~lp . ( UlUl e s, 9. l a inversa).
.'

3) Caidas libros o ascensos v ertie 2.les .

4) Expensin libre de un flulo: el cua l es consiclcl'a o
como internamente irreversible .

Exnansiones
. o cor;1'J
- r'3 siones bruscas.

6) In erei c, de re S1Jl.-,e"'ta de un sistema.

.
7) M.ezela de sus tancias.

8) Deform.aciones inel.st ic 2s de s6lidos .

9) ll i str3 i s c~e nucl e os C:E: hierro.

10) Fluj o (e e orrien te e le tric?.. a tra v s c~e un :3. re;; :3i3 ten-

Cla.
11)
, .
neoeciones (~ Ul'llle ~s , pr i ncipalmen te (le
,
t ::.ne o.
 157

a. Justific'
,
ci6n: IJ03 nu.;ner21c8 en tCl'iorc-s ele este C'<D tulo

n03 m'lC'21tr[ln lon ontE.' cer' en"tes 1)'1r::-, Bnuncio.r W1-1. nu(-~v~? ley
ne 12 tC'r:.'lol-:iYj'cc:J., 1'1 cU'11 :10 nlle(e ~ er c1emostra:"'. '":...'18,-

l tic"':::ne:1 te (s 610 la C;:.:"" (>l'ie n c i'"' nO:3 llev3. a p lan te~:r lo.)
L3. primera ley no nos r1 iee n:J.c"!.a 2.cerc'3. de la (~irecci6n que
debell tener los procesos involucrc1dos, ni eJe la nosibili-
dad (! e rl?alizaei6n q.u~ tenfr::m neue 110s que hemos c.1isefb,do.

No obat9.nte , estos elOS asnectos cor:.stituyen una base neta

- -
mente cU2,.litativa l~el :>n~,li~;is tcrmodin3..!:lico. Pues bien,
lA. Sefl.U1~1a leyes precis:J.nente p.so, U!l:l ley cuali to.tiva,
,
Que conl1eva~uosteriores calculos (o preliminares, sec;un
sea el C8S0) .

b. E.'n=unC,i.2r~o [cn(;r~.l,: "TO(10::' 10G proc('sos rf7"'l,les son, en 8,1-

run ::lOrlO, irrevcTsibles ':.r ~lie'!l-T'c vi e:1.en "conD,;li3,dos por
";. (lc: ~ : , 1'>01' lo general,
toc;.o uroce~30 T'E?8..1 est2 cons'tj,'tui(o 'oor un;. "111cesi6n de
esto.(los fuera (',el couili'crio"

c . An{,lis=!:.9 glop.81: Es t:J. le~r 9'J.re ce 'Tluy obviq dados los an t~

cedente s ya discutidos, ~ l'...., e ~lb r-l r' r' o
_.,.l .... ( .. ~ , ea claro que se tra-
ta c,e un principio cuali tu ti vo .

El sentido ~e irrever ~ ibilidad oue se dcspr~n~e, nos lle-

v a. a ~
vener c:ue ~swnlr " "'...l t'nn
' pnrq~:le '.....uro C Onps.r'l t"1 vo , el cual ,
... sin c.uda, ha de ser un nroceso !'C'v'?rs;ble thipot~tico 6.
i deal )

El efecto e e CLeG'I'al'aci6n ener['6"Lic2. puede eviLlonciC!rse en

el calculo ele l~s efieicnci" '-J t~:r'TIlo( in{.!lic ~.3 de los pro-
cesos , an8.1i7-:l1a~ en el C,:.1) tulo r}!l tcrior , uS2ndo COiao P,

rrnetro ce referenci2., el proc(;~o re:;vETsible Ll.C ecuatio .

Desde el punto de vista m~cro..Jc6T'ico , el efecto neto de

un proceso sc basa en el e8tucJio del e Jt,:(lO inicial y el
est;~ao final , :'or 10 tnnto rl:".br!~ que efinir una nueva pro
r.
-
pieCld (101 ::ljt~;Ll8. que no:) mU'"Jtr'eic [,lanera r;lobti.l la -
clesvi8ci6n rle In tr'ly(' ctorif.l con r C:3pc cto ~l eC]uilibri o.

158

b. Procesos p8rrtm6tricoG.: En el proyecto de un eCluino ele

transf ormaci6n cnerp.tica se elip-e un proceso o un ciclo

i~eal como par6metro de referencia y DC trn tq de h~C:8r Que
el equipo proporcione proce.,os lo ms 81Jroxi~-lO nO~liole

al parmetro ideal. No obstante , muchos procesos o ciclos

; el eales tomados como base te6rica li~i te no son "tot"men
-
te reversibles"; algunos pueden presentar irreversibili-
dades externas, mientras que otros muestran irreversibi-
,
lidades internas, pero no por ello dejan de ser i~ealcs

en el sentido de no poder ser alc=-1.nze. clos en le. pra'ctica .

6.4. - APLICACION A CICLOS. EJ.IU1:\CIAlJO:S CL:. :>ICOJ LA JEGUjTD..:1.

LEY DE LA T'r;RMO:Jl1'iAMICA. FOC03 T~rr:.,.ICO-:).

a. gnunciados clsicos de la se~dc ley: .

1) Enunciado de Clausius (1 850 ): tf .tU c8..lor no puec..e pasar

por s mismo de un cuer po frio 'J uno c8.1ien te 11.
2) Bnlillciado de W. Thomson, Lore: de Kelvin (1:351) :
-
posible ob tener trab9.j o ele lUla nasa cualquiera (1 c ma-
teria, por medio de un d:rposi tivo meterial inClllado,
enfriando dicha masa a una temneratura inferior a la
del cuerpo ms frio que la rot.eo. ".
3) h'nunciado de Ple.nck (1851 ): "No es posible construir
una mquina de accin peridica que s o l::lJ,w n te eleve un
peso y enfrie una fuente oe calor"

.. b. Fuentes trmicas o focos trmicos: 3e trata de' (}efiniciones

conceptuales "tiles" en anlisis termodinmico. Pueden
considerarse como focos trmicos, en ~ener8.l, los ?,s'cntos
que perteneciendo a los alrededores pue~en interc c~ilii3r

calor con el sistema y mantener su prop i'J. temperatur:t (1::1.

del fOco) constan te, inclenenclicn temen te de la Ci:-l1 tll..:.td de
calor tra.nsferida. Bstn consti tUil~08 TIor (l;posi tivos es
-
peciales u otros siste1fl2S y su ubiC:: 1 ci6n f. ClicA. nueC8 ser
dentro o fuera del volumen de control '1n~ll.ir~' 1 (10 ( r.:i for-
mnr parte del sistema en CU(~fltin).
 159

Por convenci6n, en esta notas US::lI'emos T '9 t:>.l'o, In tom-

A
peratua abs oluto. del foco trmico (~e cJ,t~ temper' li,Ur' y
~ p8ra la temperatura nbsolL.ltn ('0.1 foco tr":lico (:e b:'.;j
temperatura.

CU?ndo el foco oe alteo tempera tura sl)minis'tret c~1, 10r'-1

sistema, se acostu~bra a llamarlo "fuente tr~ic2.", y cU'J n

-
do el foco de baja temperatura recibe crrlor (lel sistem,'1 ,
se acostumb ra a llam9.rlo "Sl.l.miclero tr;nico"

,
' ,
c. r\ ~"UlnaS trmic8s o me.C1uinas ciclicflS :

1) r:.Quina cclica: es el dispositivo iJentro c.el cu31 una

sustancia o.e trabajo realiza un ciclo termoc:in~r:lico

comple to o un "pseuo o-ci'clo termod inlllico 11 (o ciclo

abierto), con el objetivo fun(ament::,l (le trD.nsfol'rrL:tr
calor en trabaj o o a la inversa.
"
2) Las caqulnas , l'lcas puenen
ClC ~
c 1 ?G l_1Ca
',/'. r se en:
a) Motores tr:uicos ( ~n3.( uins.::> trmicas o motores c1cli
-
cos): encargados oe yrolcir trab;.:.,i o v.til , es decir ,
son productores de potenc~a .

b) :Bombas trmicas (ID..1.C1uinas t".. 1ic,:,. s inversas, bOr.lbas

calorificas o bomb as cclic:.,8 ): encaTg:J.Ct:.:>,s ~G reci-
bir una forma de enerr:>. externa, co:'o trabajo, pa-
ra poder retirar calor ee un foco fro y ceder otr3
cantidad de calor a un foco caliente; Dueaen ser
considerada s CO.1l0 consu::lic1.or::Ls de yotcncia
.
3) Los dispositivos reales que caben dentro de la denomi-
naci6n de las mquinas trmicRs son, Drinciyal~ente,

los siguientes:
a) Motores trmicos
.' 1. Plantas de vapor o motores de cO \llbustiCn exter-
na: funciona.n con ciclo corapleto.
,
ii. motores de combusti6n intc-; rn'l.: fUllcioncm con ci
-
clo abierto (motore~> Otto y 2)ie<";el , turlJin~. l!3 el e
r;n.s, etc.)
\
,


160

b) Bomb:~8 t6rn ic r,~

i. 'l:.;nui,O::J dc~ r(.:fri r cr:J,ci6n , co no hl refri r'nr"l cin

.
-
ii. ~0uinOf':l cclt cO;1 (le c i,' l c: facci6n: ciclo CCTl'''1,1 0

(l. r;f .i ciencio,s t6r;nic;>8 (le 1 ;:-:8 n&nnin fl::~ , l'lc'.:n

C1C -, :
-
(~, p . ' 1_f.....
"" q ,.,., "
.,:,.1. 'C)" "' ll.. ln ....
'-, -,
... J
, l'lC ... <8 :
C1C
.....
'::>1
- - _ _ o ~'. ~ ,_ -

tomam os los v ll.lorE' 8 : -l,b solu to s f. e las e;ler["8.s tn.illsfe-

'~
rl \~8.S D 0 0~ 8 10.0n
~
t ener 10 8 " tes
Slf'''U1Cn
,_1 ..
030, Ue,llaS !

I ~i

T,
A

"'/ {
. " .t , __

2) En es to s C 8.8 0 S (1 on,:',o ~j8 an~.iz 9,n ciclo s , 3e pueae e-

n e r ali~2r el c~lculo de l ~ ef icienci ~ o 108 co ef icien-
,
te s oe ope :,:,a ci6n (,e 12 sinen t e mnn 2r n :

~fecto e~er (' 6tico ~eseRd o

Eiie ienci8 'r rnlc2 - = ..
..
Energa swninistrada que cuesta

3) Utili~ a n ~ o r' csnectivaoe nte l as ecua ciones (5.7),(5.8)

y (5. 9), ya discutidas , l a, nOiilecl. a tl.lr :t US ~1.6:. en las
fie- 6.1 y y 1 ,,), fr ,nul'3, d(~ ef icienc i a tr:nica ,
se o~ ""t el1Clrn.
, '..

t\1 0 tor r.>C'

I' ..., .'J
. 1l = ., ,i . . r
J.' ~
1"
\. "'
.. i

Rcfri r'E' r:' c i6n :

CI ,f.
a E) .....P ~'. cclon
.. I ,11i
";;xt
,
 161

4)N ota: En: refri'rernci6n se aco,:; turnbra a llarnStr "cap2.ci

dad de refrieeraci6n" a la CD.n ticb.d de calor que cs c'),

-
p,s e'e retirar del foco frio un.'l bomb3. trlllich (Q13).
Adems , se ha definido una unidad especial para '!.lec/ir
18 capacidad de refrieeraci6n, llamada "Tonclo.cjt:t ele lio
-
frigeraci6n"; no obstante, c1.ac;o que el SI tienL.e a inpo
'-
nerse mundialmente, las unidaces para ffi(' dir la c'lpCtci-
dad de refrigeraci6n son unicie.d eo de Ene rol, fl/'. ri e~rro
- o

1.0 ton.ref.: 200 Btu/mi 3023.2 Kcal/h

: 4.78035 OV 4.7150 HP = 3.5160 lo;

Se define la tonelada de refriferacin (short ton oi

refrigeration, USA) como la maETIitud del calor que d e
-
be retirrsele a una tonela~a de afU2 l::llca "92ra con
0
-
vertirla en hielo a 32 F dur~nte 24 horas .

e. Re'()lante~miento de los emmci:ld08 clt. .', icos ele 19.

..
8e-'un,:J.
. -
lev:
si

En muchos tratados :I textos de terrr:oc.-::.in/~.:J.ica

los enlillciados cl,sicos de la SefU!lc.2 ley en lNl sipen-

tes tr.minos:

1) .8nlillciado de Kelvin-Planck: IIJs imposible construir un

motor cclioco que intercambi2ne'0 c810r con un 8010
foco trmico "Dueda producir tr8.bajo". Lo cu:}l -ruede in-
ter~retarse as: Pucsto que el calor no puede conver-
tirse totalmente en trabajo ( ~or la la
encr~a), todo motor cclico oue se construya debe con
.. -
vertir parte del calor suministrado en trabajo til y
ceder el resto del calor a un foco de menor tenmer8,tu-
ra, con la consecuente irrevers ibilidad 681 ciclo.

2) Znunciado de Olausius: "Es imuosible construir una bom

-
ba trmica cuyo efecto sea tr:m.sferir calor e un foco
frio a un foco caliente sin consuf"'lir tr::.bljo externo" .
. , ,
Lsto 'Ouede inter'Oretarse as: l-uc c,to
~
lUC l:-l CllrC.: CC..lon
espontnea o natural de la trrtl1!Jf(~r'C'nci:l. (,~ c '" lcI' .... .....
t . , ...

del foco caliente hacia el foco frio, p::.l'8, lo . -r"_,r el

efecto contrario es nece sario utiliz; t. r un . . bonLn tGr:lli
-
ca CJue consuma una cierta c::,n ti,.' r~.'l (1 (> 'Lr:!1n jo cx L~rllo".
 162

3 ) Los (108 emulci'1nos son cauivn.lent(>~J y rle Cflr.' cter 11.e-

,
e:a tivo, Dues e:Jt (:~blcccn ci 0rtOG f cn 6.nen03 aue ~ U11 lJJ1-
, ,
probablc.J dc cfcctu'~!~""C ea el !.1un (~ o fl..d.co . -J V ll:lle~

comnrob !J.ci6n c1c:'j c ~m~'p. en el hecho (le rue h,,'o t:1 c.!)o X" .::'

no han p odiC! o rcfu t .9 rse y en (]ue 1 'l.S nrecl ice iones y es

-
tima ti vos bao:>udos en ellos h~.~l c onlJ uci (l o a re ~.:;u1 t a' 08
U'.tlles ppr3.
._ 1 2 l' n_~ e-nl~
' (r la
' y 1 ~ c'e
l n cln .

El libro de liolm8Il (D.) en l as "06..r inas 135 y 136 (fi['~

r a 6-5) muestra una for:llU se:1cilla e'le obtener la ectui-
v alen cia de los emmcio/los ce Cl2,usius y d e "e1vin-Pl311ck.
All se demue s tr3. Que al viol9.r 'e uno c~c los d os enun-
ciados se violo. tanbi~ el otro .

f . El Ci c lo I~e C-::rn ot co:

_ .o U!1. 0_ ..cellos _ s l')~'
, .. ... .ciclo .. ,r ")::.tY'icos.icle"!.
. -_
.,
1) I !1.trocucci6n : Yc C6:.o los "cic los to-
t 21.rrentc reVErsibles" con(ltitu.]tm el l;te :?2.rf? el cli-
~.
seno ~
c.e " tunas e e l.lC~
..lar: ' s re;:. 1 es . TI o ob Tt<::m te , en la
~LBCCIOU fe cU21~uier ciclo l Ocal se (lche n tener en
cuenta a0 uellos C011 103 eu~les se eli~incn e!1. mayor me
-
~ i ~a les irreversibili ~aC88 intrnsec as los proee-
s os reale3. .\ r'
4'1. 'J
f , (leb l'n US2.r'-l~~ proc('-308 (~Or~r16 haya la
menor c8nti fn~ posible 0e fricci6n y t~~nsfer' en ci a s de
calor reve rsibles. Pero , fe todas rl~ncras , .~e~e tener-
se en cuent:'l oue r~:::.rg curJt)J ir l ."'.. sep:~n(. ley (leoan exi..
. tir cuand o menos d os transferencias oe c al or.

Recor ~emos que ade8&s Ce l ~ roceso ~e tl'unsf8rencia de

calor rev ersible existe otro oue pue te 8 l1' rr':-. e r sible
, , ro
.:.J \:;. rcaliza cun -

tico-cuCtsieguili"or.:o' o); s l.ne;lhr~r{'o , cebe not.J.r~je oue

~

a j us t:1.n [1 o ~: e [l 1:.1. Gr.!. 'un-' 2 .

,
COnS(:cUeneln, er, '0 00ible ( un ciclo totalmen
JC'ilt: r'
-
 163

transferencias ca16ricas revcrsible:; , cU"lpllcnd o 12

sef'UIlon ley.
,
En 1824, Jac.i Carnot pr opu so el In'} s ucncillo / :..; tos ,
el cual actualmente lleva su nombre.

2) Descripci6n de l Ciclo d:) C:trnot p:lr~~ l[t otor f?::; cclicos

reversibles (6 Ciclo de Carnot Clirec-Go ):

Proceso 1: Swnini stro de c~lor .otrt:lcr~1C 1 te

,

de una fuente a T con nroc1uc:ci6n si- -

l'l ,L.'.' .;.)
Q

A
mul tnea d.e trab o. j o, ~'Fl o Clle se ir? ta
de una "Exp o.nsi 6n I s otrr:li c::l Reversible" .
Sigue a continua ci6n,

Proceso 11: "Expans i6n Adiab tic c. :~ever ::ble 11 e C:J(~ e

un e s tad o de alta tl...ll" f~r3. turn. (r ) y :: 1
.n , -
ta presi6n, h~~8 t: l u.;. E~ ....'; t (o l' e b'"" ,Ji:: ' +. e _..
~

, , v

peratura (TU) y':J ;? j:-. 9rC'llO::1. , COL: CO::'l::'e

-

cuent e nro

ducci6n C" ".- :ji ue ~l
continua cin,

Proceso 111: Retiro (~B c8 lor' h~(\'..~::.

,
F , .
~_\,.
r
.., l-' .;v
"1 (._
.
.... ~ I:. ...' C
-!.. ' 'l "

'LID su:ni r1,t:ro 8}: ';r rilO ", C (, (1 r.

\... o '... ,~ ,
'-o1-

simul t~_n c o C-,t' tl"U ~ 0 , l'),, () rHi:

1;1 0 J
,"
. '

tra tn c:.e Unq "(; o;"rr):;.' ,'~ (,:'!. ir:;oL[r :~; C ;l

rev er s ible". ~ifue ':' CV!~-:;i':L,_:_ciC[i ,

(l )
3
y be.j 2. pr8 r 'i6n , L .> "v t .1.' v,
.... )
.
lJ
, ()
C' . ' 1-
.,
o

ta te~oer~ tura (T ) y ,., '1 ~.

lJ ,
...... -p I
... -'- r l t I" ' "
.".." _ J _ , CO ',

cons e cuente cnnSU lO ' ,I

.-
\ ,' O
I
,"
lA~
,
. .o f)
lJ .. _ \... r'
') -

.. te proc eso SF' - -_ .... - .- _o,- ..,1 r'......- _

~ f ' f""'"l'
'-
.. , ~
~-

tado inici a l, nara as volver a comen-

o

zar el ciclo.

Es de anotar que l o. nroducci6n (,l,~ tr'. b';;jo ~!,: Il',,~ :( :r'ic': -

mente mayor que e l consumo (J e tr '::1;";jo , lO!' lo -t:. Ilto ,
el trabajo neto sa16.r elel ~lst(
~. .~ " (' n l(
~J
.!--
vC "1,
# , -J' "
, ('. ""' 1'0 -
~

vechable

na y ex ternarnen te rev cl's i blc .

164

b) Es in~epenJiente de la m~quinn cclica que lo r~a-

1ice, nuesto aue . puede aplicarse a frontera s abier -
tas o cCr r D,c:8s, y puede "invertirse" por un c :tlIlbi o
infinitesimal en los potenciales externos o inter-
nos; adens, es de caracter netG~ente te6rico y,
por lo misT.o, abstracto o hipottico.

c) Es independiente elel fluido ele trabajo que lo sufr.).;

no obsta!1te, el anlisis cU8.1i tativo de este 'ciclo
de Carnot se h~ hecho tradicionalmente en funcin
de aire seco operando como C8.S ideal con' c po = cte.

d) De lo anterior se c.esprende Que es inr1epenclient e oe

los estados de agreeacin por los que atraviese el
sist '~ ma que lo sufra (Slido, lc~uido o gaseoso).

3) Di9.~ra.Ul3. P-V del Ciclo de Ce,rnot, '03,ra un fluido de

trabaj o en fase g9..Se Osa, sin ca~.lbios de fase (base de
constl'. cci!l: cua litativa).

,
Area. =WNETO

.. v
Fig. - 6.3.- Ciclo de Carnot para un flido gaseoso.

4) Eficiencia t~rmica del ciclo re Garnot directo: Por

comodidad y conveniencia, el an~li3is se realiza para
,
un diste:na cerrado consti tuieo 'Dor Aire .-::)eco co.nportan
-

Los procesos involucrados se tOIIlan totHlr!lente rever'si-

bIes con efectos oe Ec y Lp despreci~bles; se W3q.-

r C.m las s~uientes convencione8:

 165

qA= q12= Q3u.ministr9.do

qB= \Q341= qRetir~ 00

w = w = w
N Neto utiliz?ble

Aplicaci6n de la primere ley para el ciclo:

(6.1)

El tr.i.llino (QB/ClA) es conocido COlTI~nmen te como fun-

ci6n de Carnot. L3 ec.(6.1) es general para un ciclo
ideal nronuctor "e potencia .
,

Primera ley D8r~ el nroceso 3-4:

~q = &w + CU ; c1u = cVooT; dT = O; cfq = $w

SVI = Pfv = RTd(ln.v) ;

Le ipunl forua , lq. ley oar~ prOCESO 1-2:

Procesos 2- ] Y 4-1 Gon aCiab~ticos -cuasieq uilibra+

dos; ento~cs o = O ; nor 13 ec.(5.70) y (5.69)

,.,. ,.,. (';:_1) .
(T /r ) - ( . ~ / !2' (v /v ) = (TA/TB)(l/(k-l
A 3 - ' 1
3 2

r I ) ( k-l ) . (v /v ) = (TA/TB)(l/(k-l
(
, TA 'r B
/)
= (
\ 4 vI' 4 l

As, con k = cte

En tonces 1:1. funcin r1 e Ce.rnot para un Ciclo de Carnot

totolnente reversible nle(c-lr
- (le esta ffi<..'Ulera:

Entonces: (q /0 )e rnot-- r J3 /T A
a -'TI :3.

La ec.(G.l) R~ trnofor~~ en !
." C
't qrn oi; = tYJ'L e= 1 - ( ':'_/ L1
i.).\
) = (T., -
.'1
T ) /T
B A
(6.3)
 166

5) Coeficientes de operaci.6n p a ro. el Ciclo t.:.8 Ga rnot el e

bomba t~rmica 6 Ciclo de Carnot Inver so : C O'r1 0 :=J U 110111
-
bre lo indie'=t , est consti tuic:o 1)01' IO n Illi-"~lO.l ('u:"" tro
-
proc(~SOS descri tos p::;tra, el ciclo d irecto, nero ::3~;;:-:-t.li-

dos en senti~o inverso. h'n el- d i 8r"'ra;n~,

" - P-v n . ..,r
t

"
e.. es
_. .....
-
te ciclo se veria una ~rea sinilQr a l a 1e la ~i~ . 6 -3,
pero el sentido de 103 proce s os seria contra rio al mo-
vimiento ele las manecille.s de l reloj.

US8Jldo como convenci6n los valor t:s absolutos de lw

transferencias (1.e calor involucr:J..c.::,g y el tra ba. j o ex-
terno suministre.co, ieual Clue en lo. Pig .6-2, se t endr,
se[;n la ec.(5.8) y la ec.(5.9), })8.ra ciclos L~" eo.. les!

I~ tese que: ( so18.m.te . 98.r 8. cic lo$3 i .r;::,lc3)

cope - COpp =

~ - ~ = l. o ( 5. 6)
S e gt~n la e e ( 6 2') ,
quedan mod ific 3.r-.'s" (le l B sur uiente u:.:nGl':::" :

COPC
CaTIlot
= cope e= r;.,'
\' c= 1/( 1 - (T / J.
B .A
' - r.-\.
/( r .
i1.
- T )
B
(6. 8 )
1.0 (6.6')

6) Otros Ciclos Total~ente Reversibles, desarrolle.dos como

limite terico de los Ciclos Reales (ve ~ Va n Jylen-
Sonn tag) son: "Ciclo de 3tirlinf:'" y "Cic lo i'.:rics30n 11.

En ~stos, Cl~SDU~S de hacer 'un 3.nsli::3s so1Jre I n funci6n

oe Carnot, se e~contr6:

(QB/QA ) .) t "irling=( Qn/ :J A ) Bric :::: ;J on = ( Q13/~li ) C r."!.TIl ot= TBl'ri1.

( 6.9)
As: tl ~t= ?t Sr= ?te ~7{Rev ( 6.10) ; (). 't=
\.., u
(3 , = (.( (,"=- A ( 6 .10
.:.!Jr '"" I nEv
t )

f 8t=~' ~r= fe ~~~v (6.1D")

 167

g. Primor t.~or('m8. de C"rnot sobr.e 1:1. se;'1l;:.(1(l ley: 3cfn

las ecuaciones (6.10),(6.10') y (6.10 1' ) , y ~e acuorao a
lQS condiciones de reversibilidad tot21, lo~ tres ciclos
anot~3.(loS como moclelos ideales se han deocri to cono "0iclos
Totalmente Reversibles", y como tales, sus eficienci:::..s de-
ben ser 6ptimas .

De igual forJla, se pOdrn construir ~ran cantidad de ci-

clps total~ente rever~ibles, siempre t cuando las tran8f~

rencia s ca16ric~s involucradas seun externamente reversi-

bIes y todos los proccsos constitutivos sean internn.iJ.cn-
te reversi1Jles.

En consecuencia con lo anotado, C2.rnot p19.nt6 una especie

de teorema, el cual no demostraremos aru :

"Todos los ciclos totalmente revel' [db1c3 aue , 4 o~ercn en

__

tre los mismos focos de tem:oera tUI'a tienen -;ual

.. efi-
ciencia tl.

Beta evi ~encia se tiene en la ec.(6.10). por extell

--
si6n Donemos tener como colora rio:
-
"La eficiencia de todo ciclo totalmente reversible es
una funcin de la temperatura absoluta (le los focos
entre los cuales opera"; es decir:

(6.11)

Ad.ems, en base a la ec.(6.9), y a la evidencia exuerirneg,
. tal, se ha podido demostrar que la "escala de temperatura .
termodinmica" (la que debe usarse para las ecuaciones
anotadas) coincide con la "escala de temoera turH de [l:as
ideal" (ori~in8.1mente propuesta por Kelvin), y po-<'lo rnis-
mo TB Y deben toma rse en Kelvin ( ~l;Jl11cine ).

h. Irreversibilicl"v1es
. - An cuan-
externtls elel ciclo (1 (-; C:,,rnot:
do to d os 108 procesos de un ciclo sc:an in tcrnC.i!lcn te r ever
--
sibles, si al .menos existe una irrcv ~~l':.:j.1.Ji l.i:~,rl ex tcrrm,
el ciclo 8C cOlleic1era irreversible ( ,-1 Illc.:no:'J 'Le.J,).e el oun
. -

to tle vista ~xt2 rno).

 16~

ACCp"t1:!Url o que interrnmente un sisterrn si[~ue ex u eta,non te

un ciclo de Oarnot di recto, pe ro que 1 ::1 trctn.;raioin d e
calor d a rl e l B. fuente se he. ce en virtud de ll.iJ.o. d d.i\ ~)"' ( ;l ci!J

finita (~ero cons t a nte) de temperaturas, 8C t endr~ :

TA= temuera
N
:Jean , tura de la fuente == cost.?n te
T = mxima tempe ratura del s i s te.1la
1
= costante

T - T.= lJT = cte , mayor que cero

A 1

Entonces: , y,

Donde : calor que recibira el siste:ila de s e [!;rr

un ciclo totalmente r eversible .
Q.= calor que efectivamente toma el sistema en
1
el ciclo in temaJnen te r eversible .

Aqu v eT'lOS claramente que por ser T "'2H::ror aue Ti '

A
TB/T es menor que TU/Ti , y por lo t:"".nt o, la eficien-
A
ciE', c~e l cic lo tote.lmente reversible e3 ~fl'..~lor (' ue l a efi-
cie nc i a del ciclo

intprnamente rever sible

i. Sel"'Llnrl. o teorema (1e Cqm ot sobre la s( :['un(1.8. ley: "L2. eficien

n .. ,
__ ~ ____ ~. __~~.~~i
'

-
cia de un ciclo totalme nte reversible es sune rior a la e-
ficienci a ~e cua lquier ciclo irreversible ~ue opere entre
los mismos focos de temperatura "~

Ya se ha evioenciado c6mo en el cas o ciclos i 508.1e8 in

-,
te rnara.e n te l'evc:lrsibles este princin i o .. e cu. ,-!lp le, con mu e 11::).
mayor raz6n en el caso de los ciclo s r ealo3 .

El colorario que de se desprende ser : aqw:i

, .
cia de un ciclo totalmente revesible e s .rlaX l illD. , cuand o
, 1 . .,.,
se toma co:uo Dro\luctor
, de -Dotenci a ll ":' 8 tj. d e l.IJ, 19. efi-
ciencia calculada Dor la e e. (6.11) e t> ~
l'~ xLla , 'j ceT) t and a
que T es la mximn temperatura e 10 0 [1.1reaed ores y
A
T es l a mnima temp eratura de los alr('!Cecl ores .
B
~ '. (6. J2)
Sl.
'1{ ReY> 1/. Int.H e.J>?{ Irrev

-
 lc..~J

-
t) o r, C sUJllinis tI' .: do

,
el cqlor retirado se tr3n~fierc h8Ci l)Yl
_~_ ~.'l. JI.' t ('}"o
'-"1 .. _

a tempcr:3.tur8, T Para ~oder ~~lic~r l~ ec.(6 . S),

B
eebemos ~ultiolic~r -001" - 1
ecuaci6n se han tomado los valor es ~ buolutos los

calores involucra~os A3 :

(6.9 ' )

En tonce s , FTu'9tJ.nc1o tr:ninos, ob terl~n.'e!Jlo'3:

( QS/T )
A
= O (6.13)
(Q/T) , + (6.13 ' )
v

aaa -oor la te~oer3tura absolut3 3 12 cu ~l ocurre tal

i.;ran8fcl'en.ci~ , ~o3.ra toda la tr8.yectoric. cJ.clic':1 :"~("tcr-
.
8i"ole ", l o cU8.1 uoc1.eraos sintetiz.?r en 1 :l::. cC:J.::"ci n:

~
)
(5Q/T) ,_. = O
nev
( 6.14)

.sta ecuaci6n es otra foroa !. me ltic '

ID. s~.?W::.f. :'I. ley {~e la termodin{.l.lici: i '\ :.r~
.
mente rnverAibles.

2) AnAlisis nara ciclos con irreversibili (lo~es : :::;n e 1 ."!lis

-
'orcen ele i(1("OS, y tratando ele ::-tplie~!.r l !'l OC'll I Cj,n. (G.11'),
po~remoG escribir :

o> ( ~ 1 IT )
.- 'Col. I

1-\

(Q/T)r
rrev
<: O

3) JO:::: i - u1.1' .. ~i' el e e l:'m:3 iu ~ c O,lO un"l f 01' d. ~

'..!

ley 0;,1'0. ciclos: p~ ~O (6.1~)

 170

6.5. - APLICACIC:; A Pite . Ir;J("~. CO 1 I

(f ' '-
\..Il!..l L 'e

, , . e o:
a. Conce'Oto ("l .e crl tro - { '" r~I>:-"'r:o el D1 nto 'r: vjr,t :)r, i ;r ., , I
----------------------_.---------------._-----
~ir e~ os la ec .( 6 .1.4): ,
.-

e8C 11 ", , o " el e b e
Ir ... Po ......
,..., J..., ~
He e .;j: ,T l' ,uen-
, ' -C' ' : \ ' ) " ) '" 1
te una dy t 1'..-,'
.:>1
.,
,!1. . l.l f _ E. _( 1 J.
-
te. , 12 S L '\J:i en tr-; exnresl0n:

Td Y = Yl- Y1 = O , e8 decir , 'r dY o

dy sen una ~ifcrencial ex~ct 2 .

, ,
Entonces, en 180 ec.(6.14) el t6rno 'teoe ser,
nece sariamente, une ttifel"en cial exac!;'. Inicmente se

en tro~J n 11 , . -- .....
C 0 11;:t r ""i~ ~
~

;

-:: - or (-:'ef ini e i n : ( G. l')

- ..-
. .+Ll-.,
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~ nULO , l'
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..,~.L T) lI:. _ lI . ,
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-
te ce -
c~e :~ ovi"n ien-
to e111e tenf":? ,l icho 'J iS-C8::L0 CO~l rc::rDecto ,:'l C1..I. ::1ol_icr ':::.l'CO
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, ,. .., 1 1.'
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l:\: , .,....
<';/
, o 12. en
.. ..;
-
taliao Tambin se pec1e observar por l a (,efini ci6n de cam

, -
bio re entro~ 1.:. , "1.Cl1:' ent~onia es un ~ ~ ru ~ ie6G~ tcrT -' 1

moC', i ,:mi<.:8. ex te:-.2 i 'T: .1

en 1_,,' e e ( 6.17) <:'e ' ..J

,..". t . 1"c.e en
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1 [-;18

( Q)Re (' 1 01' +-L"',

v . .j'l'" l C,
(' . . c.l e'"l",
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.. v =
l. __

'P::lr,. n l'Ol.l ucir c~'1 el 8i!Jt'3~1' l lr1 c, ,Lio revcr,:,ible

'r Te "i1()c:t., i tur:-L ., '0:3 0 LI. t. . '! . 1 _'. cll :~l OCLL:JT ( : l' ~ 'Lr;~, [l ~:j fCl'(~r!.
, ., i,1fir~i t ,-' :,i 1 1 c: c c al or.
ci~1

,
 171

Es c1ec-Lr oue perfect<:J!lente se pueclen oUFervar on l:..~ oc .( 6 . 17)

las tres condiciones oue deben G~tisf3cer'le nqr~ el c'~Lcu
- -
lo Oel c~.r.lbio de entro1;)n utiliz~n:' o l':-J (lcfinici6n :
1) C~l.nti(13,(1 eje calor trnnsferic'8,
2) Nivel de temperatura de dicho. tr:U1sferoncia
,
3) Trayectoria revel'sitle en el cO .nnort~)!liellt ,1131 .::as -
tel1lr:l analizado.

Ntese que la restricci6n de reversibili~Qd s610 es apli-

cable a los cambios sufridos Dor el sistc;n.?~ , es . l. eci1', se
refiere D. "reversibilidad interna'!. E~ cl ~ ro 0UC en el
anlisis global, para aplicar la ec.(G.17) a los alrede -
Clores se tendr en cuenta la "reversibilili:3,(' intern,:: (~e

Ucllos alrededores", la cual equiv~le a Ull c. re:ver .... ibiliCort

externa para el siste~~.

ObSerVal1c1 0 la ec.(6.16), Doderaos concluir GLle Wl'l e:;n:cc:;i6n

anal tica cuan ti ta tiva para la sef,v.lldQ le ;' ~e l~, tcr.i.o i-
nmica aplicada a cualquier proceso -, - rl' -,~ . O~ ~

dS ~ (crQ/T) ,6, dS - FQ/T ~ O (6.1 0)

En esta expresi6n, tal como la ec. (6.17), to 'l os 10:3 tr-

mines es tan referidos al comporte.mien to c3 (? 1 sis te:!l.<:;. 301:;.-
mente.

b. AnRlisis. elemen,t3.1 del concepto c:e cn-'croes.:

1) La entropa como propiedad termod in2ica constituye

una "medida de la ineficacia de l a enl'{',:8. de un Gis te-
ma en un estado dado" y la ma[:ni ttl (~ c'el c~ :1'oio ~~e en-
tropA. es una "r.:1edida ele la c1eprr..d8 ci6n (:e 18. encr:.d.
durante un proceso determinaco".
En otras palabras, esta propied<:v i i ntr n'('c::'.. r!e l:' i,J.,'l. -

teria est caracterizada porque su :llf;f:11i tnr~ UU-Jonta G. l

disminuir la potencialidad Clue un si8tcm:~ tieile
convertir su enert:s. total en tr:lb n. j o til i ,- ,
::;,1 , ( 1 ..' ~. ; ,. .1
.
c1eerrtClnrse Cunl(1uier forma oe c1.vr'J. :1. ('11l'~ , o ..
IJ ".
'1
'.
Il ~l
...
")" _
"-' . . J

tern..'1., su en tron fa aUlllC n tn.

,
 172

2) Influcnci q de 1:3 tempera

tura cobre (1 incrcJucn to (e
entropla: La cantirlan de c a lor tranoferiC o. cn UIl DT'O-

. c.
,- l'1- -
tro-pa del s is tCI11a , es de cir, no es la nic'] e r.,1.l~;'? ':e
dicho incre mento (6 descenso ). Lo. tS 1'1lJer:J. tur:::. alholu-
ta a a que se halle c: sistema influye en dicho c~l.a

bio de en tron a Es '9ricipal,':en t e obGerv~le e!l uroce

-
sos a(l i ab ticos; se pue de arre ciar Que el c ~,..lb io c.e

en tro-pa es inversamen te proporc iO:'1.'.:ll ':1, la te-:1.ner'l tu-
ra absoluta de l sistema . As1, a meel i 'J,a ('ue le. t0 2 )6 -
,
ratura d isminuya durante un pro c es o d""vor
'-loO,. ser"__ el au-
mento de entrona.

3) El c a;nbio de en trop1a de un sis te:na no (1 epen(- e (te 1 ti-

po de proceno que sufre 6 3 te, d.ad o el.1e l :l en tI'O~-:: i n ca
,
una propiec1ae1 termod inmica y, como tn 1, sn 30 - ..

lo obe de ce a l as cond iciones del ~3t~;O fin. 1 y -le1 en

-
ta r10 inicie l. N o obs tan te, e:1 -,:'rocf' SO) !<..d i ::.b:. tic o',
irreversibles a onde el cambio '-, o entY'oi-,n "';21 3i3tC:TJ.3.
de b e s e r p o s i t iv o , s e eV.n lo !l le.n t e [' re 0_ -'. r'. e c ( 6 18 ) ,
no -puede ser medido por medio ce l e. c 9.ntidac1 de c,'l,lor
involucrada; si se quiere e.~licar 19. cc.(6.17) D _o:'l ,_ ......
Cv

.,
evaluar el cambio d e en'trop3. cs inf.is;-,e:n.s 2,b le l (.,ear

un "proceso reversible hiuot~ticoi, C;ue 11erJl l llevar

el sistema desde el estado llici'l,l :-.1 e :;t)(",O fin~l in-
vo 1 ucrand o una transferencia ce C::J_cT; "")": ro cOI":' O el

.. cambio de entropa es s610 funci6.n :el c -!,.t'iJio de

do, la magnitud evaluada por la trayectoria hirottic2
reversible c'l ebe ser id n tica 0.1 c '<.,:J.o io
sistema. p or l a tra yectoria irrev(-r::.:;i1)1.; ori:-:in ':J, l (C "3to
se puede ~eneralizar pa.ra cU8.1"uier ti., o \'13 '\roc~s o i
irreversible).

4) El cambio de entrop a asociado CO:l l'~ rcvcl',,;'i.bili!~.~.'.d

de un 'Oroce80 (~Rd o:

y sus alr erlo('ores pr~cticos con t L'L1l ..\T')!l

,
11 '1
....... -, c1 .,,()
.. ..1 '.
]"'"
J. , IV. '

tot:1.lJcnte 0, i ~31 acl o, nO().er.lOG (Jcfinir ~ lU c' ;n!J:Lo neto dc

entroo1o.. como:
 173

dS-:lT t = dS..
r,e o 0lntCrl:l
+ dS Alrede0.orcs
, <=> dS = dS
N + dSA (6.1 C)

Es de nota r que 8.1r;unos texto s el en Oi;l13,n dS

U: ver!JO
,
al 1'! e t o
dS"

Si el proceso a...nali2'..'3.cl.o fuera tota l mente reversible

se ten(~rio.: (6.20)

.. Si el prOC3SO fuera "internamente rcvers ible" se ten-

dria: dS = (E Q/T)R (6.17)
ev
b.Q =8Q ~-~Q
. Total Irrev Alrededores

_ ev ;> ($Q/T)I rrev

($"Q/T)R (6.16)

Asumimos: dS = (f QA/TA) '!!!! - (" Q/T ) Irrev

A -

:E.'n tonces: - dS ~ (cf~/T)

A. Irrev
,
Bs Cle Clr: dS/- aSA (6.21)

dS + aSA > o (6.22)

dS / o ( 6.23) (irrever s it ili ~Jd
N
net? o tot::)

SegIl. los anteriores ylanteamientos, ur..? c~qn'esi6n [;e-

.
neral CU2.n ti ta ti va (le la segv.ne a ley (1 c; 18. termo din2 -
mica para -procosos globales tenl~, r& 1:1 si.uien to fordo.:

(6.24 )

..
donde tanto dS como dSA pueden ser calculatl os baj o
el supuesto de procesos hipotticos reversiles.

5} Ecuaci6n fundamental TdS: OO.LlO el c8.i:lbio de entronCl.

s610 es funci6n del canbio ele est2.do tcrr:lC>(i.in2.mieo C'ie
un sistema, parlemos tomnr como proceso hi ""'ottico rever
-
sible el sufrido por un sistenq cerrs6 0 con c:::unb:Los de
,
enerl'.>;1.8..s cinticR y potencial (let;nr'Jcir~.bles; ""C'lO
"." ...
) ..

Primera Ley: (SQ) Hev= dU + PdV

(G Q) 'R
, ev= TdS
 174

Por lo t:lnto : Tc9.S dU + PdV ( G. 27 )

Tc1. s - du + Pclv (6. 21')
Tc13
- - -
du + P!.v ( or . :.,
'1rlll '
J

'(
L.~ eCU';.Clun ( L"?'{ ) c~' al) LO
~
, l'
,

,
en _ +.
Id. '0'"'\1
!1, ,
r'1 ~,
.... Ctl::'.lC'uier DJ' OC C 3 0, reversible o i.rreV(ll -; i -

ble, t ~rninos son proDiee~~es tc~ao
., . , . -
(tll1s.:Jll e ::'..:;

-,J 3.. ec o ( or . 21
_ ) OU8~'.e ser LlOC1.i . ../.' lcac:['\.
. ., conveUlcn
. t eme!l t e u-

H-U+PV As:

Tcl.S = c'Ji - VdP ( G.23)

Tds - dh - vcP ( 6. 28 f )

Tds- - dh- - v-dP

(6.20 11 )

G) '" '
~~n; ::'., " 18 t'lCe 'cn've
1- ,~ c ;, pocic1 o O,aIDostr:-.r (11.18 L1. en tro-
n
". ~ -~
e3 . . .... .....
1'i1"" 1'("-"" -,o l~' istribuci6n
.,
_ r.>
.-1.; el'" (:' 1'
_" ~
':'1
__
,
ro.
.
1 ""'J.. -
..

!.J "..;.. l'p,-,

.l- .... "1
:'1-"' jo comdcio. cs de c'-;uilibr lo ter
J. .... , "

., . , . -
200.l11'1. llCO; --
1'l'.... ( ("J
" 0 '0 <" .... )
(" ''''~T<:,>
#'J. 1/ t: .. _',' (lue el efecto '- _-
'1'''' .
'.l
,., ~
.I ..
u '
.!

sn nuo<]e
,

Que el e ~ t[ ' o JI, >{.J ~::" ob~b le 11 en el nue nu~i C ex ; ~l tir

.1.
'1,.,, ~-..
... .. )
,. . . ]
'., .. '1""
.'1;':..- r
, es
~

('eC l r ,
. e 0 ~~1O
l ::;, ent::'on: :-: ~U\,:" ':lc;t1i ~,0. (~O le. (l iGtril;nci6a e la ene1"
-
en l '.,.'
",-.2 -'1~
1.;",::] _i . ,.,,\,
.

En este orden la entropa deber torn.3.r un va-

,.
1 or ;Jll:ll:.lO ,) .1"J. .:.d.':l te.l" s uel'fc c t 2,.'"n.n te or(tenol~ os llole-
-
cul:lrr:lCnte , ,l.' ~ 8 ") rob:~ bles .

co ~n

C!1 la (' il'c' r; C' i 6n :)or

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,
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l' I ; i. , j tc' r~l. " " ("'1--" 't de: ' ll:J ..,{' :C
 1'15

inici ~lL1cntcCl or l:rnst en 10G nit1.Ci'}:tc:::; t 'I' :(' .:

tO( i.."'. c;u:=; t 3.n cia criz t::. 1in2. pura y libr(; C:~is t;:::'i IJl.l(; -i o
(lO
-
nes :\1 e.zar es nula".
~
moo.arno. b ~::;a n
__ 3. en 1 os all!1'1"~s~ s espeo t ':COS(;U"
l . '.l. cO " _L .L0..1 -

pcratur::s muy bajas h8. "90clic'.o ['(;ncr:;.li;~;?,r . . . n ' i1;,3 c.:~tc

, "
\)r~nC~)lO: itA terrp era t-uras n :c6xi!!lI).S 0.1 0 0]:' 0 :"'.I):Joluto,
12. entron :lc. d e tod a s 12,s sus~nncia3 tien,.~c i; un vP.lor
.
con3t:?nte pr ximo coro". O +r"''' " .... -l'" "'Y" L'-'>, ..., or.C2l.0 8
2. ..., ....... r.
v .. .
'J_6_. __ .'6.J...~ .....

conclu ir '.~.e este principio oue lr:. entrop~ (,O 1 '::1":3 SUS
t2.ncia3 e s oiom;::>re positivc.; eo :e: cir, 0'1 'o~) \ G rl l :l to - n
, ....... - '. - el,.
-
.J.

, , ,
c es os oon re8CClones O UDn~ c as .

"1.... ,
.
8) " v- 1 c ~' ~
'-~...,.

pera tl1.l'a , la pre si6n, el v olv.ilon ~ lr. en t:co- ~ i ,? se cn .... : -

dado Que
. D"vH.":
.. .oi1 'O',C:J.-'" ; .L.
G.,.... '
- -
..... 1<:1
L l . 11 ....... - --
(.~s 'J or sus v a lo"' es a bs olu tos~ rlUC los con tc-
, ,
nid os enerEticos TIic2J!l.cn te oue.on 'e.r:-l
1. ,-J . J ,--,..r
C' lJJ.. '.: .... -"'
1. .'':' :'''l
.:.J \. .. CO .I0
reletivo s a un cierto <=sto.cl o to:.:" ..: o '],rbi tj':'E:ci9. '-~f-~'l tG
CO~-.l O
.
r e:.:... (; renCla.
Ion c~lculos y diseHos d e l a te~10 C in~lic 2. c113ic:1 no
son indispensables los valores absolutos ,8 entrop a.

c. Unic}v1e s y conversi"ones. 3.1,a ro. 1:1 e nt:~o:I . :

3 = ros = n8
- (6.29)
Obscrv8Jl(10 la ec. (6.17) : (3]
-1 -1 "I ';1-1n -1
[s] = FLT ID , y, [81 = .v 11':

101' e,:;-,H;c:lfico con ln.s de la e_1. i; 1' 0:.., o. e3pcc fi~:J. :

., . ..
 176

,y, [ - p ] = FL ( T) -1-1
11

Si 3 ten,':'. el. c En .....lJ r .. f

0"1) q
"""-_ ..

Unicln<.1es s s -s
SI kJ!K kJ/(kg.K) kJ /( kmol.I~)

1.1. 3tu/( lb!'1 . :::l) TI tu/e lo' 101 . :{ )

~,
"'-.
1
. KC2.1/K Kco.l/(krr. K )

1.0 kJ/K = 00526565 Btu!R - O.23 8[)44 Kcal/K

1 O B tu/R = l. 8991 kJ /K = \) . 4 53 5 ~~ 9 Kc al/K

1.0 kJ/( kg .K) = 0.2388458 Btu/(lbm.R) == 0.238844 Kcal/(Kc;:1 ...( )

1.0 Btu/(lbm.R) = 4.1868 JrJ/(kg.K) = 0.999992 KC2.1/(KgTI.K)

( ''1' ."
___ tI....
_~ o ., ], .

Cp -(~Q)
- "oT p
, y, C
v =(~i)v ,y, ~Q TdS

Por lo ~[:",Y). to :
ep-- T (~~)p <::=) ep /T (~; )p ((:;.30) .'

eV== T td~) <.=~ CV/T (~)

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( ,S~31)
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~ cu 1 o te
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~~~ lO c.e en -ero")
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___ ;iO~
_ ._ _ .... _ C::
_ ~
-
~

. Cl. .... -
1) P3r.: sus te.n c ias puro.s: ',-
l e 1__ (',. ,.:'\
. ,"'..... :.J. V ""
..:.. ..,:) ..
LJ ln-.....

dores asumir p[!.ra .las estropaG un est(lc . O l,G re:t'erencio.

similar al de las enere as internas o l as cnto.19c:.S .
Por ej e:n:-,l o, Van \iyle n y Sonte.{;' en l;;~ c\'ici6n ,:>1 (M.)

ref e renci::. es Lquido ;)'J. tur f~.(1 o en el nun to triple ,

t o.nto D~.l.r8. Ir, enerr?. interne:. CO !'lO ~G,r'). 1,:-,. eEtro'lJ.c. ;

,
10 e e ::,.c.8. ,., .v. . t .."""
\.# '. CJ T) ..... ODl e
... . & . . .
~.,,\(,~
' " \. l~ , . .. . . .
~,I!l ' .
<::: - r.o :::: O
~
O- "-'f ("\ 01
, ) . _v ' 1 .

(le est'l foru'l, lOG vnlorcs

 177

r elctivoa , no ~bs olut08 . -, 't ..:

;'("1

librio ~; 6 1icl 0 Vc.Dor '9nro (;1 f" .n,1...

.
Con 18,s t S.b le.s < P- se 'Ou'...:.l. (;(~i'c r i-
n;tr 12. cntroD ~ re12.tiva p:-:.r['. l -, uic o 00 1 x'i ti 10 o
ne,ra va'J or re oalel1 t e 6 o o OillO un!']. fi.mo in (.0 1 '~ :v v.....
f't -'e- _'"'t'l..-
..
-
tura y l a pres i6n .

zona Qe ecuilibr io lquido- v on or , es de oir , V2nor0S
h.mcd.os , c: oneie est ~:. ef:Lni 6.2. 12. c:: 1 ir: ac1 , so te:l' ,l" ': ~

o 1 , Ento~lo~S : s ( 1- - .-
. .\.. ) Sf - ...
.J S
.('J'
( 6 . 32)
o::>

s fr = s [T' - s = h "c-1'" ( . '? 3)

'- 1. l . ..
J>

s = R
~f
-
- ~

~Gf' N' ( 6 . ].) 1)

- '-
"
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s -

qe c'.o'oe
oJ oc, - re OOr (8.1"
. r)ue :

L ~v.; r~ o "-- tl1

S'" ......r'" _

o ....-1 C"
.;.J f - f 1 ( T .)=' t )
- .C'
1.
2
( -n .'_~ .)
..J ~;'.. v

V2,ocr satur ado seco s -- f ( tj,I,:k t ) -- f 4 ( p J .. t )

E 3
Vaporiz2.oi 6n s = f 5( ~J.-~ t ) f ,.- ( P ., .1. )
fe o J' '" ' lJ

f. T-s 6 ~J i' ' ' ,..'1 .... ~. " ....~

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'>-< oS'
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~ ... V. ~, ...~\
~
'" \
I
\
1.'.T. I
 178

Como se nue:ne pp r ec i Rr en 1:1 Fi{" . G. 4 ., donc:c <'c ;nucJLrn

que ca unn i~ea rLobql
e '3 te ti. ,., o l' (,
.
c1.i".rr'~r.ll r O::1u l t a u.'1rticul '"lrrrle n te ti 1 D..1.ra e s tit.l'l ti v o:..; 1" e
l a !Jl'1p:ni tu ~~ (le l a !Tk'lyor '9arte de i, r.t8 !,ropic(1e(j CS tCl~.1 0Cl i-
,. , t'
ni:l!llC!:>S (le sus 9.n C193 Duras . T-S
uuefen 0c r re pre3cn t '1dos tod os los tiryos de procesos , sio:1.
-
do (le {>Ten utililJad para estudiar los cicl03 fUl1(lmcn'tales
de a~licaci6n en termodin~~ic2.

JJa Pig . 6 .4. muestre. las "9roxio.ich:.d es cel equilibrio l('ui

-
do-veDor u~r'3 una sustancia Dura nip ot~tic 2 ~ l a lnea de
' ,
s a tu r3Clon es l ~ cu rva en for~a de d omo, con el Dunt o cr
-
tico en 1 3, cilla , 19 lne a de l'miCo s::'.turu1 o 2. l a i Zf1uie
. -r
r.E y 1 3 ln e'3. ce V2.'''or satu.r3(10 '3C CO ! .. l~~ Cler:-:ch9. ..:;1 2re .3.
e n c errR~a por el ~O~O ea la regi6n ~e e~u ilibrio l 1 cu i~o-
. .. .
en 1 a CU3 1 3~ lnU lc ~n

IJ ~: re ,. i!! ~~ 19 i zquier-
l ~nr..
- _1. ej. \" ... 8
..... L.3.

~ .
V ..l.0. e ~'3 1 8. zona (ie V a~) OT rec alent",( o. .3e muestr an ,

volu ~en y entalua con s t an te, p9r~ in ~ i c'!r l ' for:nn. [ene- ~.

r al 1e tilE8 curves

g. D i.~F:;":...l':l cuol it8t ivo h-s 6 ~i' ;:-1':',1'.-'. <. e ,olli e r:
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 179

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(. .; '1.. ,"
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,

de lmite te6rico.
, ,
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....

so en lA nr! ctica.

3) Pi d-
; ,:= r l, ,:; con,: icioncs roue [~e bl?n ..." n.... )"l
..
r.~ ... " ., C\
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r '3. 10G es t :J'lor:; i 'l ic~l y fin8.l , l "

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tricos rtvprsi~lcs es l~ (~ convin"T l ~s ocs .( 5 . 2 ) y ( 6 .1 7)

on un cubr~ el cOJnli~i~nto
-
:...e

entonc ~s , TdS - S W
R ev
= dE
R ev
(6.37)

En t~r~inos Fen~ralcs , el balqncc ee entroo{2 no es otra

cos a oue l a ap1icaci6n oe 1~3 formas inte ~rn daS de l ~,s

eC :3 .(6.13) 6 ( 6.19 ). Cl ':'l.ro 8St6. oue 12. an1ic'lci6n -

c:e
-
u o t ra e s v~+' " t ~=q
su~e~l - 2, 1 2,8 neC <3 i c;:J( CS Gel 8n21 i iJ i s y

a la ~iGponibili ~a~ ~e ~2 tOS . ~'n an cho o C 8.~ O ~1 re ales es

:-l"..1.y 19borios o c0,leul<:tl' el c ::>~nbi o ( e e:0..tro..,;:: d e los a lre-
~
cee~ ores , ~o r ,-o t .?'?l t 0 , se "'"'Ire.L l e r e 1'lf; cer un.1:"
F'!n;:~'1"181S (leS - I

,
, Se cen tr'l t:'.rl '," o
-
, o,
..1.. re ''' o
1 ,_ r'll r~..; el c'-' ''~''\ ;o " e e"'''''v l~c.'',..-{ ''' ."ll~rc
'-" ' ........ ' - _ . _ .. "~'''
_ ... r __ eV'':.1..... 1L''''(.0
""-,_
. .
Do r lo s T)y'o cr:::ci'den i;O ':l :':' te"0-:> .....,-,_~l O t '_(~. (' O S ..... ~_
.L. , , par~ eva lu8T el
,
~rfil-i no J$.,/T (~cbE'n us:''),' .le 138 i r! tsrre 1':I, C; on es e onve-

T .As :

AS - l(eS' Q/T) = AS I~ O
S;,+,
11 S + IJ. S == II S,,\, ~ O
_1
(6. 39)

... J(SQ/l ) = O

y ~ara 10G c~ s o s isot~rmicos: J(&Q/T)== Q/T (6.41)

h. . .
,
t .(1. ');_ .ero- 0 '," .r' \.: -h" _:;'
.
') eL. .

8 "_, .t"l"'~
_ _ ("Y\" L
~ ""roe " ,~, o c'
\..; , ...) ~, '-,. i :.b~. tic o et :

dS~O <=> dSN?O ( 6 . I~ 2 )

,
o i ,...,. te: '~,q-
.un ,-, _ . .., e ('I'r'''/; 0 .1 :

,
Proc es o ',1' 1 'r.v' :~ ~~ib le c ) ,"
n
1
2
Pl'OC f' '3 0 r cvt-l'9ible ,ro. 1"\-
- ~

.: "1
 182

2) Sistemas que sufren proccso isot~rmico:

AS' =.1 S - (Q/T) 9 . O (6.43)

Si se puede e,sumir que ASA"::!. QA/TA ,se tenc1r:..~:

.6SN =AS + (QA/TA) ~ O (6.44)

Donde:
QA= Calor que reciben o ceden 103 alrededores; tie-
ne sieno contrario al del sistema .
'. T = Temperatura. absoluta de los alrededores
A
.1S = Cambio ce entropa del sistema; aqu se Duede
incluir los proces03 e~ flujo.
Q - Calor que cede o recibe el sistema .
T = Temneratura
~
absoluta del sistema .

3) Sisteme.s aue sufren proceso en fluj o estacionario:

Deben recordarse las con dicio~es de splic~ci6n (le es-

te tipo de proceso (ver p~. 129-130):

Las propieda0es dentro a o 1 .~ ~ L ,.. J TI_ o \" '-.

" Y.
__ ' .
1 \:;:'.lJ.
"" '" con el
tiemp o, por lo tanto: ( dS/dG'J = o
v . c .
Las propiedades de la Dase. o.1.1e ntravie38. l:::~ fron te
-
ra del V.C. permanecen const'='nte .:; con el
por lo tanto: (dS/dG)nl' = ete
.r uJo

a )De acuerdo a lo anterior, el b 3. 1 [-1.1'1 C e ('.c en t,"'o')u , en

general, para este tipo de nroceso ouef3 ~si :

o
.:E me s e -m.s.
l. l.
- l($'Q/(TdG) ~O ( G.45)
v.c .
..
b) En el caso de una entrada y un2. salida :

(6.46)
.
Proceso adiabtico-irrev.: se >s. l.

Proceso adiabtico-rev.: s
e
= s.
l.

Proceso isit~rmico-rev.: s - s.= q/T

e l.

Debe recorc.arse que los principnlesequipos que han

de analizarse se suponen operando en flujO ectucio
-
nario (turbinas, mquinas de vapor, cOinprcs ore.J,

 le3

bombas y rC8triccionC8 en ~:cncrq l).

1. El c a so Ce 1 c.

1, ' ,.
COillO rfioc.e lo titico
u
f..
re t Uru1.1l"l.:3 , ,:1 l'lll

v ap or y tob~~J'a8 .
.
Expas:l.6n en 1:1 '7 0n" f,8.8C 0. ):1, . ~l "OrOC880 rl~ tl er.,
L.J \.. ~
-
t-.3. r cmrf' '1e n t~ld o "9 0X' la
T curVq ~U G une los punto~
,

i y e , los C1.1 '? los e 0-

,

e 1 O ...:'~ o.::: t .",.... ("~ o'......'

~ -- ~.

,
.-8 ln"C,Co-
duce y 1:; 12'W'::- c'iflucntc .
el "'roc.:: s o hir,. o t tic o rc'
-
v ersiblc Que 88 utili7 2
Fig .6. 6 .- Procoso de
e s n '1.11 0 1'6 n 9.(..1
-, '"'.. b .J.' - e n ,- , ' t pe'
.. .;; ';7.~ "O
.. .. ..-) ~ \ " .L~ ...'.
_~ cV'-lu l'
tic 9, .
el
est ~. cc!" Jti tui6 o Dor un". ct 1 'r, ;l,e i h:.'; t ~:. e'
. ,
d ' b a't'lc~-reverS1U
ala " 1 o y Dor U~ 'm llI1 1 :::';'';1 'O l..1 "
~~

e' ,nc:: . , _. t ' . . . .

'J . .}
e
n6tose eue
, los eJ t D.l 08 GTG:: n tot, l,lntc d ~ firJ.i-

dos; a s, por eje D~lo :

.DstaClo i T. , P.
1 1

Estalo e T P
e' e

e ,-
....'.>
e ,-
P p ,
,.
, -
ti ,
e:-
,0
e 1

Si se tr8. t a (le una m2. qul ~l pl"o::UCtOl'..::~ d.e potGllclq ,

con efectos de8preci~bles ~e energia cin~tica y
potenci~l, BO t en!r'~:

P1'oc e~;o i<,le.':!,l : 1. c'-' Lev : w 1'1.- h

oJ
Rov. 1 e'
28 o Ley : S , - s.
e 1

Proce s o 1'e:: 1.: VI}) 1= h.J, - h e

. d ,) " t

( 6 -. 47) 1/ 1\.
. 1,,=
..".i((''11
, / "/. Hov
(11 . - t ) ) / ( 11 . - h ,)
.L l! ]. e
1[i\ $ 1..0
"
 184

ii. El caso tpico de comprcsi6n adinb6.tica se preseU

"Ca como modelo tpico de compresores, bomb:J.s y
difusores. L'1 Fig .6.7
rcnresent3
. dicha co nore
- -

si6n en la zona gaseosa (6 en la zona de lqui-

.
dos comprimidos). El proceso real est~ represen

-
tado ~or la curve ~ue
T
@ une los runtos 1 y 2,

los cuales corresponden

a los estados de entraua
y de salida, respectiva-
mente .
Si se t rata de un co~

presor con efec to s de

Fig .6.7.- Proceso de
compresi6n a d. iab ener~a cintica y p o-
-

tica
tencial desprec i ables ,
se tendr:

Proce s o ideal: .


la. Ley: (WC) Rev= h 2 ,- 11 1

2a . Ley: s2'= SI

Proce s o re al :
,, la. Ley: w = h - h
e 2 1

Si se trata de una bomba con efectos rLesp reciables
,
de energ a cintica y potencial ( zona de lquid os),
..
se tendr. :

Proceso ideal:

la. Ley: (WB)Rev= h 2 ,- h 1 ~ v 1 (P2- PI)
2a. Ley: s2'= SI

Proceso ' re al :

la. Ley: w = h - h

B 2 l
(6.49)

, .




185

i1i. El caoo de expanoi6n o compresi6n isotr;ica se

presenta como modelos es algunos casos . Si se
asumen despreciables los efecto~ de ener ~ ia ci- ,
, -
ntica y potencial , se tendra pa.ra el nroceso

i deal :

la. y 2a. Ley: w ::: h - h.- T(s - s . ) (6.50 )

Rev e 1 e 1

4) Sistemas que sufren proceso en flujo uniforme: Deben

recordar8e las condiciones de aplicaci:.1. de este tipo
de proceso :

a ) De acueroo a t ales condiciones, el bal~Dce ~e entro

-
pa, en general , para este tipo de proceso queda as :

ID 2 S 2- mlsl+Lffiese-L'IDisi- i (S" Q/T)

v.c.
~ O (6.51)

b) En el cas o c1e una entrada y una salida : .

ID 8
2 2- IDlsl+ mes e - ID i s i -l (SQ/T )..'3- O
'" c.
Llen8,c1o adiabtico reversibles con ID -
1- O 8 = s.
2 ~

Va

ciarl o adiabtico' reversible con ID
.2
= O "..::>
1
- - s
e

' 5) En el Ciclo de Ca rnt (!.)roc.uctor de potencia ) se t en-

drn las siguientes implica ciones:

Proc es o 1-2: Suministro isotrmico-reversible de

cal or desde el foco ele :],1 ta temperatura: (el sub
ndice A i ndica , en este caso, lo referente a l -
.. foco de alta temperatura)
,

Proc eso 2-3: Expansi6n aui2btica-rev ersible:

Proc eso 3-4: Retiro isotrmico-reversible de ca-

lor de l sistema hacia el foco de bg,ja tem'oe
-
r a tu
-
ra (el subindice B ind ica, en este ' cas o, lo
referente al foco de baja temperatura ):

 186

Proceso 4-1: Compresi6n adiabtica-reversible:

s 4= S
1
,
Segn el anterior an$lisis, el ciclo de Carnot puede
,
ser representado en un diagrama T-S como un rectan-
, ,
gu 1 o, cuya area representara el trabajo neto:

( 6. 53)

6) Sistemas constituidos por gases ideales:
a) Procesos isoentr6picos 6 adiabticos-reversibles:
las ecs.(5.69),(5.70) y (5.73) fueron desarrolla-
e:.,:::das para procesos adiab2~ ticos-cuasiequilibrados,

por lo tanto"son aplicables a este caso; es decir:

con k =

entonces cte (5.70)

Es claro que la aplicaci6n de la ec.(5.70) se res-

t~inge a los casos donde k puede considerarse
constante, o sea, para pequeos intervalos de tem-
peratura; en otros casos prcticos esta relacin de
capacidades calorficas puede asumirse como el va-
,
\ . lor promedio entre los , valores extremos:
,

k :=. k
pm
= (e )
Po pm
/ (e )
Vo pm
= (h - h ) / (u - u)
2 1 2 1
( 6 54 )
"

Si se define: a = (k - l)/k ,y, b, = k - 1 (6.54')

.. eil tonces, T /T' I (6.54")
2 1

Si se define una presi6n relativa is,oentr6pica, pa-
ra gases ideale~, como: .,

entonces, para un proceso isoentr6pico donde no pue

-
da considerarse k = cte y para un gas que presen-
te tabulados o eraficados valores de P , se pue-
R
de expresar:
,
,

, ",

 187

(6.56)

En muchos casos se acostumbra a definir y t a bula r

un volumen relativo isoentr6pico para gases ideales:

(6.57)

entonces, para un proceso isoentr6pico: .

Por ejemp lo, en Van Wylen-Sontag SI (M.), tabla. A.10,
aparecen valores dePR Y,vR a distintas T , 1'2 -
. ra aire seco a bajas presiones ( gas ideal); sin em-
,
bargo, dada la incertidumbre en la determinaci6n de
volmenes para gases, es ms confiable el uso de
P que de v
R R ,

b) En procesos isobricos se podr evaluar el c ~nbi o

de entropa para el sistema segn las eC8.(6.33) y

(6.35), as!

(6.59)

e) En procesos isom~tricos se tiene que P/T = cte ,

.
,,
\
por lo tanto, aplicando ec.(6.35) se tendr:

"2- 8
1= s~- s~ -R.1n( TT1 ) = f~vo (dT/T) (6.60)
T

a) En los procesos isot~rmicosse tiene que Pv = cte ,
.. por lo tanto:
,

(6.61)

,

e) En los procesos 'politr6picos con n . 1.0 , Y de

de acuerdo a las ecs.(5.87) y (5.87 1 ) ,

en= (c p o - n~eV )/(1 -n) (5.87)
o ,
.,
por las ecs.(5.86) y (6.17), se tendr:

ds = cn (dT/T) (6.62)

Asumiendo ctue e es constante, la ec.(6.62) puede

n

188

in teD'rarse
W
8 .8 :
.
s 2- 8 - c
1- n ln( T2/T1 ) (6.63)

, Si c vara con la temperatura, entonces:

n

s 2- s 1 = g
o - s o- ( (R.n/(n - 1.ln(T /T ) ( 6.64)
2 1 2 l

.
Referencias
, (lel C2TJ tuIo VI

(1) l. pp. 713-742

( 2) H. pp. 39 - 178
(3) M. cantu.Ios 6 y 7
(4) D. pp. 132 - 165
(5 ) c. pp. 148 - 193
( 6) G. captulos 1, 2 Y 3
( 7) F. pp. 11 - 25