Las reacciones acuosas pueden clasificarse en:

a)Transmisin de H+ y e-
b)Sin transmisin de H+ ni e-
c)Con transmisin de H+
d)Con transmisin de e-

Una reaccin de ejemplo para cada categora anterior (en el mismo

orden es:)
a)3Fe+2+4H2OFe3O4+8H++2e-
b)CuSO4Cu+2+SO4-2
c)H3PO4H2PO4-+H+
d)Zn+2+2e-Zn0

En los diagramas de Pourbaix las lneashorizontales representan

ecuaciones que dependen de (e-/H+) e-: potencial
,mientras que las lneas verticales dependen de (e -/H+) H+:protones .

Para medir conductividades especficas de soluciones concentradas

se recomienda usar celdas con constantes I/a altas (bajas/altas).

Los tipos de polarizaciones son:

a)Polarizacin de carga o activacin
b)Polarizacin de reaccin qumica
c)Polarizacin de transferencia de masa
d)Polarizacin de cristalizacin
e)Polarizacin de resistencia

El efecto de migracin inica es relativamente bajo (alto/bajo) en los

procesos electrometalrgicos

Al aumentar la concentracin del metal a electrodepositar, los

cristales (aumentan/disminuyen) aumentan en tamao.

Es posible electrodepositar Zn desde soluciones acuosas debido a el

potencial del hidrgeno =0 bajo un valor -.763

Al aumentar la densidad de corriente al electrodepositar un metal, los

cristales (aumentan/disminuyen) disminuyen en tamao.

Al aumentar la temperatura del electrolito al electrodepositar un

metal, los cristales aumentan en tamao.

Para las ecuaciones que dependen del potencial: al aumentar el

potencial, el estado de oxidacin mayor se hace masestable.

En electrorefinacin de Cu, a altas densidades de corriente la

pasivacin ocurre en el nodo y se produce porque se forma una
pelcula de CuSO4 x 5H2O

En electro obtencin, la conveccin es mejorada en el nodo por

burbujeo de oxgeno.
 Los aditivos orgnicos disminuyen el tamao de los cristales
electrodepositados.

En electrorefinacin de metales los electrolitos de Cu contienen cido

sulfrico, los de plomo cido H3PO4 y las de plata HNO3

La T de la solucin de electrobtencin de Cu esta en el rango de 30-

45 C. Una T mayor afecta el proceso porque aumenta la corrosin
del nodo dejando un alto contenido de Pb en el ctodo y una vida
mas corta del nodo.

En la refinera de Ventanas se utilizan tres tipos de aditivos con

distintos propsitos: la cola para evitar que se agranden los ndulos
en el ctodo, la tiureacontrola el tamao del grano y el avitone

En la electroobtencion se conoce como quemada organica la zona

color chocolate en la superficie del catodo y es causada por un
exceso de aditivo organico al electrolito.

El calor liberado durante la electro obtencin de Cu al operar con 2.1

volt y =87% es 55341.03 cal/mol de Cu si el Hrxn=56000 cal/mol y
un coul volt =0.239 cal.
Des:Q=(100/n)*F*n*V- H=(100/89)*(96500*2.1*2)*0.239-
56000=55341.03 cal/mol

La densidad de corriente terica mxima debido solo al mecanismo

de difusin en electrorefinacin de Cu de una sln con 45 gpl de Cu y
una distancia nodo-ctodo de 2 cm es:13.66 A/m2, si Dco=1*105
cm2/s.
Des: J=D*dC/d ; C=45/(1000*63.5)=7.0866*10 -4mol/cm3 ; J=1*10-
5
*7.087*10-4*2/2=7.087*10-9 ; i=n*F*J=96500*7.087*10-9*2=13.66
A/m2

De acuerdo al modelo de Nernst de la capa de difusin para una =0.3

mm, la densidad de corriente lmite del Cu es:455.48 A/m2 si CCu=45
gpl y D=1*10-5 cm2/s.
Des:J=D*dC/N = 1*10-5*7.087*10-4/0.03=2.3623*10-7 ;
i=96500*2.3623*10 *=455.93 A/m2.
-7

Si en la electrolisis de Ni el sobrepotencial en el catodo de Ni es 0.35

Volt, al aumentar la densidad de corriente es 10 veces , el
sobrepotencial es 0.47 volts
Des:=0.35+0.12 * log 10 = 0,47

El potencial de reduccion de un metal v/s el electrodo de H 2 es0.4 V .

Si se reemplaza el electrodo de H 2 por un electrodo de referencia con
FEM=0.5 V el voltimero indicara :-0.1 V
Des:H2+2e-=H0=x ; H2=2H++2e-=0 ;celda=red - ox=x-0=0,4 ; celda =
0.4-0.5 =-0.1

Se desea purificar 3m3/Hr de un electrodo que contiene 2gpl de cobre

y 4.2 gpl de arsenico, mediante electroobtencion (PM de Cu =63.5
 PM de As =74.9 ). La temperatura del electrolito es 55C . Si la
eficiencia de corriente del Cu es 75% y la del arsenico 50% la
corriente a suministrar es de 33810 A.
Des:masas reales : Cu =3 (m2/hr)*1000(lt/m3)*2(gr/hr) =6000(gr/hr)
As=12600 (gr/hr)
Masas teoricas : Cu=6000/0.75=8000(gr/hr) ; As=12600/0.5=25200
(gr/hr)
iCu=(8000*2*96500)/(63.5*3600)=6754 A iAs=(25200*3*96500)/
(74.9*3600)=27056 A
ireal=6754+27056=33810 A

Si el 75% de la eficiencia perdida se ocupa para producir hidrogeno ,

en el catodo se generan 4768 lts/hr
Des: 0.25*6754+0.5*27056=15216.5 ; 0.75*15216.5=11412 A
M=(11412*3600*2)/(965000*2)=425.7 (gr) ; n=212.9 (mol de
hidrogeno)
1 mol H2*X=212.9*22.4 X=4768 (lt/hr)

Para una sln 0.8 m de CuSO 4 1.6m de H2SO4 , el potencial de

descomposicion del Cu para electroobtencion es :-0.901 V , si
:Cu2+2e-Cu0 0=0.337V
O2+2H+H2O 0=1.229 V
Des:Cu2+2e-Cu0 Cu +2+H2+O+SO3Cu0+1/2
O2+2H++SO3
H2+O+SO31/2 O2+2H++2e-+SO3 CuSO4+H2Cu0+H2SO4
=0.337-1.229=-0.892;=-0.892-8.314*298/
(96500*2)*ln([Cu0]*[H2SO4]/ [CuSO4]*[H2])= -0.901 Volt.

La polarizacin por transferencia de carga se conoce tambin como, polarizacin por

activacin o polarizacin por transicin, y es causada por la energa de activacin

requerida por la partcula cargada para transferir carga en la interfase electrodo-

solucin.

Si se electro deposita un metal cerca de su corriente lmite, la superficie del depsito ser

nodular, impuro, poroso, pudiendo llegar a polvo.

En electro obtencin de cobre, la presencia de iones de hierro en el electrolito produce: un

consumo necesariio de energiadebido a que en el catodo el Fe(+3) pasa a Fe(+2) y a

que en el anodo el Fe(+2) se oxida a Fe(+3)debido al oxigeno.

La pasivacin andica en los nodos es producida por una saturacin del electrolito debido

a que la disolucin del cobre del anodo ocurre a una velocidad mayor que la

velocidad con que se deposita el cobre en el catodo.

El flujo de electrolito por conveccin natural se debe a la diferencia de densidad del

electrolito cargado y puede disminuir por la disminucin de la densidad de corriente.

 La formacin de estras observadas en depsitos de cobre, se deben a que la turbulencia

se organiza en microcorrientes verticales, siendo la polarizacin por concentracin ms

baja en las zonas de mayor depsito.

La conveccin forzada puede ser producida por medios tales como a)agitacinmecanica,

b)gases, c)vibracion, d)ultrasonido.

Segn el modelo de la barrera energtica para reacciones electroqumicas, la ecuacin de

Tafel es = a + b log j , donde alfa es constante y Jo es densidad de la corriente

La descarga del hidrgeno sobre los metales puede ocurrir mediante el mecanismo: de

descarga de protoncuya reaccin es llamada desercion.

A baja densidad de corriente, la formacin de ncleos es baja, siendo el tamao de grano

grande, y el depsito es liso.

Si la temperatura del electrolito aumenta, la rugosidad del depsito disminuye, porque

_________________________________________________________________________

A temperaturas altas aparecen problemas tales como, a) alta evaporacion,

b)disolucinexcexiva de los anodos y c)descomposicin de los anodos.

Si la concentracin del metal aumenta en el electrolito, la rugosidad del depsito disminuye,

porque_________________________________________________________

Una alta acidez en electro refinacin puede producir: a) los catodos disminuyen en

calidad, b) lsoanodos se disuelven masrapido y aumenta la concentracinde cobre

en el electrolito y c) aumento en la disolucin de plata.

La estructura del depsito puede ser modificada por factores mecnicos tales como:

a)geometria de la celda (espacio entre anodo y catodo), b) volumen del electrolito,

c)flujo del electrolito, siendo uno de los ms importantes el d) grado y tipo de agitacin.

Las impurezas que en electro refinacin de cobre pasan en la prctica completamente a

formar parte del barro andico son: 1)oro, 2)plata, 3) platino, 4)selenio, 5)telurio.

Los metales que tienden con el tiempo a aumentar su concentracin en el electrolito de

electro refinacin son: 1)antimonio, 2)arsenico, 3)niquel, 4) cobalto, 5)fierro, 6)bismuto.

 Los nodos usados en electro obtencin de cobre son fabricados normalmente de plomo

aleados con calcio y antimonio para evitar la fragilidad o agrietamiento en caliente, lo

cual es en parte controlado por la adicin de cobalto al electrolito.

Las impurezas que en electrorefinacin pasan completamente en la prctica a formar parte

del barro andico son: oro, plata, platino, selenio, telurio.

A baja densidad de corriente la formacin de ncleos es baja (alta / baja), siendo el tamao del

grano grande (grande / chico), y el deposito es liso (disparejo / liso).

A temperaturas altas aparecen problemas tales como alta evaporacin, disolucin excesiva de

los nodos y descomposicin de los aditivos

Al aumentaarla T del electrolito al elctrodepositar un metal las cristales aumentan en tamao

Al aumentar la concentracin del metal a electrodepositar, los cristales

(aumentan/disminuyen) aumentan en tamao.

Al aumentar la concentracin del metal a electrodepositar, los cristales aumentan en tamao.

Al aumentar la T del electrolito al electrodepositar un metal, los cristales aumentan en

tamao.
al movimiento de carga elctrica se le llama conductividad elctrica.

Cuando aumenta la conc de una sln, la condesp aumente y la condequiv disminuye.

De acuerdo al modelo de Nernst de la capa de difusin, para una d=0.3mm la densidad de

corriente lmite del cobre es 456 A/m2 si Ccu=45 gr/lt y D= 1*10-5 cm2/s (ilim=nFDCB/dN =

2*96500*1*10-5*(45/1000*63.5)/.003 = 4.56 A/cm2 )

El acondicionamiento de los electrodos previo a la electrodepositacion, es relevante en el

depsito obtenido. Los factores de mayor influencia son: a.- grado de limpieza, b.- sustrato c.-

limpieza de la superficie.
El calor liberado durante la electroobtencin de Cu al operar con 2.1V y E=87% es

55341cal/mol Cu si DHr=56000cal/mol y 1 coul Volt=0.239cal. (Cu+2 + h2O ----Cu +1/22 +

2H Q=(100/ni)nFV DH (100/87)*2*96500*2.1-56000=465862.0688*0.239-

56000=55341.03cal/mol)
El cobre para hojas madres se deposita sobre ctodos de Cu laminado o Ti por que tiene la

ventaja de fcil adhesin y desprendimiento, necesitando los bordes ser cubiertos por una

capa muy delgada de metal noble

El efecto de migracin inica es relativamente bajo (alto/bajo) en los procesos

electrometalrgicos
El flujo de electrolito por conveccin natural se debe a las diferencia de densidades cerca de

las superficies de los electrodos y puede disminuir por la disminucin de la densidad de

corriente
El mecanismo que gobierna la reaccin de evolucin de hidrogeno sobre Pb es deascarga del

proton seguido por desorcin electrolitica mientras en el Pt es de descarga del proton seguido

por desorcin quimica

 El objetivo de cada etapa de purificacion de la corriente de sangrado de electrolito es etapa1:

recuperacin de Cu. Etapa2 : eliminacin del arsenico, bismuto y antimonio. Etapa 3 :

evaporacin del agua del electrolito yprecipitacion de niquel, hierro y cobalto, en forma de

sulfatos desde la sln concentrada

El peso de los catodos producidos fluctuan entre 100 - 165 kg, quedando un 15% del anodo

inicial como remanente

el principal solvente para la electrometalurgia es el agua.

el proceso de depositacion de una delgada capa de metal en un objeto se conoce como

electroplating y el grosor de la capa es de mx. 2 mm.

el proceso de extraccin de un metal desde una solucin por lixiviacin se conoce como

electrowinning. el metal es reducido y depositado en el ctodo y el nodo es insoluble.

El Sist. de mezclamiento de flujo directo permite aumentar la densidad de corriente 1.5 - 2

veces y el sistema de burbujeo de gas 3 - 5 veces

Elementos que se disuelven en el electrolito entre el 40% y el 95% son Ni, As, Sb mientras que

el Bi y Fe se disuelven el 100%
En electrorefinacion de Cu a altas densidades de corrientes la pasivacion ocurre en el anodo y

se produce porque la concentracin de CuSO4 se acerca al pto de solubilidad

En electrbtencion se utilizan anodos compuestos de Pb-Ca y Pb-Sb. La presencia de Fe causa

una caida en la eficiencia de la corriente porque en el catodo el Fe se reduce y en el anodo se

oxida
En electrobtencin de cobre se utilizan nodos compuestos de Pb-Ca y Pb-Sb, la presencia de

iones de hierro en el electrolito produce: perdida de eficiencia de corriente debido a que en el

nodo el Fe+2 pasa a Fe+3 (oxida) y a que en el ctodo (se reduce) el Fe+3 pasa a Fe+2
En electrobtencin de cobre, la presencia de iones de hierro en el electrolito produce: perdida

de eficiencia de corriente debido a que en el nodo el Fe+2 pasa a Fe+3 y a que en el ctodo

el Fe+3 pasa a Fe+2

En electrobtencin de Cu el consumo de energa por tonelada de Cu es de 2000 - 2700 kw/hr ,

usando densidades de corriente de 180 a 250 - 300 A/m2 con eficiencias de corriente de 76 -

90 % y voltaje de 2 a 2.5 v. por celda

En electrobtencin de Cu el consumo de energa por tonelada de Cu es de 2000 - 2700 Kw/hr,

usando densidades de corriente de 180 a 250 - 300 A/m2 con eficiencias de corriente de 76 -

90 % y voltaje de 2 a 2.5 volt por celda

En electrobtencion de Cu, el dN en el fondo del nodo es de aproximadamente 0.3 mm y en el

tope de 0.15 mm debido a la evolucin de oxigeno andico que asciende por el nodo.
En electrobtencion la coveccion es mejorada en el anodo por produccin de O2

En electrobtencin normalmente se trabaja con electrolitos con 40 a 55 gr/lt de Cu, 12 a 25

gr/lt de H2SO4 a temperaturas de 30 a35C y aditivos como cloruro y fluoruro de Ca y Mg

(polisacridos coloidales, poliacrilonitrilos, poliacrilamidas).

 En electrobtencion se utilizan anodos compuestos de Pb-Ca y Pb-Sb. La presencia de Fe causa

una caida en la eficiencia de la corriente porque en el catodo el Fe se reduce y en el anodo se

oxida
En electrobtencin, la conveccin es mejorada en el nodo por burbujeo de oxgeno.

En electroless la corriente externa aplicada es nula siendo la fuente de corriente un agente

reductor. En la anodizacion de metales, tal como Aluminio el producto depositado es un oxido.

En electroobtencin normalmente se trabaja con electrolitos con 40 a 55 gr/lt de Cu , 12 a 25

gr/lt de H2SO4 a temperaturas de 30 a35C y aditivos como cloruro y floruro de Ca y Mg

En electroobtencin, la conveccin es mejorada en el anodo por burbujeo de oxigeno

En electrorefinaci la velocidad del electrolito entere electrodos es de 0.01 cm/s, y la

transferencia de masa est principalmente cobernada por la conveccin

En electrorefinaci normalmente se trabaja con electrolitos con 40 a 50 gr/lt de Cu, 180 a 200

gr/lt de H2SO4 a temperaturas de 60 - 65 a 55 - 60 C y aditivos como cola animal, tiourea y

avitone
En electrorefinacin de cobre los ctodos se fabrican de metales tales como Cu alta pureza,

titanio bruto ,acero inox

En electrorefinacin de Cu, a altas densidades de corriente la pasivacin ocurre en el nodo y

se produce porque se forma una pelcula de CuSO4 x 5H2O

En electrorefinacin de metales los electrolitos de Cu contienen cido sulfrico, los de plomo

cido H3PO4 y las de plata HNO3

En electrorefinacin de metales los electrolitos de Cu contienen cido sulfrico, los de plomo

cido H3PO4 (fluoroborico o fluorotilico) y las de plata HNO3

En electrorefinacin el consumo de energa por ton de Cu es de 230 a 300 kWh se usan

densidades de corriente de 190 a 260 A/m2 con eficiencias de corriente de 90 a 96 % y

voltajes de 0.25 a 0.3 volt por celda

En electrorefinacin la concentracin de Cu tiende a aumentar por que se disuelve y en electro

obtencin tiende a disminuir por que es separado de la solucin de lixiviacin

En electrorefinacion la temperatura del electrolito es de 60 a65C y al final de un ciclo pesa

aproximadamente el 15% del anodo inicial, el remanente se envia hacia fundicin para formar

nuevos anodos
En electrorefinacin la velocidad del electrolito entre electrodos es de 0,02 m3/min. y la

transferencia de masa esta principalmente gobernada por conveccin natural

En la electro cristalizacin , la nucleacin aumenta y los tamaos de grano disminuyen al

aumentar la densidad de corriente , el potencial del electrodo , temperatura y concentracin

del ion , acidez (pH) viscosidad del electrodo , rugosidad de la superficie y concentracin de

aditivos coloidales
En la electrobtencion se conoce como quemada orgnica la zona color chocolate en la

superficie del ctodo y es causada por un exceso de aditivo orgnico al electrolito.

En la electrocristalizacin la nucleacin aumenta y los tamaos de grano disminuyen al

disminuir agitacin, [ ] ionica, temperatura, conductividad electrolitica.

 En la electrocristalizacin la nucleacin aumenta y los tamaos de grano disminuyen al

disminuir: la concentracin del metal, agitacin, temperatura, conductividad del electrolito

En la electroobtencin se ocupan anodos compuestos de Pb y xxxx .La presencia de Fe causa

consumo innecesario de energia porque en el catodo el Fe+3 pasa a Fe+2 y consume energia

y en el anodo con el oxigeno se reoxida a Fe+3

En la electrorefinacin de cobre, las impurezas insolubles del nodo se acumulan en el fondo

de la celda. En electrorefinacin de plomo las impurezas quedan colgando formando un

esqueleto del nodo inicial

En la electrorefinacin de Cu a altas densidades de corriente la pasivacin ocurre en el anodo e

se produce porque la sobresaturacin de sulfato de Cu en la superficie del anodo formando una

pelicula delgada como vidrio

En la etapa de descobrizacin parcial, la concentracin de cobre es reducida desde 45 gpl

hasta 10 gpl y en la etapa de descobrizacin total, la [ ] de arsenico disminuye desde 8 gpl

hasta 6 gpl
En la limpieza qumica de los electrodos se usan agentes tales como: a.- solventes clorados b.-

emulsificadores c.- cidos d.- detergentes.

En la refinera de Ventanas se utilizan tres tipos de aditivos con distintos propsitos: la cola:

para evitar que se agranden los ndulos en el ctodo, la tiourea: controla el tamao del grano

y el avitone: aglomera slidos suspendidos y los tira al fondo.

En la refineria, los ductos para el electrolito son de cloruro de polivinilo, los estanques de acero

inoxidable, los intercambiadores de calor de acero inoxidable y titanio y las celdas de concreto

precoladas de concreto forzado, y los pisos de concreto, cubierto con revestimiento de resina
En los conductores de 1 clase tales como: PbO2 , MnO2 la carga elctrica es transportada por

iones y electrones adems su conductividad disminuye si la T aumenta y tienen conductancia

electrnica.
En los cristales, las dislocaciones son un defecto de lnea.

En los diagramas de Pourbaix las lneas horizontales representan ecuaciones que dependen de

(e-/H+) e-: potencial, mientras que las lneas verticales dependen de (e-/H+) H+: protones.
En los semiconductores tales como: los xidos; ZnO, NiO y los metales; Si y Ge, la

conductividad aumenta si la T aumenta y tienen conductancia ionica y elctrica.

Es posible electrodepositar Zn desde sln acuosas debido a que el valor del potencial de H no es

cero y se encuentra mas abajo que el potencial del Zn (-0.763)

Fe causa una caida en la eficiencia de la corriente porque en el catodo el Fe se reduce y en el

anodo se oxida
La [ ] del ion metalico valioso en la electrorefinacin es un 70 a 80 % del limite de solubilidad

La celda electroltica para medir conductividades debe tener constantes de celdas altas para

concentraciones altas.
La circulacin de electrolito por celda en electrorefinacin es de 18 a 20 lt/min y en

electrobtencin de 0.01 a 0.05 m3/min

 La concentracin del ion metlico valioso en la electrorefinacin es un 70 a 80 % del limite de

solubilidad
La conductancia elctrica del electrolito disminuye si se disminuye la concentracin de

H2SO4 , la concentracin de Ni aumenta , la concentracin de Cu aumenta , y la

concentracin de cola aumenta

La conveccin forzada puede ser producida por medios tales como agitacin mecnica,

burbujeo de aire, vibracin, ultrasonido

la corriente directa es usada en electrolisis. Son bateras o rectificadores que la convierten a

corriente alterna.
La dens de corriente terica mx debido solo al mecanismo de difusin en electrorefinacin de

Cu de una sln con 45 gr/lt de Cu y una distancia nodo-ctodo de 2 cm es 13.677 A/m2 si

Dcu= 1*10-5 cm2/s (i=nFJ= 2*96500*2*1*10-5*(45/100*63.5)/2= 0.001367 A/cm2 = 13.677

A/m2)
La descarga del hidrgeno sobre los metales puede ocurrir mediante el mecanismo de

descarga de protn cuya reaccin es llamada desercin (qumica o electroltica).

La electro refinacin normalmente se trabaja con electrolitos con 40 a 50 gr/lt de Cu ; 180 a

200 gr/lt de H2SO4 a temperaturas de 60 - 65 a 55 - 60 C y aditivos como cola de hueso ,

tiourea , avitone y polmeros floculantes

La electrobtencion se conoce como quemada organica la zona de color chocolate en la

superficie catdica y es causada por exceso de aditivo organico al electrolito.

La electrolisis de sales fundidas se utiliza para producir metales tales como: aluminio,

magnesio y sodio.
La electroobtencin se utilizan nodos compuestos de Pb y La presencia del Fe causa

consumo innecesario de energa porque en el ctodo el Fe+3 pasa a Fe+2 y consume energa

y en el nodo con el oxgeno se reoxida a Fe+3.

La estructura del deposito puede ser modificada por factores mecnicos tales como geometra

de la celda , volumen de la celda , flujo del electrolito , siendo uno de los mas importantes

el paralelismo de los ctodos y nodos

La estructura del depsito puede ser modificada por factores mecnicos tales como geometra

de la celda, volumen de la celda, flujo del electrolito, siendo uno de los ms importantes el

paralelismo de los ctodos y nodos

La formacin de estras observadas en los depsitos de cobre se debe a que la turbulencia se

organiza en micro corrientes verticales, siendo la polarizacin por concentracin mas baja (alta

/ baja) en las zonas de mayor deposito

La inversin de corriente se ha aplicado en electrorefinacin para evitar pasivacinanodica y

para aumentar la velocidad de refinacin

La magnitud de la corriente se limita por 1/3 por 1/2 de la magnitud de los iones en solucin.

La oxidacin ocurre en el nodo y la reduccin ocurre en el ctodo.

La pasivacin andica en los nodos es recubrimiento del nodo con pelcula de CuSO4

ocurre por una sobre saturacin de la superficie andica

 La polarizacin por transferencia de carga se conoce tambin como: polarizacin por

activacin o por transferencia. y es causada por: la energa requerida por la partcula cargada

para transferir cargas en la interfase electrodo-solucin.

La polarizacin por T de carga se conoce tambin como activacin.

La polarizacin por transferencia de masa se conoce tambin por: difusin o por concentracin

y es causada por: la difusin de iones hacia o desde el electrodo.

La polarizacin puede clasificarse en tipos como transferencia de carga, transferencia de

masa, reaccin y cristalizacin

La T de la solucin de electrobtencin de Cu esta en el rango de 30-45 C. Una T mayor

afecta el proceso porque aumenta la corrosin del nodo dejando un alto contenido de Pb en el

ctodo y una vida mas corta del nodo.

La tensin total de la celda para la electroodtencin de Cu esta enter 2 - 2.5 V comparado con

0.25 - 0.3 V de la electrorefinacin

Las impurezas que en electro refinacin pasan completamente en la prctica a formar parte

del barro andico son: Au Ag Se Te Pb Pt Pd S

Las reaccines de electroobtencin son la catdica , Cu+2 + 2 e Cu0 y la andica H2O

H+ + OH- 1/2 O2 +2 H+ +2 e , afectando la eficiencia de corriente la fraccin catdica

secundaria 2 Fe+3 + Cu0 2 Fe+2 + Cu+2 y la andica secundaria Fe+3 + e Fe+2

Los 2 tipos de celdas conocidas son: a.- galvanicas o voltaicas (para reacciones espontneas y

convierten la energa qca en elctrica) b.- electroltica (para reacciones no espontneas y se

aplica corriente externa para causar una reaccin qca)

Los aditivos organicos disminuyen el tamao de los cristales electrodepositados.

Los nodos de electro obtencin son normalmente de Pb aleados con Ca o Sb para evitar la

fragilidad o agrietamiento en caliente (escamas que se desprenden del dispositivo andico) el

cual puede tambien disminuir agregando al electrolito Co

los conductores de 1er tipo son electrnicos y los de 2 tipo son electrolticos.

Los conductores de 2 clase tienen conductancia electroltica o inica. Los semiconductores

poseen conductancia electrnica y tambin inica. El MnO2 es un conductor de 1 clase, el

ZnO es un conductor de 3 clase y el PbO es un conductor de 1 clase.

Los cortocircuitos generalmente son detectados por inspeccin visual, por tecnicasinfrarojas o

por scanning de voltaje

Los cristales presentan defectos tales como: a.- de punto b.- de lnea c.- de plano.

Los elementos presentes en el anodo que se disuelve en el electrolito como Pt y Pd, igual o

menor del 2% son Pb, Sn, Se, Te, Au, Ag y S

Los elementos que se disuelven entre el 40 y 95 % en el electrolito son: Co Sb As Ni

mientras que el Bi y Fe se disuelven 100 %

Los metales que tienden con el tiempo a aumentar su concentracin en el electrolito de electro

refinacin son: Sb As Ni Co Fe Bi
 Los mtodos para eliminar la neblina cida son: fregado de la neblina cida en la superficie del

contenedor y aire en movimiento sobre la celda para prevenir el aumento de las

concentraciones de la neblina cida en los alrededores.

Los polmeros tienen preferentemente enlaces de tipo covalentes, los cermicos tienen del tipo

inico y covalente y los metales tienen del tipo metlicos (electrones deslocalizados).
Los procesos usados para reducir y refinar productos metlicos son: a.- pirometalurgia

b.- hidrometalurgia c.- electrometalurgia.

Los requerimientos del sist de contacto anterior son: a.- capacidad para el paso de corriente

b.- fcil reemplazo repetido de los electrodos dentro de la celda c.- que se mantenga limpio de

formaciones de sales ( limpieza).

Los sistemas cristalinos son: a.- cbico b.- tetragonal c.- ortorrmbico d.- monoclnico e.-

rombodrico f.- hexagonal g.- triclnico.

Los tipos de polarizaciones son:

Polarizacin por transferencia de carga o activacin

Polarizacin por reaccin qumica

Polarizacin por transferencia de masa

Polarizacin por cristalizacin

Polarizacin por resistencia

Para la carga de una batera de plomo:

En el electrodo negativo (nodo) ocurre:

Pb --> Pb+2 +2e

Pb+2 + SO4 -2 --> PbSO4

semirreaccion en el nodo:

Pb + SO4 -2 --> PbSO4 + 2e

En el electrodo positivo (ctodo) ocurre:

PbO2 + 4H+ + 2e --> Pb+2 + 2H2O

Pb+2 + SO4 -2 --> PbSO4

semireaccion del ctodo:

PbO2 + 4H+ + SO4 -2 + 2e --> PbSO4 + 2H2O

Reaccin global:

PbO2 + 2H2SO4 + Pb --> 2PbSO4 + 2 H2O + carga elctrica.

Para las ecuaciones que dependen del potencial, al aumentar el potencial, el estado de

oxidacin mayor se hace ms estable

Para medir conductividades especificas de solns concentradas se recomienda usar celdas con

constantes altas .
Para una soln acuosa, al aumentar la concentracin de una sal la conductancia especfica

aumenta y la conductancia equivalente disminuye.

Reacciones de la cementacion: 4Zn + 2Sb+3 --> Zn + Sb + 3Zn+2

Segn el modelo de la barrera energtica para reacciones electroqumicas, la ecuacin de

Tafel es h=-RT/F log(j0) + RT/F log(ja), donde j0 es la constante cintica de la electroqumica

 Si a una solucin de CuSO4 se introduce un metal tal como fierro se produce cobre metlico.

Este proceso es conocido como: electrorefinacion.

Si en la electrlisis de Ni el sobrepotencial en el ctodo de Ni es 0.35V al aumentar la densidad

de corriente 10 veces, el sobrepotencial es 0.47 V.

Si la concentracin del metal aumenta en el electrolito, la rugosidad del deposito disminuye

Si la temperatura del electrolito aumenta, la rugosidad del deposito disminuye

si se aumenta la agitacin, los cristales aumentan en tamao.

si se aumenta la eficiencia, los cristales disminuyen en tamao.

Si se electrodeposita un metal cerca de su corriente lmite, el deposito ser: nodular, impuro,

poroso pudiendo llegar a polvo

Si se electrodeposita un metal cerca de su corriente lmite, el depsito ser: nodular, impuro,

poroso pudiendo llegar a polvo.

9 La densidad de corriente terica mxima debido solo al mecanismo de difusin en electro

refinacin de Cu de una sln con 45 gr/lt de Cu y una distancia nodo-ctodo de 2 cm es 13.677

-5 -5
A/m2 si Dcu= 1*10 cm2/s (i=nFJ= 2*96500*2*1*10 *(45/100*63.5)/2= 0.001367 A/cm2 =

13.677 A/m2)
De acuerdo al modelo de Nernst de la capa de difusin, para una =0.3mm la densidad de

corriente lmite del cobre es 456 A/m2 si Ccu=45 gr/lt y D= 1*10-5 cm2/s (ilim=nFDCB/N =

2*96500*1*10-5*(45/1000*63.5)/.003 = 4.56 A/cm2 )

La polarizacin por transferencia de carga se conoce tambin como: polarizacin por

activacin o por transferencia. y es causada por: la energa requerida por la partcula cargada

para transferir cargas en la interfase electrodo-solucin.

La polarizacin por transferencia de masa se conoce tambin por: difusin o por

concentracin. y es causada por: la difusin de iones hacia o desde el electrodo.

Si se electro deposita un metal cerca de su corriente lmite, el deposito ser: nodular, impuro,

poroso pudiendo llegar a polvo.

En electrobtencin de cobre, la presencia de iones de hierro en el electrolito produce: perdida

+2 +3
de eficiencia de corriente debido a que en el nodo el Fe pasa a Fe y a que en el ctodo
+3 +2
el Fe pasa a Fe

La pasivacin andica en los nodos es recubrimiento del nodo con pelcula de CuSO
4

ocurre por una sobre saturacin de la superficie andica

El flujo de electrolito por conveccin natural se debe a las diferencia de densidades cerca de

las superficies de los electrodos y puede disminuir por la disminucin de la densidad de

corriente
 La formacin de estras observadas en los depsitos de cobre se debe a que la turbulencia se

organiza en micro corrientes verticales, siendo la polarizacin por concentracin masbaja

(alta / baja) en las zonas de mayor deposito

La conveccin forzada puede ser producida por medios tales como agitacin mecnica,

burbujeo de aire, vibracin, ultrasonido

Segn el modelo de la barrera energtica para reacciones electroqumicas, la ecuacin de

Tafeles =-RT/F log(j0) + RT/F log(ja), donde j0 es la constante cintica de la

electroqumica

La descarga del hidrgeno sobre los metales puede ocurrir mediante el mecanismo de

descarga de protn cuya reaccin es llamada desorcin (qumica o electroltica).

A baja densidad de corriente la formacin de ncleos es baja (alta / baja), siendo el tamao

del grano grande (grande / chico), y el deposito es liso (disparejo / liso).

Si la temperatura del electrolito aumenta, la rugosidad del depositodisminuye (aumenta /

disminuye)

A temperaturas altas aparecen problemas tales como alta evaporacin, disolucin excesiva de

los nodos y descomposicin de los aditivos

Si la concentracin del metal aumenta en el electrolito, la rugosidad del depositodisminuye

(aumenta / disminuye)

Una alta acidez en electro refinacin puede producir rpida disolucin de los nodos ,

aumento de la disolucin de Ag y aumento de As en el electrolito

La estructura del deposito puede ser modificada por factores mecnicos tales como geometra

de la celda , volumen de la celda , flujo del electrolito , siendo uno de los mas importantes

el paralelismo de los ctodos y nodos

Las impurezas que en electro refinacin pasan completamente en la prctica a formar parte

del barro andico son: Au Ag Se Te Pb Pt Pd S

Es posible electrodepositar Zn desde sln acuosas debido a que el valor del potencial de

hidrgeno no es cero y se encuentra mas abajo que el potencial del Zn.

Si en la electrlisis de Ni el sobrepotencial en el ctodo de Ni es 0.35V al aumentar la

densidad de corriente 10 veces, el sobrepotenciales 0.47 V.

Al aumentar la conc del metal al electrodepositar, los cristales aumentan de tamao.
 Al aumentar la dens.de corriente al electrodepositar los cristales disminuyen de tamao.
Al aumentar la T del electrolito al electrodepositar un metal, los cristales aumentan en

tamao.
El calor liberado durante la electroobtencin de Cu al operar con 2.1V y E=87% es
+2
55341cal/mol Cu si DHr=56000cal/mol y 1 coul Volt=0.239cal. (Cu + h2O ----Cu +1/22 +

2H Q=(100/ni)nFV DH (100/87)*2*96500*2.1-56000=465862.0688*0.239-

56000=55341.03cal/mol)
Tipos de polarizacin:por T de masa, por T de carga, por reaccin qumica, por cristalizacin,
por resistencia.
El efecto de migracin ionica es relativamente bajo en los procesos electrometalrgicos.

La dens de corriente terica mx debido solo al mecanismo de difusin en electrorefinacin de

Cu de una sln con 45 gr/lt de Cu y una distancia nodo-ctodo de 2 cm es 13.677 A/m2 si

-5 -5
Dcu= 1*10 cm2/s (i=nFJ= 2*96500*2*1*10 *(45/100*63.5)/2= 0.001367 A/cm2 = 13.677

A/m2)
De acuerdo al modelo de Nernst de la capa de difusin, para una =0.3mm la densidad de

corriente lmite del cobre es 456 A/m2 si Ccu=45 gr/lt y D= 1*10-5 cm2/s (ilim=nFDCB/N =

2*96500*1*10-5*(45/1000*63.5)/.003 = 4.56 A/cm2 )

Cuando aumenta la conc de una sln, la condespaumente y la condequivdisminuye.

La celda electroltica para medir conductividades deben tener cte de la celda alta para

concentraciones altas.
La polarizacin por T de carga se conoce tambin como activacin.

En electrorefinacin de Cu, a altas densidades de corriente la pasvacin ocurre en nodo y se

produce porque la conc excesiva de Cu en la superficie del nodo y a la pp slida de CuSO4

5H2O
En electroobtencin, la conveccin es mejorada en el nodo por la produccin de oxgeno.

Los aditivos orgnicos disminuyen el tamao de los cristales electrodepantados.

Al aumentar la dens.de corriente, el tamao de los cristales electrodepantados son

maspequeos.
El sistema de mezclamiento de flujo directo permite aumentar la densidad de corriente 1.5 2

veces y el sistema de burbujeo de gas 3-5 veces.

Para evitar los problemas operacionales, la ampacidad de los electrodos est limitada al rango

de 400 1000 A/ pulg2.

En electrorefinacin de cobre los ctodos se fabrican de metales tales como Cu alta pureza,

titanio bruto ,acero inox

La conc del ion metlico valioso en la electrorefinacin es un 70 a 80% del lmite de

solubilidad.
En la electrorefinacin de Cu, las impuirezas insolubles del nodo se acumulan en el fondo de

la celda .En la electerorefinacin de Pb las impurezas estn presentes como una malla de

cintas.
Normalmente los nodos son masangostos que los ctodos.
 Los cortocircuitos gralmente son detectados por milivoltmetro, por rayos infrarojos o por

gausimetros.
La temperatura de la sln de electroobtencin de Cu est en el rango de 30-45C Una

temperatura mayor afecta el proceso porque aumente la corrosin del nodo, dejando un alto

contenido de Pb en el ctodo y una vida mas corta del nodo.

En la refinera de Ventanas se utilizan 3 tipos de aditivos con deferentes propsitos:la cola
evita agranden los ndulos en el ctodo, la tiourea y

el avitone
El objetivo de cada etapa de purificacin de la corriente de sangrado de electrolitoes: etapa 1

eliminacin y recuperacin de Cu etapa 2 :eliminacin del As,Sb,Bi por electrlisis etapa 3:

evaporacin del agua del electrolito sin cobre y pp del Ni,Fe,Co en forma de sulfatos desde la

sln concentrada.
La electroobtencin se utilizan nodos compuestos de Pb y La presencia del Fe causa consumo

innecesario de energa porque en el ctodo el Fe+3 pasa a Fe+2 y consume energa y en el

nodo con el oxgeno se reoxida a Fe+3.

Las hojas de arranque se producen sobre hojas de titanio bruto o Cu laminado con espesores

de 0.5 1 mm y pesan alrededor de 5 Kg.

La tensin total de celdas para la electroobtencin de Cu est entre 2 2.5V comparado con

0.25V de la electrorefinacin.

En electrorefinacin, la temperatura del electrolito es de 65-60 C de entrada 60-55C salida y

al final de un ciclo, pesan app el 15% del nodo inicial, el remanente se lleva hacia hornos para

formar nuevos nodos.

ELECTROREFINACION:

69.- En electrorefinacin de metales los electrolitos de Cu contienen cido sulfrico, los de

plomo cido H3PO4(fluoroborico o fluorotilico)y las de plata HNO3
70-. Las impurezas que en electro refinacin pasan completamente en la prctica a formar parte del barro andico
son: Au Ag Se Te Pb Pt Pd S
71-. Los metales que tienden con el tiempo a aumentar su concentracin en el electrolito de electro refinacin son: Sb
As Ni Co Fe Bi
72.-La electro refinacin normalmente se trabaja con electrolitos con 40 a 50 gr/lt de Cu ; 180 a 200 gr/lt de
H2SO4a temperaturas de 60 - 65 a 55 - 60 Cy aditivos como cola de hueso , tiourea , avitone y polmeros
floculantes
73-. En la electrorefinacin de Cu las impurezas insolubles del nodo se acumulan en el fondo de la celda. En la
electrorefinacin de Pb las impurezas estn presentes como una malla de cintas.
74.- En la electrorefinacin de cobre, las impurezas insolubles del nodo se acumulan en el fondo de la celda. En
electrorefinacin de plomo las impurezas quedan colgando formando un esqueleto del nodo inicial
75.- La concentracin del ion metlico valioso en la electrorefinacin es un 70 a 80 % del limite de solubilidad
76-. En electro refinacin la velocidad del electrolito entre electrodos es de 0,02 m3/min.y la transferencia de masa
esta principalmente gobernada por conveccinnatural
77.- En electrorefinacin la velocidad del electrolito entre electrodos es de 0.01 cm/s, y la transferencia de masa est
principalmente gobernada por la conveccin
78.- La inversin de corriente se ha aplicado en electrorefinacin para evitar pasivacin andica y para aumentar la
velocidad de refinacin
79.- En electrorefinacin el consumo de energa por ton de Cu es de 230 a 300 Kwh. se usan densidades de
2
corriente de 190 a 260 A/m con eficiencias de corriente de 90 a 96 % y voltajes de 0.25 a 0.3 volt por celda
80.-En electrorefinacin de cobre los ctodos se fabrican de metales tales comoCu alta pureza, titanio bruto, acero
inox
81.- En electrorefinacin, la temperatura del electrolito es de 65-60 C de entrada 60-55C salida y al final de un
ciclo, pesan aprox. el 15% del nodo inicial, el remanente se lleva haciafundicin pararecuperarlo y formar nuevos
nodos.
82.-En electrorefinacin de Cu, a altas densidades de corriente la pasivacin ocurre en nodo y se produce porque
la conc excesiva de Cu en la superficie del nodo y a la precipitacion slida de CuSO4 x 5H2O
83.- En la electrorefinacin de Cu a altas densidades de corriente la pasivacin ocurre en el nodo e se produce
porque la sobresaturacin de sulfato de Cu en la superficie del nodo formando una pelcula delgada como
vidrio
84.- En electrorefinacin de Cu, a altas densidades de corriente la pasivacin ocurre en el
nodoy se produce porque se forma una pelcula de CuSO4 x 5H2O
85-. En electrorefinacion de Cu a altas densidades de corrientes la pasivacion ocurre en el nodo y se produce
porque la concentracin de CuSO4 se acerca al pto de solubilidad

ELECTROBTENCION:

86.- En electrobtencin, la conveccin es mejorada en el nodo por burbujeo de oxgeno.

87.- La T de la solucin de electrobtencin de Cu esta en el rango de 30-45 C. Una T mayor
afecta el proceso porque aumenta la corrosin del nodo dejando un alto contenido de Pb
en el ctodo y una vida mas corta del nodo.
88-. La temperatura de la solucin de electrobtencinesta en un rango de 30 a 45C, una temperatura mayor afecta
al proceso por quehay corrosin en las orejas de los ctodos
89.- En la electrobtencion se conoce como quemada orgnica la zona color chocolate en la
superficie del ctodo y es causada por un exceso de aditivo orgnico al electrolito.
90.- En la electrobtencin se conoce como "Quema orgnica" la decoloracin de los depsitos catdicosy es
causada por arrastre de orgnicos
91.-En electrobtencin de cobre se utilizan nodos compuestos de Pb-Ca y Pb-Sb, la presencia de iones de hierro
+2 +3
en el electrolito produce: perdida de eficiencia de corriente debido a que en el nodoel Fe pasa a Fe (oxida)
+3 +2
y a que en el ctodo(se reduce) el Fe pasa a Fe
92.- La electrobtencin se utilizan nodos compuestos de Pb y Sb La presencia del Fe causa consumo innecesario de
energa porque en el ctodo el Fe+3 pasa a Fe+2 y consume energa y en el nodo con el oxgeno se reoxida a Fe+3.
93-. En electrobtencin de Cu el consumo de energa por tonelada de Cu es de 2000 - 2700 Kw/hr, usando
densidades de corriente de 180 a 250 - 300 A/m2con eficiencias de corriente de 76 - 90 % y voltaje de 2 a 2.5 volt
por celda
94.-Los nodos de electro obtencin son normalmente de Pb aleados con Ca o Sb para evitar la fragilidad o
agrietamiento en caliente (escamas que se desprenden del dispositivo andico)el cual puede tambin disminuir
agregando al electrolito Co
95-. En electrobtencinnormalmente se trabaja con electrolitos con 40 a 55 gr/lt de Cu, 12 a 25 gr/lt de H2SO4 a
temperaturas de 30 a 35C y aditivos como cloruro y fluoruro de Ca y Mg (polisacridos coloidales,
poliacrilonitrilos, poliacrilamidas).

96.- En electrobtencion de Cu, el N en el fondo del nodo es de aproximadamente 0.3 mm y en el tope de 0.15 mm

debido ala evolucin de oxigeno andico que asciende por el nodo.

POLARIZACION:

97.-Los tipos de polarizaciones son:

a) Polarizacin por transferencia de carga o activacin
b) Polarizacin por reaccin qumica
c) Polarizacin por transferencia de masa
d) Polarizacin por cristalizacin
e) Polarizacin por resistencia
98.-La polarizacin por transferencia de carga se conoce tambin como: polarizacin por activacin o por
transferencia y es causada por: la energa requerida por la partcula cargada para transferir cargas en la
interfase electrodo-solucin.
99.- La polarizacin por transferencia de masa se conoce tambin por: difusin o por concentracin y es causada
por: la difusin de iones hacia o desde el electrodo.
100.- La formacin de estras observadas en los depsitos de cobre se debe a que la turbulencia se organiza en
micro corrientes verticales, siendo la polarizacin por concentracin ms baja en las zonas de mayor depsito

ELECTRODEPOSITACION:

101.- Si se electrodeposita un metal cerca de su corriente lmite, el depsito ser: nodular, impuro, poroso pudiendo
llegar a polvo.
102.- Es posible electrodepositar Zn desde soluciones acuosas debido a que el valor del potencial de H no es cero
y se encuentra mas abajo que el potencial del Zn (-0.763)
103.- El acondicionamiento de los electrodos previo a la electrodepositacion, es relevante en el depsito obtenido.
Los factores de mayor influencia son: a.- grado de limpieza, b.- sustrato c.-limpieza de la superficie.

ELECTROLITOS:

104.- El flujo de electrolito por conveccin natural se debe a las diferencia de densidades cerca de las superficies
de los electrodosy puede disminuir por la disminucin de la densidad de corriente
105-. Los elementos que se disuelven entre el 40 y 95 % en el electrolito son: Co Sb As Ni mientras que el Bi y Fe
se disuelven 100 %
106.-Los elementos presentes en el nodo que se disuelve en el electrolito como Pt y Pd, igual o menor del 2% son:
Pb, Sn, Se, Te, Au, Ag y S
107.- El objetivo de cada etapa de purificacin de la corriente de sangrado de electrolito es etapa1: recuperacin de
Cu del electrolito. Etapa2: eliminacin del arsnico, bismuto y antimonio por electrolisis. Etapa 3: evaporacin
del agua del electrolito sin cobre y precipitacin de nquel, hierro y cobalto, en forma de sulfatos desde la
solucin concentrada y evaporacin del agua.
108.- Si en la electrlisis de Ni el sobrepotencial en el ctodo de Ni es 0.35V al aumentar la densidad de corriente 10
veces, el sobrepotencial es0.47 V.
109.- La electrolisis de sales fundidas se utiliza para producir metales tales como: aluminio, magnesio y sodio.