Prof.

Vctor Caro Snchez

 Cundo se llega al equilibrio qumico?

En una reaccin reversible los reactivos forman

productos, y a su vez, stos forman reactivos.

Cuando las concentraciones de cada una de las

sustancias que intervienen (reactivos y productos) se
estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
 Sea el sistema: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) ; considere que
inicialmente slo hay H2 y I2. Desde que se inicia la reaccin
debe transcurrir un tiempo para llegar al equilibrio. El
equilibrio es un estado en el que las concentraciones de todas
las sustancias permanecen constantes en el tiempo.
Nota: Los corchetes significan CONCENTRACIN MOLAR

Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l)

[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
 Cuando una reaccin reversible alcanza el equilibrio se
cumple la ley de accin de masas.
Para la reaccin siguiente
aA bB dD eE

La ecuacin:K c
D E
d e

es la expresin matemtica
A B
a b

de la ley de accin de masas propuesta por Guldberg y

Waage.
Esta ley establece que para una reaccin reversible en
equilibrio y a una temperatura constante, una relacin
determinada de concentraciones de reactivos y productos
tiene un valor constante K denominada constante de
equilibrio, la cual es funcin slo de la temperatura.
 EQUILIBRIO HOMOGNEO
Son reacciones en las cuales reactivos y productos se
encuentran en la misma fase.

2CO( g ) O2( g ) 2CO2( g )

Constante de equilibrio

Kc
CO2
2
expresado en funcin de

CO O2
2 las concentraciones de las
especies

CH 3COOH( ac) CH 3COO ( ac) H ( ac)

Kc
CH COO H
3

CH 3COOH
La constante de equilibrio es funcin
exclusiva de la temperatura. Si la
temperatura no cambia, entonces Kc
tampoco lo hace.
 Equilibrio heterogneo
Se distinguen varias fases.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.

KC = [CO2]
En la expresin de Kc no entran los slidos y los
lquidos puros.

2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

Kc [CO2 ] [H2O]
 Ejercicio: Escriba las expresiones de KC para los
siguientes equilibrios qumicos (algunos son
heterogneos y otros homogneos):
a) N2O4(g) 2NO2(g)
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

a) Kc
[NO2 ]2 c) Kc [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2 d)
b) Kc Kc [CO2 ] [H2O]
[NO] [Cl 2 ]
2
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE LAS
PRESIONES PARCIALES (Kp)
En las reacciones donde participan gases la constante de
equilibrio se puede expresar en funcin de las presiones
parciales de dichos gases. La presin se debe medir en atm.
N 2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )

Kc
NH 3
2 Kp: Constante de equilibrio en funcin

N 2 H 2 3 de las presiones parciales.

R = 0,082 atm.L/mol.K
2
PNH3 T = Kelvin
Kp 3
PN 2 .PH 2 n = moles de productos gaseosos

n
moles de reactantes gaseosos
Kp Kc.( RT )
En el ejemplo anterior: n = 2 (1+3) = -2
Relacin entre Kc y Kp Kp
P 2 NH3
PN 2 .P 3 H 2
N 2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g ) 2
nNH3 .RT

Kc
NH 3
2
Kp V
N 2 H 2 3
3
nN 2 .RT nH 2 .RT

V V
De la ecuacin de los gases 2
n
PNH3 .V nNH3 .R.T
nNH3 .R.T NH 3

PNH3 V
V Kp 3 ( RT ) 2 4

n n

N2 H2

PN 2 .V nN 2 .R.T P nN 2 .R.T V V
N2
V
nH 2 .R.T Kp Kc.( RT ) n
PH 2 .V nH 2 .R.T PH 2
V R=0,082atm.L/mol.K
y T en Kelvin
 Ms ejemplos
C( s ) CO2( g ) 2CO( g )
n
2 2 Kp Kc.( RT )
[CO] PCO
Kc Kp
[CO2 ] PCO2 Donde n = 2 -1 = 1

2H 2 ( g ) O2( g ) 2H 2O(l )

n
Kc
1
Kp
1 Kp Kc.( RT )
[ H 2 ]2 [O2 ] 2
PH 2 PO2
Donde n = 0 (2+1)
n = -3
Ejercicio: Hallar Kp de la siguiente reaccin:

2 NaHCO3( s ) Na2CO3( s ) H 2O( g ) CO2( g )

Si se sabe que Kc=0,025 a 27C

Solucin:
Ejercicio: Hallar Kp de la siguiente reaccin:

2 NaHCO3( s ) Na2CO3( s ) H 2O( g ) CO2( g )

Si se sabe que Kc=0,025 a 27C

Solucin:

n
Kp Kc.( RT ) 0,025(0,082 x300) 15,10
2
Ejercicio : Un recipiente de reaccin contiene NH3, N2 y
H2 en equilibrio a 25C. Las concentraciones en dicho
estado de equilibrio son 0,25M, 0,11M y 1,91M
respectivamente. Calcule Kc y Kp para la reaccin:
N 2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
Solucin:
Ejercicio : Un recipiente de reaccin contiene NH3, N2 y H2
en equilibrio a 25C. Las concentraciones en dicho estado de
equilibrio son 0,25M, 0,11M y 1,91M respectivamente.
Calcule Kc y Kp para la reaccin:
N 2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
Solucin:

Kc
NH 3
2

(0,25) 2
0,0815
N 2 H 2 (0,11)(1,91)
3 3

Kp Kc.(RT )n
0,0815(0,082 x298 )2 1,36 x10 4

Kc y Kp son adimensionales. No tienen unidades

Prob: En un recipiente de 4 litros a 300C se coloc 2
moles de N2(g) y 6 moles de H2(g). Transcurrido el tiempo
y llegado el equilibrio se encuentra que se han formado
2,4 moles de NH3(g). Hallar las concentraciones en el
equilibrio y calcular Kc para la siguiente reaccin.

N 2 ( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
 Solucin:
2 6
Concentraciones iniciales: [ N 2 ] 0,5 [H 2 ] 1,5
4 4

N 2 ( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
[inicial]
0,5 1,5 0
[Gastado]
x 3x 0
[Producido]
2x [
2,4
4
] 0 0 2x
x 0,3
[Equilibrio]
0,5-x 1,5-3x 2x
0,2 0,6 0,6

(NH 3 )2 (0,6)2
Kc 3
3
8,3
(N2 )(H2 ) (0,2)(0,6)
Prob. 2: Se coloca una mezcla de 2 moles de H2 y 2 moles de I2 en un
recipiente de acero de 4 litros. Calcular las concentraciones molares de
H2, I2 y HI en el equilibrio, conociendo que el valor de Kc es de 54,3 para
la reaccin H 2 ( g ) I 2( g ) 2 HI( g )
Solucin:
Prob: Se coloca una mezcla de 2 moles de H2 y 2 moles de I2 en un
recipiente de acero de 4 litros. Calcular las concentraciones molares
de H2, I2 y HI en el equilibrio, conociendo que el valor de Kc es 54,3
para la reaccin
H 2 ( g ) I 2( g ) 2HI( g )
Solucin:
H 2 ( g ) I 2( g ) 2HI( g )
[inicial]
0,5 0,5 0
(2 x) 2
Kc 54,3
[Gastado]
x x 0 (0,5 x)(0,5 x)
(2 x) 2
[Producido] 54,3
0 0 2x (0,5 x) 2
(2 x)
[Equilibrio]
0,5-x 0,5-x 2x 54,3
(0,5 x)
0,107 0,107 0,786 x 0,393
RPTA
Ejercicio: La constante de equilibrio, Kc, de la reaccin:
N2O4(g) 2 NO2(g) vale 0,671 a 45C.
Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que
inicialmente se llena con N2O4 a 10 atmsferas y a 45C.
Ejercicio: La constante de equilibrio, Kc, de la reaccin:
N2O4(g) 2 NO2(g) vale 0,671 a 45C.
Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que
inicialmente se llena con N2O4 a 10 atmsferas y a 45C.
P 10
[N 2O 4 ]inic. 0, 383 M
R.T 0,082x318

N2O4 2 NO2
[Inicial] 0,383 -
[Gastado] x -
[Producido] - 2x
[Equilibrio] 0,383 x 2x
NO22 (2x)2
Kc = = = 0,671 x1 = 0,183 y x2=-0,35
N2O4 0,383 x
 N2O4 2 NO2
[Equilibrio] 0,383 x 2x

0,20 0,366

PTOTAL PN2O4 PNO2

[N 2 O 4 ].R.T [NO2 ]R.T

0,20x0,082 x318 0,366x0,08 2x318
14,76atm

Observe otra forma de resolver en la siguiente diapositiva:

Ejercicio: La constante de equilibrio, Kc, de la reaccin:
N2O4(g) 2 NO2(g) vale 0,671 a 45C.
Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que
inicialmente se llena con N2O4 a 10 atmsferas y a 45C.

n
N2O4 2 NO2 Kp Kc.( RT )
Pinicial 10 atm - Kp = 0,671(0,082x318)1
Pgastado y -
Kp = 17,49
Pproducido - 2y
Pequilibrio 10 y 2y
(PNO2)2 (2y)2
Kp = = = 17 y1 = 4,76 y y2=-8,98
P N 2 O4 10 y
Ptotal = PN2O4 + PNO2 = (10 - y) + 2y = 10 + y
Ptotal = 10 + 4,76 = 14,76 atm
 Modificaciones del equilibrio
Suponga que un sistema se encuentra en equilibrio y se
perturba dicho equilibrio entonces el sistema
desequilibrado inmediatamente reacciona hasta llegar a
un nuevo equilibrio.

Algunas formas de perturbar el equilibrio son:

Cambiar la concentracin de alguno de los reactivos o

productos.

Cambiar la presin del sistema (o volumen), manteniendo

T constante.

Cambiar la temperatura del sistema.

Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las
variables que determinan el estado de equilibrio qumico
produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido
de contrarrestar el efecto causado por la perturbacin.
 En esa bsqueda de un nuevo equilibrio hay dos
posibilidades de reaccin:

Haca la derecha (desplazamiento haca la

derecha), es decir favoreciendo la reaccin
directa. Se forman productos y se gastan
reactivos.

Haca la izquierda (desplazamiento haca la

izquierda), es decir favoreciendo la reaccin
inversa. Se forman reactivos y se gastan
productos.
 Cambio en la concentracin de
reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se aumenta la
concentracin de algn reactivo o producto, el
equilibrio se desplaza de tal manera que logre
disminuir la sustancia agregada.

Si aumenta [reactivos], el equilibrio se desplaza

haca la derecha.

Si aumenta [productos], el equilibrio se desplaza

haca la izquierda.
 Cambio en la presin (o volumen)
a temperatura constante
Al aumentar la presin total del sistema (por disminucin
del volumen) el sistema se desequilibra y entonces el
equilibrio se desplaza haca donde hay menos moles
gaseosas pues de esa manera logra contrarrestar la
perturbacin provocada.

Al disminuir la presin total del sistema (por aumento del

volumen) el sistema se desequilibra y entonces el
equilibrio se desplaza haca donde hay ms moles
gaseosas.
Cambio en la temperatura
Al aumentar T el sistema se desplaza hacia
donde se consuma calor, es decir, hacia la
izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia
la derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia

donde se desprenda calor (derecha en las
exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejercicio: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar
la temperatura? c) retirar H2(g) d) Aumentar C(s)

H2O(g) + C(s) + calor CO(g) + H2(g)

[CO][H2 ]
Kc
[ H 2O]
a) Al disminuir P, el equilibrio se desplaza hacia donde ms
moles gaseosas; a la derecha.
b) Al aumentar T, el equilibrio se desplaza haca donde se
consume calor, a la derecha ya que en ese sentido es
exotrmico.
c) Haca la derecha
d) No hay desplazamiento, el slido no interviene en la
expresin de Kc.
Prob: Complete el cuadro para el siguiente sistema en equilibrio:

2SO3( g ) 2SO2( g ) O2( g ) H 198kJ Kc

[ SO2 ]2 [O2 ]
[ SO3 ]2
Cambio Hacia donde se Se favorece la Kc
desplaza el formacin de:
equilibrio?
[SO3] Hacia la derecha Productos, SO2 No cambia
y O2
[O2] Izquierda Reactantes No cambia

[SO2] Derecha Productos No cambia

T Derecha Productos Aumenta

P Hacia donde hay Reactantes No cambia

menos moles
(a T. cte) gaseosas (en este
ejm a la izquierda)
Prob: Complete el cuadro para el siguiente sistema en equilibrio:
[ NH 3 ]2
N 2( g ) 3H 2( g ) 2 NH 3( g ) H 11,04kcal Kc
[ N 2 ][ H 2 ]3
Cambio Desplazamiento del Se favorece la Kc
equilibrio formacin de:

[H2] derecha Productos No cambia

[N2] Izquierda Reactantes No cambia

T Derecha Productos Aumenta

P Hacia donde hay Reactantes No cambia

mas moles gaseosas
(a T. cte) (en este ejm hacia la
izquierda)

V
Disminuir el volumen equivale a aumentar la presin
(a T. cte).