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Capitulo 3 Levenspiel PDF
Capitulo 3 Levenspiel PDF
PROBLEMA 3.1
Si rA = -(dCA/dt) = 0,2 mol/litro.s, cuando CA=1 mol/litro. Cul ser la velocidad de reaccin cuan-
do CA=10 mol/litro?
SOLUCION 3.1
AB
La velocidad de es:
= =
Segn dato:
- = 1 = 0.2 ; - = 10 =?
.
Tomando logaritmos:
log = log + . log
Para: n = 1
= 0.2 1
Donde:
log = log 0,2 + 1 log(10)
= 0,2 (10)1
=10 = 2
.
Nota: Para valores de n>1; la velocidad de reaccin crece exageradamente. Por lo tanto n = 1.
PROBLEMA 3.2
El lquido A se descompone con una cintica de primer orden. En un reactor intermitente se con-
vierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo necesario para que la conversin sea del 75 por
ciento.
SOLUCIN 3.2
( ) = = . ( )
Integrando:
= = .
0
Adems:
= (1 ) ( : )
Entonces:
(1
= .
Reemplazando:
= 0,5
= 300
= 0,75
(0,25) = (0,0023)
= 602,7 .
PROBLEMA 3.3
SOLUCIN 3.3
2
( ) = = . 2 = . 2(1 )2
Quedando:
1
= .
1
Del problema anterior:
1 0,5
= 0,0023(300) = 1,45 /
0,5
Luego:
1 0,75
= 0,0023.
(1,45) 1 0,75
= 900
PROBLEMA 3.4
SOLUCIN 3.4
( ) = = . ( = 1,5)
1,5 =
0
Quedando:
= 0,75, = 600
2 1
0,5 1 = (600) . . ()
(1 0,75)0,5
Luego:
= 1800
2 1
0,5 1 = (1800) . . ()
(1 0,75)0,5
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
2 1
0,5 1
(1 0,75)0,5 (600)
=
2 1 (1800)
0,5 (1 )0,5 1
= 0,9375
PROBLEMA 3.5
En una polimerizacin homognea e isotrmica en fase lquida desaparece 20% del monmero en
34 minutos, para una concentracin incial del monmero de 0,04 mol/litro y tambin para una de
0,8 mol/litro. Encontrar una ecuacin de velocidad que represente la desaparicin del monmero.
SOLUCIN 3.5
( ) = = . .
Hallando el Reactivo Limitante:
+ .
= 0,04 = 0,8
Entonces
= .
=
= .
Luego:
: =
=
2(1 )( )
=
0 (1 )( ) 0
1 1
= . .
1
Donde:
0,8
= 0,2; = 34(60) = 2040 ; = 0,04 ;= = = 20
0,04
= 0,0021 1. 1.
( ) = 0,0021. .
PROBLEMA 3.6
Despus de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo (CAo=1 mol/litro) alcanza una con-
versin de 80%. Despus de 18 minutos la conversin es de 90%. Encontrar una ecuacin cintica
que represente esta reaccin.
SOLUCIN 3.6
= 1 /
( ) = = .
Integrando:
1 1
+ = .
(1 ) (1 )
Adems:
= (1 )
1 [1 (1 )1 ] = . (1 )
Ahora, para:
[1 (0,2)1 ] (480)(1 )
= =2
[1 (0,1)1 ] (1080)(1 )
( ) = . 2
PROBLEMA 3.7
Snake Eyes Magoo es un hombre metdico. Todos los viernes por la noche llega a una casa de
juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares: apuesta durante dos horas a un juego de azar y
cuando ha perdido 45 dlares, regresa a casa. Siempre apuesta cantidades proporcionales al dine-
ro que lleva consigo, por lo que sus prdidas son predecibles (la velocidad de prdida) de dinero
es proporcional al dinero que llevan. Esta semana Snake-Eyes Magoo recibi un aumento de suel-
do, por lo que jug duarnte 3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los 135 dlares
de siempre. A cunto ascendi su aumento de sueldo?
SOLUCION 3.7
= = . ( = $135)
Donde:
ln = .
0
135
Para: 0 = $180 ln = (2)
180
t = 2 horas
= 0,1438 1
Para: t = 3 horas
0 = ?
135
ln = 0,1438(3) 0 = (135). 3(0,1438)
0
0 = $ 207,8
PROBLEMA 3.8
22 + 2 2 + 22
SOLUCION 3.8
=
Por ser equimolar:
=
A presiones parciales:
1 .
=
()
Luego, Integrando:
( )1 =
0 0
()1
. (0.5)1 . 0 1 0 1 = .
( 1)
()1[(0.5)1 1]
1 = . 0 1
2 ( 1)
M
log 1 = log + (1 ) log 0
2
( = 0 + 1 . )
Ajustando a un polinomio de 1er grado:
(log ) log 1
2
2,30 2,42
2,38 2,27
2,45 2,06
2,51 2,02
2,56 1,83
Por lo tanto:
0 = log = 7,47
1 = 1 = 2,192
= 3,192
PROBLEMA 3.9
A R, 0 = 0.5 mol/litro, 0 = 0
Despus de 8 minutos se alcanza una conversin del 33.3%, mientras que la conversin de equili-
brio es de 66.7%. Encontrar la ecuacin cintica para esta reaccin.
SOLUCION 3.9
0
(1er orden) 0 = 0,5 mol/L
0
0 = 0
= 0 . = 1. 2 .
= 10 0 . 2 0 + 0 . ( )
Adems:
1 0 + 0
= = = . ( ) ; = =0
2 0 1 0
Quedando:
1
ln 1 = .
Para: t = 480s
= 0,333 1 = 9,61104 1
= 0,667
Ahora, hallando 2 :
1
2 = 1 2 = 4,79104 1
La velocidad de reaccin, ser:
( ) = 9,61104. 4,79104.
PROBLEMA 3.10
SOLUCION 3.10
Tenemos la velocidad de :
= . 2 =
0 2 0
Resultando:
1 1
= .
0
Para:
0 = 2,03
= 1,97 = 2,5104 . 1. 1
= 60 s
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
( ) = 2,5104. 2
PROBLEMA 3.11
Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial 0 = 1 mol/litro en un reactor in-
termitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con la estequiometria A R.
La concentracin de A en el reactor es monitoreada en distintos tiempos, obtenindose:
Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento con
0 = 500 mol/3 .
SOLUCION 3.11
Segn la reaccin: A R 0 = 1
Tenemos que:
= .
ln = .
0
y m. x
De los datos:
() (/3 ) ln /0
0 1000 0
100 500 0,69
200 333 1,09
300 250 1,38
Luego:
Para :
t = 5 horas = 30 min
0 = 500 /3
ln(1 ) = . = 1
Por lo tanto:
= 0,745
PROBLEMA 3.12
SOLUCION 3.12
De la reaccin anterior:
A R 0 = 0,5
( ) = = .
Tuvimos que:
= 0,004551
Adems:
= 0 (1 )
= 0,5(1 0,745)
= 0,1275
Por lo tanto:
( ) = (0,00455)(0,1275)
( ) = 5,8 104 . 11
PROBLEMA 3.13
A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No espera ganar y no lo
hace, de modo que elige juegos en los cules las prdidas sean una fraccin pequea del dinero
apostado. Juega sin interrupcin y sus apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si
jugando a la ruleta tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder
la mitad de su dinero jugando a los dados, cunto tiempo puede jugar simultneamente a ambos
juegos si empieza con 1000 dlares, y se retira cuando le quedan 10, los justo para beber un trago
y pagar el autobs de vuelta a casa?
SOLUCION 3.13
Dnde:
0
2
( )1 = = 1. = 1 (t = 4 horas)
0 0
ln 0,5
= 1;
4
1 = 0,1731
0
2
( )2 = = 2 . = 2 (t = 2 horas)
0 0
ln 0,5
= 2;
2
2 = 0,346 1
Ahora, en forma simultnea, sera:
( ) = = (1 + 2 )
= (1 + 2 ) ln = 0,519
0 0 0
10
ln = 0,519
1000
t = 8.873 horas
PROBLEMA 3.14
1 2 = 0,
A R S, 1 = 2, para t = 0
0 = 0 = 0
Encontrar la concentracin mxima de R y en qu tiempo se alcanza.
SOLUCION 3.14
1 2 = 0
A R S; 1 = 2 ; = 0
0 = 0 = 0
= = 1
= = 1 2
Sabemos que:
= 1 ln = 1 .
0
= 0 . 1 .
Tambin:
+ 2 = 1. 0 . 1 . ; 1 = 2 =
Es una ecuacin diferencial de 1er orden:
. 2 . = 1. 0 . 1 . . 2 . . +
Como:
1 = 2 =
. = . 0 . . . +
= 0 = 0
. = . 0 . +
=0
Entonces, tenemos:
. 0 .
=
Hallando mx.:
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
=0; = . 0 [1. + . . ( )] = 0
1
=
= 0
1
=
PROBLEMA 3.15
, milimol/litro 0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
t, h 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo de la Michaelis-
Menten, o
3 0
=
+
donde = Constante de Michaelis
SOLUCION 3.15
0 = 1/
A B
0 = 0,01 /
Dnde:
3. . 0
( ) = =
+
Integrando:
+
. = 3 . 0
0 0
Quedando:
0 + . = 3 . 0 .
0
0
= 3 . 0 .
ln ln
0 0
0
=
+
3. 0
ln ln
0
0 1 0
= 0 / ln0 / = / ln0 /
0.918 5.735
0.829 5.186
0.740 4.725
0.641 4.134
0.558 3.818
0.458 3.274
0.378 2.907
0.298 2.485
0.244 2.240
0.194 1.955
0.166 1.836
= 0 + 1 .
0 = = 0.1885
= 0.1885
1 = 3 . 0 = 0.1958
3 = 19.58 1
PROBLEMA 3.16
Repetir el problema anterior, pero resolverlo esta vez por el mtodo diferencial.
SOLUCION 3.16
. 1 1
( ) = 3 = +
( + ) ( ) 3 . 3
1 1 CM 1
: = +
rA ) K
( 3 Ceo
K 3 Ceo
CA
Y a0 a1 X
Por el Mtodo Diferencial: (Slo se trazarn las tangentes a los puntos que estn encima de la cur-
va).
() ( /) ( ) = /( ) = /
2 0.68 0,1125 8,889 1,471
4 0.38 0,0933 10,718 2,631
6 0.16 0,0765 13,072 6,250
8 0.04 0,0550 18,182 25,0
9 0.018 0,0324 30,864 55,556
10 0.006 0,0172 58,139 166,67
11 0.0025 0,0066 151,515 400
: = 8,89 + 0,348.
1
= 8,89 ; = 0,348
3 3
Adems, del problema anterior:
= 0,01
= 0,04
3 = 11,28 1
Nota: Segn los resultados, resolver el problema por el mtodo diferencial trae ms error que con
el integral, debido a slo analizar los puntos ubicados sobre la curva.
PROBLEMA 3.17
Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media=76 minutos) se almacena por un da. Qu le ocurre
a la actividad de la ampolla? Tener en cuenta que la desintegracin radiactiva es un proceso de
primer orden.
SOLUCION 3.17
( ) = =
= =
0
2 = (76) = 9,12 103 1
= 24
= .
= 1,97 106 .
El es 1,97 104 % de la concentracin inicial.
PROBLEMA 3.18
SOLUCION 3.18
enzima CA . Ceo
A = 200 = 0.001 /
2 + CA
= 10 /
CA
(2. CA + CA) = 200. Ceo .
CA
2. + (CA CAo ) = 200. Ceo . (CA) = 0.025
C
0,025
2. (10 0,025) = 200 (0,001).
10
= 109
PROBLEMA 3.19
mol
, rA = 3 0,5 , = 1 /
litro. hr
SOLUCION 3.19
0 = 1 /
( ) = = 3. 0.5
Donde:
= 3
0.5
0.5
2 = 3. ( = 1)
t = 1 hora
= 1 mol/L
= 0,25 /
= 1
0,25
= 1
1
= 0,75
PROBLEMA 3.20
Tabla P3.20
t, min 2 5 4 t, min 2 5 4
mol/litro mol/litro
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 212 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81 (5.80)
Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en solucin acuosa a 22.9 :
SOLUCION 3.20
+ 2 = = 5,5
t=0 CAO CBO
= CAO CAO
= CBO CAO ( ) = =
= 2 CAO
De la tabla P3.20, tenemos "Cc (C2 H5 SO4 H) vs T" entonces formamos la columna :
=
2
Graficando tenemos:
CA (mol/l) t(min)
5.50 0
4.91 41
4.81 48
4.69 55
4.38 75
4.13 96
3.85 127
3.62 146
3.59 162
3.45 180
3.35 194
3.28 212
3.07 267
2.93 318
2.84 368
2.82 379
2.70 410
(0,8)1 1 1 (0,8)1 1
0,8 = .
log
0,8 = log +
(1
)
log
( 1) ( 1)
1
0
= 3,47 2,28.
Entonces:
1 = 1 = 2,28 = 3,28
0,82,28 1
2 = 3,47 = log = 9,856 105
(2,28)
PROBLEMA 3.21
Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible hasta para medir la presin
se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin. La operacin se efecta a
25 , temperatura suficientemente baja para que la reaccin no transcurra de forma apreciable.
Tabla P3.21
1 1.14 7 0.850
2 1.04 8 0.832
3 0.982 9 0.815
4 0.940 10 0.800
5 0.905 15 0.754
6 0.870 20 0.728
SOLUCION 3.21
2 0 = 1
=0 0
0
=
2
dCA dPA PA n
(rA) = = kCAn k . (I)
dt dt (RT)n1
Haciendo un balance de moles:
Entonces:
dPT dPA
= 0,5 . ()
Ahora reemplazando (II) en (I) y tomando logaritmos:
"
log = +
2
0
2
1
0
() ()
1 1,14
2 1,04
5 0,91
6 0,87
8 0,83
9 0,81
10 0,80
15 0,75
20 0,73
() () / log(2 PA0 )
log( )
1 1,14 -0,114 -0,943 0,107
2 1,04 -0,078 -1,107 0,033
5 0,91 -0,071 -1,148 0,086
6 0,87 -0,066 -1,180 0,131
8 0,83 -0,061 -1,214 0,18
9 0,81 -0,060 -1,318 0,207
10 0,80 -0,048 -1,352 0,221
15 0,75 -0,034 -1,468 0,301
20 0,73 -0,026 -1,585 0,337
Y = 1,069 + 1,28X
Entonces:
1 = = 1,28
"
0 = log = 1,069 " = 0,1706
2
PROBLEMA 3.22
Para la reaccin AR, con cintica de segundo orden y con = 1 mol/litro, se obtiene una
conversin de 50% despus de 1 hora en un reactor intermitente. Calcular la conversin y la con-
centracin de A despus de 1 hora, s = 10 mol/litro.
SOLUCION 3.22
CAO = 1 mol/L
( ) = = 2 = 0 = 0
= 1 = 0,5
()
2
1 1 0,5
= . = (1)
1 1 0,5
Ahora cuando:
K = 1h1
CAO = 10 mol/L
=? = 60
Reemplazamos valores:
1
= (11)(1)
10 1
= 0,91
PROBLEMA 3.23
Para la composicin AR, con = 1 mol/litro, se obtiene una conversin de 75% en un reactor
intermitente de 1 hora, y la reaccin se completa al cabo de dos horas. Encontrar una ecuacin de
velocidad que represente esta cintica.
SOLUCION 3.23
mol
CAO = 1
L
= 0,75 = 1
= 1 = 2 s
Segn la ecuacin de celovidad:
CA
( ) = = =
CA 0
O
Integrando:
CA
1
= ( 1)
CAO
Donde:
Reemplazando valores de XA y
0,251 1 = ( 1)(1)
1 = ( 1)(1) ()
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
Dividiendo:
1
0,251 = = 0,5
2
( ):
= 11
( ) = (11 ) 0,5
PROBLEMA 3.24
, mol/litro, 1 2 4 6 7 9 12
Se est planeando llevar a cabo esta reaccin en un reactor intermitente con la misma concentracin de
catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el tiempo que se necesita para disminuir
la concentracin de A desde = 1 mol/litro, = 2 /
SOLUCION 3.24
1 ,
CA0 = 10 mol/L
CAf = 2 mol/L
( ) = .
Tomando logaritmos:
log
(
) = log
+
log
0 1
Del siguiente cuadro:
(/) ( )(/. ) = () =
1 0,06 -1,22 0
2 0,10 -1,0 0,301
4 0,25 -0,602 0,602
6 1,0 0 0,778
7 2,0 0,301 0,845
9 1,0 0 0,954
12 0,5 -0,301 1,079
1 = = 1,258
Por lo que tenemos:
1,258
= = 0,258
CA0 1,258 0 C A0
t = 18,357 horas
PROBLEMA 3.25
Tiempo, min 0 2 4 6 8 10 12 14
Presin parcial
760 600 475 390 320 275 240 215 150
de A, mm
SOLUCION 3.25
A 2,5R
La ecuacin de velocidad es:
( ) = = =
() 1
"
Tomando logaritmos:
"
=
+
0 1
Graficando PA vs t
( ) () / ( /) = =
760 0 -133,33 2,125 2,881
600 2 -73,0 1,863 2,778
475 4 -55,74 1,746 2,677
390 6 -40,54 1,608 2,591
320 8 -30,58 1,485 2,505
275 10 -25,0 1,398 2,439
240 12 -20,02 1,301 2,380
215 14 -22,4 1,320 4332
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
= 2,177 + 1,47.
0 = = 2,177 ()
()1
1 = = 1,47
Por lo tanto:
= 0 ():
= 2,86 102
PROBLEMA 3.26
El ejemplo 3.1 present cmo encontrar una ecuacin de velocidad haciendo uso del mtodo de
fraccin de vida donde F=80%. Con los datos de ese ejemplo, encontrar la ecuacin de velocidad
usando el mtodo de vida media. Como sugerencia, por qu no tomar CAO =10, 6 y 2?
SOLUCION 3.26
(0,5)1 1
1/2 = 0 1
( 1)
(0,5)1 1
: logc 1/2 = + (1 ) log 0
( 1)
Graficando: CA vs t
0 (= 0,50 ) 1/2 , () 0
10 5 60 0 = 60 1,778 1,0
8 4 90 20 = 70 1,845 0,903
6 3 125- 40 = 85 1,929 0,778
5 2,5 150- 60 = 90 1,954 0,698
4 2 180 88 = 92 1,904 0,602
3 1,5 220 120 = 100 2,000 0,477
2 1 300 180 = 120 2,08 0,301
1 -
Donde:
y = 2,207 0,399
Por lo tanto:
1 = 0,399 = 1,4
0, 51 1
= 102,207 = 4,96 103
( 1)
PROBLEMA 3.27
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
Cuando una solucin concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente en forma de biu-
rea, por medio de la siguiente ecuacin elemental:
22 2 2 2 + 3
Para estudiar la velocidad de condensacin, se guarda a 100 una muestra de urea (C = 20 mol/litro) y
despus de 7 h y 40 min se encuentra que 1 % en moles de la urea se ha convertido. Encontrar la velocidad
de reaccin para esta condensacin [Datos tomados de W. M. Butt, Pak. . Che. E. , 1,99].
SOLUCION 3.27
( ) = 2 = 0 2(1 )
Adems:
dCA dX A
CA = CA0 (1 X A ) = CA0
dt dt
Quedando:
X
= . CA0
0 (1 X A) 0
1 1 1 XA
= = .
CA CA0 1 X A
CA0 = 20 /
X A = 0,01
= 460
1 0,01
= (460)
20 1 0,01
= 1,098 1061 1
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
( ) = 1,098 106 2
PROBLEMA 3.28
Tabla P3.28
SOLUCION 3.28
+
Segn la tabla P3.28, notamos que la presencia del catalizador es importante con que estar en la
ecuacin de velocidad.
( ) = ( ) = . .
Tomando logaritmos:
log( ) = log
+
log
+
log
+
log
0 1 1 2 3 3
2
1 0 3 0.477 0.02 -1.698 9 0.954
Tenemos:
1 = 0.187 =
2 = 0.454 =
3 = 1.316 =
PROBLEMA 3.29
SOLUCION 3.29
2
= 0 0 1
= 0(1 ) 2 0
80% de
20% de
Sabemos que:
1
( ) = . = .
Adems que:
= 0 . =
0 1 0
Integrando:
ln(1 ) = ()
De los datos:
= 0 = 0
= 0 (1 + )
= 3 = 0.80
Luego de la estequiometria:
= 0.2 . . (1)
0.6 1
= = 0.4 (2)
1
Reemplazando (2) en (1):
= 0.5
Luego en (*):
= 0.231 min1
PROBLEMA 3.30
SOLUCION 3.30
1.6
= 0 0
= 0(1 ) 1.60
Sabemos que:
1
( ) = . = .
Adems que:
= 0 . =
0 1 0
Integrando:
ln(1 ) = ()
De los datos:
=0 = 0
= 0 (1 + )
= 4 = 1.50
Luego de la estequiometria:
= 0.5 (1)
1.6 1
= = 0.6
1
= 0.833
Reemplazando en (*):
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
PROBLEMA 3.31
M. Bodenstein [Z. phys. chem., 29, 295] encontr los siguientes datos:
, 3
0.1059 0.00310 0.000588 80.9 106 0.942 106
/.
2 2 + 2
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades de julios,
moles, 3 y segundos.
SOLUCION 3.31
2 2 + 2
Como las unidades de:
mol
=
3 .
Y las unidades de:
3
=
.
Por lo tanto tenemos el orden de la reaccin:
mol 3 mol 2
( ) = = 3
cm3 . S . cm
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Ingeniera de las Reacciones Qumicas
( ) = 2
Segn la definicin de la constante:
1
= 0 / ln
= ln
0
0 1
Hacemos la siguiente tabla:
(/) = =
= 11.568 7320.21 X
0 = ln 0 0 = 105661
1 = = 7320.21
7320.21
= 105661
7320.21
( ) = 105661 2