Primeramente es preciso definir que es la cristalizacin de los polmeros, siendo esta un

proceso asociado con la alineacin parcial de sus cadenas moleculares. Estas cadenas se
pliegan entre s y forman regiones ordenadas llamadas laminillas , que componen las
estructuras esferoidales ms grandes nombrados esferulitas . Los polmeros pueden
cristalizar durante el enfriamiento de la masa fundida, estiramiento mecnico o evaporacin
del disolvente. La cristalizacin afecta a las propiedades pticas, mecnicas, trmicas y
qumicas del polmero. El grado de cristalinidad se calcula por diferentes mtodos
analticos y de que por lo general oscila entre 10 y 80%, por lo tanto los polmeros
cristalizados se llaman a menudo "semicristalinos". Las propiedades de los polmeros
semicristalinos se determinan no slo por el grado de cristalinidad, sino tambin por el
tamao y la orientacin de las cadenas moleculares.

En este orden de ideas, los polmeros se componen de largas cadenas moleculares que
forman espirales irregulares, enredados en la masa fundida. Algunos polmeros conservan
tal estructura desordenada al congelarse y por lo tanto se convierten en slidos amorfos. En
otros polmeros, las cadenas se reorganizan al congelarse y forman parte de regiones
ordenadas con un tamao tpico de un micrmetro de orden 1. Aunque sera
energticamente favorable para las cadenas de polmero alinearse en paralelo, tal alineacin
se ve obstaculizada por el entrelazado. Por lo tanto, dentro de las regiones ordenadas, las
cadenas de polmero estn alineadas y plegadas. Esas regiones son, por tanto, ni cristalinas
ni amorfas y se clasifican como semicristalinas.

Cabe destacar que, el crecimiento de cristales se logra por la adicin de segmentos de

cadena de polmero plegadas y slo se produce para temperaturas inferiores a
la temperatura de fusin T m y por encima de la temperatura de transicin vtrea T g . Las
temperaturas ms altas destruyen la disposicin molecular y por debajo de la temperatura
de transicin vtrea, el movimiento de las cadenas moleculares es congelado. Sin embargo,
la cristalizacin secundaria puede proceder incluso por debajo de T g , en la escala de
tiempo de meses y aos. Este proceso afecta a las propiedades mecnicas de los polmeros
y disminuye su volumen debido a un embalaje ms compacto de cadenas polimricas
alineadas. La resistencia a la interaccin depende de la distancia entre los segmentos de
cadena paralelas y determina las propiedades mecnicas y trmicas del polmero.
El crecimiento de las regiones cristalinas se produce preferiblemente en la direccin de la
mayor gradiente de temperatura y se suprime en la parte superior e inferior de las lminas
por las partes dobladas amorfo a esas superficies. En el caso de un fuerte gradiente, el
crecimiento tiene un carcter unidireccional, dendrtica. Sin embargo, si la distribucin de
temperatura es isotrpica y esttico entonces laminillas crecer radialmente y forman
grandes agregados cuasi esfricos llamados esferulitas. Esferulitas tienen un tamao de
entre aproximadamente 1 y 100 micrmetros y formar una gran variedad de patrones de
color (ver, por ejemplo, imgenes delanteras) cuando se observa entre polarizadores
cruzados en un microscopio ptico, que a menudo incluyen el patrn de "cruz de Malta" y
otra polarizacin fenmenos causados por la alineacin molecular dentro de las lminas
individuales de un spherullite.

En otro orden de ideas es preciso decir que la cristalizacin de polmeros no se logra solo
manpulando la temperatura sino que tambin depende de otros factore tales como la
deformacin o sometimiento a trabajo mecanico, esto consiste en deformar el polmero para
poducir un reordenamiento molecuar que cristalizara el, esto es importante para el moldeo
por inyeccin de componentes de plstico. Otro tipo de cristalizacin se produce tras
la extrusin utilizado en la fabricacin de fibras y pelculas, en este proceso, el polmero se
fuerza a travs de, por ejemplo, una boquilla que crea tensin de traccin que se alinea
parcialmente sus molculas. Dicha alineacin se puede considerar como la cristalizacin y
afecta a las propiedades del material. Por ejemplo, la resistencia de la fibra se incrementa
en gran medida en la direccin longitudinal, y las propiedades pticas muestran grandes
anisotropa a lo largo y perpendicular al eje de la fibra. Tal anisotropa est ms mejorada
en presencia de cargas en forma de varilla, tales como nanotubos de carbono. La fuerza del
polmero se aumenta no slo por extrusin, sino tambin mediante moldeo por soplado, que
se utiliza en la produccin de depsitos de plstico y botellas. Algunos polmeros que no
cristalizan a partir de la masa fundida, puede ser parcialmente alineados por el
estiramiento. Algunos elastmeros que son amorfos en el estado no deformado se someten
a rpida cristalizacin tras el estiramiento.

Sin embargo no todos los polmeros son cristalinos algunos no alcanzan el grado necesario
de orden axial y ecuatorial para formar retculos o esferulitas necesarios para el estado
cristalino, cuando esto sucede normalmente se habla de un polmero amorfo, cabe destacar
que el estado amorfo se caracteriza por poseer cierto grado de desorden molecular lo que le
confiere propiedades fsicas, mecnicas y ptica diferentes al del estado cristalino, otro
punto a considerar es la notable atacticidad de los polmeros amorfos y es que el desorden
de los grupos sustituyentes que acompaan al monmero fomenta el amorfismo del
polmero producto de la polimerizacin. El problema principal que se enfrenta a la hora de
querer definir si un polmero es amorfo o no, es que precisamente ese desorden molecular
complica los clculos empricos y estudios para medir el grado de polimerizacin o la
direccin molecular del polmero es entonces que se hacen tanteos sobre su posible
estructura basndose en modelos tericos, pero gracias a la computacin hoy en da se
pueden hacer simulaciones en computadoras que permiten entender el estado amorfo de un
polmero y predecir sus propiedades.

En conclusin, la morfologa polimrica implica la caracterizacin del tamao, forma e

interaccin de estructuras supermoleculares, por ejemplo, de cristales en polmeros
cristalinos, de secciones en copolmeros de bloques y regiones de orden, si las hay, en
polmeros amorfos. Para cualquier resina dada, una cuya configuracin o estructura
qumica ha sido definida por el proceso de polimerizacin, las propiedades fsicas dependen
principalmente de la morfologa que a su vez depende del tratamiento trmico previo y
mecnico, es decir, del historial de procesamiento. Por lo tanto, al desarrollar un polmero
para un uso final dado se necesita entender y controlar las relaciones de procesamiento-
morfologa-propiedad.